CN101617034B - 含有酸性水溶性聚合物的粉末状洗涤剂及其制备方法 - Google Patents
含有酸性水溶性聚合物的粉末状洗涤剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101617034B CN101617034B CN2007800515491A CN200780051549A CN101617034B CN 101617034 B CN101617034 B CN 101617034B CN 2007800515491 A CN2007800515491 A CN 2007800515491A CN 200780051549 A CN200780051549 A CN 200780051549A CN 101617034 B CN101617034 B CN 101617034B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- powder detergent
- multipolymer
- soluble polymer
- water
- acidic water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 100
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 94
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 title claims abstract description 50
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 47
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 14
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title abstract 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 32
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 claims abstract description 8
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 28
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 22
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 15
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- -1 α-Xi Jihuangsuanyan Substances 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- SXHLENDCVBIJFO-UHFFFAOYSA-M sodium;2-[2-(2-dodecoxyethoxy)ethoxy]ethyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOCCOCCOCCOS([O-])(=O)=O SXHLENDCVBIJFO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 46
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 abstract description 16
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 abstract description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 34
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 11
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 11
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 11
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 11
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 7
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000017854 proteolysis Effects 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 2
- 229940061720 alpha hydroxy acid Drugs 0.000 description 2
- 150000001280 alpha hydroxy acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 239000004552 water soluble powder Substances 0.000 description 2
- FKOZPUORKCHONH-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(C)CS(O)(=O)=O FKOZPUORKCHONH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GGWCFXNOUXMCQX-XQRVVYSFSA-N CC(C)/C=[N+](/[O-])\[O]=C Chemical compound CC(C)/C=[N+](/[O-])\[O]=C GGWCFXNOUXMCQX-XQRVVYSFSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 1
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920013701 VORANOL™ Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 150000007516 brønsted-lowry acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007528 brønsted-lowry bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- AWGTVRDHKJQFAX-UHFFFAOYSA-M chloro(phenyl)mercury Chemical compound Cl[Hg]C1=CC=CC=C1 AWGTVRDHKJQFAX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- PMPJQLCPEQFEJW-HPKCLRQXSA-L disodium;2-[(e)-2-[4-[4-[(e)-2-(2-sulfonatophenyl)ethenyl]phenyl]phenyl]ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1\C=C\C1=CC=C(C=2C=CC(\C=C\C=3C(=CC=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)C=C1 PMPJQLCPEQFEJW-HPKCLRQXSA-L 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical group 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 229920000140 heteropolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 108010020132 microbial serine proteinases Proteins 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229920002432 poly(vinyl methyl ether) polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 1
- 239000002195 soluble material Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000007619 statistical method Methods 0.000 description 1
- 150000001629 stilbenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- 108010075550 termamyl Proteins 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F228/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
- C08F228/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur by a bond to sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions
- C11D11/04—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions by chemical means, e.g. by sulfonating in the presence of other compounding ingredients followed by neutralising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/378—(Co)polymerised monomers containing sulfur, e.g. sulfonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3784—(Co)polymerised monomers containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
本发明涉及基本上不含水不溶性成分如沸石或二氧化硅的粉末状洗涤剂及该粉末状洗涤剂的生产方法，以及有多种特性的作为洗涤剂成分的共聚物。本发明的粉末状洗涤剂基本上不含水难溶性组分，因此在冷水中表现出良好的溶解性和洗涤性能，洗涤后不留下残渣，且减少了生产和储存中结块现象的可能性。本发明涉及的粉末状洗涤剂基本上不含能吸收液体成分的沸石或二氧化硅，但是含有相当多的适应多数环境下使用的液体表面活性剂。进一步地，本发明提供了一种可以作为多种洗涤剂有用成分的酸性水溶性聚合物，该聚合物是由丙烯酸单体单元和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单体单元组成的共聚物。
Description
技术领域
本发明涉及粉末状洗涤剂，该洗涤剂在冷水中具有优良的溶解性，洗涤后不留下残渣，结块现象得到改善，本发明还涉及粉末状洗涤剂和一种作为洗涤剂成分的新型聚合物的生产方法。
背景技术
通常，粉末状洗涤剂在软水中比在含有大量镁离子和钙离子的硬水中具有更好的洗涤效果，因此，粉末状洗涤剂常含有硬水软化剂，如沸石。
沸石是传统的硬水软化剂，不溶于水，在洗涤时，沸石逐渐聚集在衣物上，需要相当长的时间与离子结合，从而延缓软化效果，因此，洗涤过程中剩余的钙离子与碱性增洁剂电离的碳酸根结合，形成碳酸钙，聚集在洗衣机的洗涤槽、加热线圈和衣物上。为了克服这个问题，将沸石小颗粒加入洗涤剂中，但是问题不能得到完全解决。
发明公开
技术难题
因此，本发明的一个目的是提供具有良好的洗涤性能的粉末状洗涤剂，这种洗涤剂无需使用水不溶性成分，如沸石或二氧化硅，且在冷水中具有良好的溶解性，改善污渍再沉积和水软化功能，并提供一种简单有效的生产粉末状洗涤剂的方法。
本发明的另一个目的是提供一种水溶性粉末状洗涤剂，该洗涤剂能够防止结块现象，并能容纳大量的液体洗涤剂的成分，基本上不使用水不溶性成分如沸石或二氧化硅，本发明还提供一种生产水溶性粉末状洗涤剂的方法。
本发明还有一个目的是提供一种新型共聚物，该共聚物具有易与金属离子结合、去污能力强和水溶性好等特性，并将聚合物作为洗涤剂的成分。
技术解决方案
为了实现上述目的，本发明提供的粉末状洗涤剂由重量配比为0.1～15份酸性水溶性聚合物和10～70份碱性增洁剂发生中和反应而形成。优选的酸性水溶性聚合物至少含有羧基单体单元、磺酸基单体单元和膦酸基的单体单元中的一个，更优选由一个含有羧基单体单元和一个含有磺酸基的单体单元组成的共聚物。
本发明提供了一种生产粉末状洗涤剂的方法，在该方法中，酸性水溶性聚合物和碱性增洁剂发生中和反应产生的热量能够干燥粉末状洗涤剂。包括以下的步骤：(1)制备酸性水溶性聚合物，最优选的是由含有羧基单体单元和含有磺酸基单体单元组成的共聚体，以及碱性增洁剂；(2)按重量配比，将0.1～15份酸性水溶性聚合物和10～70份的碱性增洁剂加入搅拌机；(3)将步骤(2)加入搅拌机中的组分混合均匀。
根据本发明的方法制造粉末状洗涤剂，中和反应之后，无需或减少使用复杂和昂贵的逆流喷雾干燥器或蒸汽喷射搅拌机，因此，生产过程简单而经济。
根据本发明，粉末状洗涤剂由酸性水溶性聚合物和碱性增洁剂发生中和反应制成。本发明基于中和反应产生的热量可以干燥洗涤剂，气体使洗涤剂产生小孔，因此本发明的制造方法可以改善粉末状洗涤剂的溶解度。
本发明提供一种由丙烯酸单体单元和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单体单元组成的共聚物，该共聚物具有良好的结合金属离子的效果，尤其是结合钙离子和镁离子，并提供了一种含有该共聚物的洗涤剂组合物。优选丙烯酸单体单元和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单体单元的重量比为95∶5至80∶20，更优选95∶5至90∶10。
本发明提供了一种含有上述共聚物的组合物，该组合物能与金属离子结合，特别是与钙离子结合。
进一步地，本发明提供了一种含有上述共聚物的硬水软化组合物。
在下文中，将详细地描述粉末状洗涤剂和一种作为洗涤剂成分的共聚物的制造方法。
本发明提供的粉末状洗涤剂基本上不含水不溶性成分如沸石或二氧化硅，按重量比计，含有0.1～15份酸性水溶性聚合物。
这里，“基本上不含”或“基本上不存在”水不溶性成分如沸石或二氧化硅的意思是在生产粉末状洗涤剂时完全不使用水不溶性成分如沸石和二氧化硅，或者水不溶性成分的使用量占总重量的10％或以下，优选5％或以下，更优选1％或以下。
酸性水溶性聚合物可以是含有羧基单体单元、磺酸基单体单元或膦酸基的单体单元的均聚物，或至少由含有羧基单体单元、磺酸基单体单元和膦酸基的单体单元中的一种组成的共聚物，共聚物可以是各种类型的共聚物，如无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物或接枝共聚物。
根据本发明，共聚物包括由两种或三种单体组成的杂聚物或三元共聚物。
根据本发明，粉末状洗涤剂可含有至少两种酸性水溶性聚合物，而每种酸性水溶性聚合物单体可至少同时含有羧基、磺酸基和膦酸基中的两种酸性基团。
根据本发明，酸性水溶性聚合物是一种至少包含羧基单体单元、磺酸基单体单元和膦酸基单体单元中的两种的共聚物。该粉末状洗涤剂展现出更好的洗涤效果和预防结块现象。特别是，本发明中的酸性水溶性聚合物是一种由含有羧基单体单元和含有磺酸基单体单元组成的共聚物。这种粉末状洗涤剂能快速溶解在冷水中，有更好的洗涤性能，能更有效地防止结块现象。
更详细地，本发明提供的酸性水溶性聚合物可以是至少包含化学结构图1和化学结构图2中的一种单体单元的聚合物，更进一步地，是一种均聚物或共聚物，但是本发明不限于此。
[化学结构图1]
其中，R1分别为羧基，磺酸基(SO3 -H+)，磷酸基(PO4 -H+)，膦酸基(PO3 -H+)，或它们的盐类。
[化学结构图2]
具体的实施例中，酸性水溶性聚合物可以是α-羟基酸聚合物，四亚甲基-1，2-二羧酸聚合物，4-甲氧基四亚甲基-1，2-二羧酸聚合物，苯乙烯磺酸聚合物，苯乙烯瞵酸聚合物和苯乙烯聚合物，或它们的结合物。也可以是至少含有α-羟基酸、四亚甲基-1，2-二羧酸、4-甲氧基四亚甲基-1，2-二羧酸、苯乙烯磺酸、苯乙烯瞵酸和苯乙烯，或它们的结合物中的两种单体单元组成的共聚物。
在上述的均聚物或共聚物中，一个磺酸或一个羧酸以酸和碱反应的形式连接到聚合物的侧链上，因此，发生中和反应形成聚合物盐，从而生产粉末状洗涤剂时不使用沸石。而且，当水分被从成形的聚合物除去时，由于聚合物的物理特性，将保持其原来的形状不变，因此，由中和反应产生的气体形成的小孔能够保持不变。
优选地，0.1％(w/w)的酸性水溶性聚合物的pH值为1～3。而且，如上所述，为了维持中和反应中产生的气体而形成的小孔，优选酸性水溶性聚合物的特定平均分子量范围。更确切地说，在酸性水溶性聚合物的平均分子量为3000～60000的情况下，粉末状洗涤剂的生产较容易。在酸性水溶性聚合物的平均分子量为10000～40000的情况下，粉末状洗涤剂的生产更容易。
在酸性水溶性高分子是由羧基和磺酸基单体单元组成的共聚物的情况下，羧基与磺酸基的比例为99∶1至50∶50，优选95∶5至50∶50，更优选95∶5至到80∶20，最优选95∶5至90∶10。当磺酸基的比例较低时，溶解度促进作用不明显，当磺酸基的比例太高时，聚合物变成深褐色。
本发明基于以下的事实，即一种由丙烯酸单体单元和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单体单元组成的共聚物，其中的一种酸性水溶性聚合物是非常有用的洗涤剂成分。上述共聚物在与金属离子结合、去除污渍、阻止污渍再沉积、提高在水中的溶解度、容易生产、与其它洗涤剂成分混合时较稳定等方面优于其它类型的酸性水溶性聚合物。
根据本发明，上述共聚物与其它类型的酸性水溶性聚合物相比，具有更好的金属离子结合效果，特别是钙、镁离子。一般水中含有大量的钙离子和镁离子，为了防止洗涤性能降低，钙离子和镁离子应被除去。在这点上，本发明提供的上述共聚物是一种有用的粉末状洗涤剂成分。并且，酸性水溶性聚合物和碱性增洁剂发生中和反应产生的热量可以干燥粉末状洗涤剂，在这点上，本发明提供的上述共聚物是生产粉末状洗涤剂的非常有用的成分。
例如，在使用碳酸钙评价钙结合能力时[2克样品溶解于100毫升蒸馏水，加入10毫升2％的Na2CO3溶液，用0.1N的NaOH溶液调节溶液pH值为11，然后用4.4％的Ca(AC)2H2O溶液滴定上面的溶液。当出现不透明的浑浊物(即使强烈搅拌也不消失)时，即为滴定终点]。结果表明，由丙烯酸单体单元和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单体单元组成的共聚物具有较高的金属离子结合能力，约是丙烯酸均聚物或丙烯酸单体单元和苯乙烯磺酸单体单元组成的共聚物的2.1或1.6倍。在5℃的水中对其溶解时间进行考察，结果表明，由丙烯酸单体单元和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单体单元组成的共聚物比丙烯酸均聚物或丙烯酸单体单元和苯乙烯磺酸单体单元组成的共聚物的溶解得快。
考虑到作为洗涤剂成分需要具备的多种特性，优选丙烯酸单体单元(A)和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单体单元(B)的重量比A∶B为95∶5至80∶20，更优选95∶5至90∶10。作为洗涤剂成分，为了表现出最佳效果，优选丙烯酸单体单元和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单体单元组成的共聚物平均分子量为2000～100000，更优选共聚物的平均分子量为3000～5000，或10000～30000，或50000～90000。
更详细地，如图1所示，随着2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单体单元重量比的增加，洗涤剂结合钙离子的能力增加。优选丙烯酸单体单元与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单体单元的重量比为95∶5至80∶20，如果2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单体单元的重量比大于上述比例，则性价比低。如果2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单体单元重量比低于上述比例，则钙离子结合能力要差些。
作为有用的粉末状洗涤剂成分，优选由丙烯酸单体单元和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单体单元组成的共聚物的50％水溶液的pH值为0.1～3(KSM0011法测定)。该溶液粘度25℃时为300～2000cP(KSM3825法测定，#B粘度计RVT(#3/50))。
本发明提供的由丙烯酸单体单元和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单体单元组成的共聚物可以用化学结构图3表示。该共聚物可以使用文献报道的丙烯酸游离基聚合反应制备。为了洗衣粉的方便使用，需要控制聚合物的粘度，传统控制粘度的方法是加入有机溶剂如有气味的异丙醇，而本发明通过聚合反应温度控制粘度，不使用有机溶剂，从而防止气味问题。
[化学结构图3]
因此，本发明提供了含丙烯酸单体单元和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸单体单元共聚物的粉末状洗涤剂，优选水水不溶性成分的重量小于或等于洗涤剂总重量的5％。
此外，本发明提供了一种由上述共聚物组成的能结合金属离子的组合物，特别是结合钙离子的组合物。
进一步，本发明提供了一种含上述具有多种特性的共聚物的硬水软化组合物。
本发明提供的粉末状洗涤剂包含重量配比为10～70份的碱性增洁剂，该增洁剂能和酸性水溶性聚合物发生中和反应。考虑到本发明的目的，优选的碱性增洁剂为水溶性碱性增洁剂，可以为碳酸钠、碳酸氢钠、硫酸钠、氢氧化钠或它们的结合物。
这里，“水溶性”的意思是通过下面的测定方法测定时，水难溶性物质的截留率小于或等于0.5％。水溶性测定方法如下：取3.5g样品置于300ml烧杯中，加入150ml去离子水，将烧杯密封，在70℃加热3小时，然后，将烧杯放在机械振荡器上振荡约1小时。用预先称重的滤纸过滤，截留物和滤纸一起置于100℃干燥后，测定截留物的重量。所用滤纸的孔径为0.45μm。计算截留在滤纸上的水不溶性成分与所取样品的百分比。
通常，碱性增洁剂可以通过适当的结合形式来阻止粉末状洗涤剂的pH值上升，从而在高温洗涤时可以抑制染料转移到衣物上。在本发明中，碱性增洁剂与酸性水溶性高分子发生中和反应。特别地，粉末状洗涤剂的密度依赖碱性增洁剂的用量而不同，因此，可以通过控制碱性增洁剂的用量来控制粉末状洗涤剂的密度。更确切地说，上述酸性聚合物和碱性增洁剂发生中和反应时产生的水分和气体如二氧化碳可以使洗涤剂形成许多小孔，控制这些小孔就可生产不同密度的粉末状洗涤剂。
如果粉末洗涤剂使用的碱性增洁剂为几种物质的结合物，而不是单一物质，随着碳酸氢钠和硫酸钠用量的增加，粉末洗涤剂的密度呈上升趋势，因此，碳酸氢钠和硫酸钠的量应适当控制。根据粉末洗涤剂的性能选择碱性增洁剂的种类和含量，例如去除蛋白质污渍的性能(随着粉末洗涤剂的pH值降低，去除蛋白质污渍的效果增加)，无机污渍去除性能，易于生产的粉末洗涤剂(例如，碳酸钠使得粉末洗涤剂的生产更容易)。特别地，碳酸氢钠作为pH调节剂以缓冲水的pH值，但具有很高的比重和弱碱性，因此，使其促进中和反应的性能低于其它种类碱性增洁剂。
本发明提供的粉末状洗涤剂可以选择有机酸的重量配比为1～30份。有机酸可以补充上述酸性水溶性结合物的酸强度。有机酸在中和反应中作为一种酸性成分可以使粉末状洗涤剂产生小孔，减小粉末状洗涤剂的密度，改善洗涤剂的洗涤性能。有机酸可以是一般的固体有机酸和液体有机酸，但是优选的有机酸为固体有机酸，如羧酸衍生物、柠檬酸、琥珀酸、酒石酸和苹果酸。选择有机酸时，应该考虑低密度粉末状洗涤剂容易生产和产品性能，如使用时的气味。
考虑到上述中和反应的效果，本发明的有机酸颗粒大小优选为0.01～2mm。
本发明提供的粉末状洗涤剂含重量配比为1～30份的阴离子表面活性剂。本发明的粉末状洗涤剂中，阴离子表面活性剂具有独特的洗涤功能。阴离子表面活性剂和上述酸性水溶性聚合物(或有机酸)作为酸性成分，在生产粉末状洗涤剂时使洗涤剂产生小孔。
阴离子表面活性剂可以是一般的洗衣粉用的表面活性剂，特别地，阴离子表面活性剂可以是十二烷基苯磺酸、α-烯基磺酸盐、十二烷基硫酸钠、十二烷基醚硫酸钠或它们的结合物。优选地，阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸，该表面活性剂有优良的物理性质，易形成低密度产品。阴离子表面活性剂的用量根据期望的密度控制在上述范围之内。
本发明提供的粉末状洗涤剂含重量配比为1～30份的非阴离子表面活性剂。通常，非离子表面活性剂是液体，因此，非离子表面活性剂的总含量会影响粉末状洗涤剂的密度。如果非离子表面活性剂的含量过高，粉末状洗涤剂的生产变难，如果含量过低，洗涤性能将下降。因此，优选非离子表面活性剂的用量为1～30份。由于本发明的粉末状洗涤剂有大量小孔，能够容纳相当多的液体非离子表面活性剂。
换言之，本发明的粉末洗涤剂基本上不含能吸收液体成分的沸石或二氧化硅，但是含有相当多的适应多数环境下使用的液体表面活性剂。因此，与传统的粉状状洗涤剂不同的是，本发明提供的粉末状洗涤剂基本上不含水不溶性成分，含1％或更多的非离子表面活性剂，优选5％或更多的非离子表面活性剂。
非离子表面活性剂为在洗衣粉中普遍使用的非离子表面活性剂，例如聚氧乙烯烷基醚、椰子酰二乙醇胺、脂肪酸链烷醇胺、氧化胺、烷基糖苷、聚乙烯基甲基醚和糖醚。
在不破坏本发明目的的范围内，本发明提供的粉末状洗涤剂可进一步含重量配比为0.1～10份的各种添加剂。添加剂包括可去除蛋白污渍的蛋白降解酶(蛋白酶)、去除油污的脂肪降解酶(脂肪酶)、去除食物类污染的碳水化合物降解酶(淀粉酶)、去除棉布棉绒的纤维素降解酶(纤维素酶)、荧光增白剂如联苯和对称二苯代乙烯类和染料抗再沉积剂。
优选地，本发明的粉末状洗涤剂含重量配比为0.01～1份的蛋白降解酶、0.01～1份的脂质降解酶、0.01～1份的碳水化合物降解酶、0.01～1份的纤维素降解酶、0.1～1份的荧光增白剂和0.5～5份的染料转移抑制剂。
根据本发明，在粉末状洗涤剂的生产中，酸性水溶性聚合物和碱性增洁剂之间的中和反应所产生的热量能够干燥粉末状洗涤剂，包括以下几个步骤：
(1)制备酸性水溶性聚合物和碱性增洁剂；
(2)按重量配比，取0.1～15份酸性水溶性聚合物和10～70份碱性增洁剂加入搅拌机中；
(3)将步骤(2)加入搅拌机中的各组分混合均匀。
根据本发明，当酸性水溶性聚合物和碱性增洁剂按上述配比加入搅拌机中均匀混合时，酸性水溶性聚合物和碱性增洁剂发生中和反应生成粉末状洗涤剂，生成的水分被中和反应释放的热量自然烘干。按照粉末状洗涤剂的用途和功能，可以加入上述阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂成分。
因此，与传统的制造粉末状洗涤剂的方法不同的是，本发明可省去干燥粉末状洗涤剂的步骤或大大减少加热程序，因此是一种简单经济的生产方法。这种方法生产的粉末状洗涤剂基本上不含水不溶性的组分，因此，在冷水中具有良好的溶解性和洗涤性能，不会在洗涤时留下残渣，且降低了其在制造和存储过程中出现结块现象的可能性。
附图说明
图1为共聚物(化学结构图3所示)中丙烯酸单体单元和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单体单元的重量比对钙离子结合能力的影响曲线。
具体实施方式
以下通过具体实施例对本发明进一步描述，但不应理解为是对本发明的限定。本领域普通技术人员根据上述技术方案，还可以做出多种形式的修改、替换、变更。凡基于上述技术思想所作的修改、替换、变更均属于本发明的范围。
酸性水溶性聚合物的生产和评价
将丙烯酸单体单元和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单体单元按重量比为9∶1混合，使用过硫酸盐作为引发剂，在水相中聚合生成无规共聚物。生产的共聚物分子量为6000～15000，其它物理性质测定结果见表1。生产的共聚物用于以下实施例中。
表1
实施例1-2和对比实施例1-2
根据表2列举的各组分配比，将原料置于高速搅拌机中，混匀后得到实施例和对比实施例的粉末状洗涤剂。特别地，实施例和对比实施例按照如下的典型操作方法进行：现将除添加剂之外的各种原料混合得到粉末，再加入添加剂。
表2
表2中，荧光增白剂是Tinopal CBS-X(Ciba Special Chem.FMC.)，蛋白降解酶是Savinase 12.0T(Novozymes)，纤维素降解酶是Carezyme 900T(Novozymes)，碳水化合物降解酶是Termamyl 120T(Novozymes).
结块现象评价
通过肉眼观察和以下判定标准，判断实施例和对比实施例的粉末状洗涤剂对结块现象的影响，结果见表3。
[判定标准]
好：洗涤剂颗粒没有结块且颗粒流动性较好。
一般：洗涤剂颗粒没有结块，但有少量变潮湿。
不好：洗涤剂颗粒有少量变潮湿和小尺寸结块。
差：洗涤剂颗粒变潮湿或结块。
表3
| 检测 | 实施例1 | 实施例2 | 对比实施例1 | 对比实施例2 |
| 预防结块现象 | 一般 | 好 | 差 | 不好 |
从表3看出，实施例和对比实施例的结块现象具有明显差异。实施例2使用丙烯酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的共聚物作为酸性水溶性聚合物，实施例1用聚丙烯酸聚合物作为酸性水溶性聚合物，实施例2制备的颗粒优于实施例1。实施例1和实施例2都不含水不溶性成分沸石，但与对比实施例相比，有更好的抑制结块性能。根据实验结果，通过中和反应，就可以得到本发明描述的含有上述组分和含量的不含沸石的粉末状洗涤剂。
洗涤性能评价
对粉末状洗涤剂的洗涤性能即去污性能进行评价。洗涤性能的评价使用洗衣机在相同条件下进行，水为普通的城市用水，洗涤温度为普通家庭用的冷水温度。用来评价洗涤性能的污染布是根据日本洗涤科学协会的规定用湿土处理的人工污染布。通过统计学方法，比较20块大小为5×5cm的污染布的洗涤效果。WB值，即污染布的白度用色差计测定。分别取30g实施例和对比实施例的粉末状洗涤剂加入洗衣机中，并将污染布附着在纯棉衬衫上。污染布的洗涤和脱水按照照标准操作步骤进行，脱水后的污染布放在恒温恒湿器(25℃，20％RH)中干燥一天，用熨斗熨好后，WB值用相同的色差计测定。将WB值代入Kubelka-Munk方程(方程1)中计算洗涤性能，计算结果见表4。
[方程1]
其中，Rs是污染织物的表面反射率，Rc是去除污染后的棉布的表面反射率，Ro是白色棉布的表面反射率。
[表4]
| 分类 | 实施例1 | 实施例2 | 对比实施例1 | 对比实施例2 |
| 洗涤性能(％)(日本洗涤科学协会规定的污染布) | 66.87 | 68.23 | 63.21 | 64.84 |
由表4可知，与对比实施例1和对比实施例2的粉末状洗涤剂相比，实施例1和实施例2的粉末状洗涤剂具有更好的洗涤性能，洗涤性能的改善可以认为是酸性水溶性聚合物具有抗污渍再沉积功能和水软化功能。
本发明提供的粉末状洗涤剂不含水不溶性成分，因此该洗涤剂能完全溶解，不留下洗涤剂残渣，这使洗涤性能得到改善。然而，对比实施例1和对比实施例2的粉末状洗涤剂不能完全溶解，因此认为比实施例1和对比实施例2的洗涤剂洗涤性能低于实施例1和实施例2的洗涤剂。
工业实用性
就其本身而论，根据本发明得到的粉末状洗涤剂具有优良的抑制结块现象和洗涤性能，基本上不含水不溶性成分，因此具有良好的溶解性，洗涤后不会留下残渣。并且，本发明制备的粉末状洗涤剂基本上不含能吸收液体成分的沸石和硅胶，但是含有相当多的适应多数环境下使用的液体表面活性剂。本发明提供的酸性水溶性聚合物可以作为多种洗涤剂的有用成分。
Claims (12)
1.一种粉末状洗涤剂，是由重量配比为0.1～15份酸性水溶性聚合物和10～70份碱性增洁剂发生中和反应而形成，
其中，所述酸性水溶性聚合物为共聚物，
所述共聚物由丙烯酸单体单元和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸单体单元组成，用下列化学结构图3表示：
2.权利要求1所述的粉末状洗涤剂，其中，所述共聚物中丙烯酸单体单元与2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸单体单元的重量比为95∶5至80∶20，其中，所述共聚物的50％的水溶液pH值是0.1～3，25℃时该共聚物溶液的粘度是300～2000cP。
3.根据权利要求1所述的粉末状洗涤剂，其中，碱性增洁剂是一种水溶性碱性增洁剂。
4.根据权利要求3所述的粉末状洗涤剂，其中，碱性增洁剂为碳酸钠、碳酸氢钠和氢氧化钠中的至少一种。
5.根据1～4中任意一项权利要求所述的粉末状洗涤剂，其中，水不溶性成分的含量小于或等于粉末状洗涤剂总重量的5％。
6.一种粉末状洗涤剂，是由重量配比为0.1～15份酸性水溶性聚合物、10～70份碱性增洁剂以及1～30份阴离子表面活性剂发生中和反应而形成，
其中，所述酸性水溶性聚合物为共聚物，
所述共聚物由丙烯酸单体单元和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸单体单元组成，用下列化学结构图3表示：
7.根据权利要求6所述的粉末状洗涤剂，其中，阴离子表面活性剂选自十二烷基苯磺酸、α-烯基磺酸盐、十二烷基硫酸钠和十二烷基醚硫酸钠中的至少一种。
8.根据权利要求6或7所述的粉末状洗涤剂，其中，水不溶性成分的含量小于或等于粉末状洗涤剂总重量的5％。
9.一种粉末状洗涤剂，是由重量配比为0.1～15份酸性水溶性聚合物和10～70份碱性增洁剂发生中和反应而形成，并含有1～30份非离子表面活性剂，
其中，所述酸性水溶性聚合物为共聚物，
所述共聚物由丙烯酸单体单元和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸单体单元组成，用下列化学结构图3表示：
10.根据权利要求9所述的粉末状洗涤剂，其中，水不溶性成分的含量小于或等于粉末状洗涤剂总重量的5％。
11.一种粉末状洗涤剂的生产方法，其中，粉末状洗涤剂是由酸性水溶性聚合物和碱性增洁剂发生中和反应产生的热量干燥而得，其包括以下步骤：
(1)制备酸性水溶性聚合物和碱性增洁剂；
(2)按重量配比，将0.1～15份酸性水溶性聚合物和10～70份的碱性增洁剂加入搅拌机中；
(3)将步骤(2)加入搅拌机中的组分混合均匀；
其中，所述酸性水溶性聚合物为共聚物，所述共聚物由丙烯酸单体单元和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸单体单元组成，其结构如化学结构图3所示：
[化学结构图3]
12.根据权利要求11所述的粉末状洗涤剂的生产方法，其中，所述共聚物中丙烯酸单体单元和2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸单体单元的重量比为95∶5至80∶20，其中，共聚物的50％的水溶液pH是0.1～3，25℃时该共聚物溶液的粘度是300～2000cP。
Applications Claiming Priority (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020070017623 | 2007-02-21 | ||
| KR10-2007-0017623 | 2007-02-21 | ||
| KR20070017623 | 2007-02-21 | ||
| KR10-2007-0094173 | 2007-09-17 | ||
| KR1020070094173 | 2007-09-17 | ||
| KR1020070094173A KR101392380B1 (ko) | 2007-02-21 | 2007-09-17 | 산성형태의 수용성 고분자를 함유하는 분말세제 입자 및그의 제조방법 |
| PCT/KR2007/006083 WO2008102945A1 (en) | 2007-02-21 | 2007-11-29 | Powder detergent granule containing acidic water-soluble polymer and manufacturing method thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101617034A CN101617034A (zh) | 2009-12-30 |
| CN101617034B true CN101617034B (zh) | 2012-10-03 |
Family
ID=39880302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007800515491A Expired - Fee Related CN101617034B (zh) | 2007-02-21 | 2007-11-29 | 含有酸性水溶性聚合物的粉末状洗涤剂及其制备方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US7928047B2 (zh) |
| EP (1) | EP2132289B1 (zh) |
| JP (1) | JP5552320B2 (zh) |
| KR (1) | KR101392380B1 (zh) |
| CN (1) | CN101617034B (zh) |
| WO (1) | WO2008102945A1 (zh) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8696544B2 (en) | 2009-02-05 | 2014-04-15 | Coloplast A/S | Minimally invasive adjustable support |
| SG173230A1 (en) * | 2010-01-25 | 2011-08-29 | Rohm & Haas | Laundry detergent bar composition |
| JP5689026B2 (ja) * | 2010-06-17 | 2015-03-25 | 株式会社 資生堂 | 水中油型乳化皮膚化粧料 |
| CN102358870A (zh) * | 2011-09-23 | 2012-02-22 | 王晗 | 新型清洗用剂 |
| US9133420B2 (en) | 2013-01-08 | 2015-09-15 | Ecolab Usa Inc. | Methods of using enzyme compositions |
| CN103614896B (zh) * | 2013-09-17 | 2018-03-09 | 浙江理工大学 | 脏衣篮 |
| CN105647678B (zh) * | 2016-01-14 | 2018-05-15 | 广州立白企业集团有限公司 | 提升洗涤组合物对蛋白污垢去除能力的方法及洗涤剂组合物 |
| CN105602746A (zh) * | 2016-01-26 | 2016-05-25 | 池州汉诺威机电设备科技有限公司 | 一种无磷洗衣粉及其生产方法 |
| CN105879840A (zh) * | 2016-04-21 | 2016-08-24 | 苏州云舒新材料科技有限公司 | 一种有机无机复合物及其在水处理中的应用 |
| CN111073020A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-28 | 山东华夏神舟新材料有限公司 | 有效控制聚合物黄变的方法 |
| US20210340471A1 (en) * | 2020-05-01 | 2021-11-04 | Henkel IP & Holding GmbH | Unit Dose Detergent Pack Including An Opacified Liquid Detergent Composition Free Of A Microplastic Opacifier |
| CN113789231B (zh) * | 2021-09-18 | 2023-07-11 | 浙江雅澜洗涤有限公司 | 一种织物洗涤剂及其制备工艺 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1186110A (zh) * | 1996-12-21 | 1998-07-01 | 科莱恩有限公司 | 洗衣和清洁用的粉状洗涤剂组分 |
Family Cites Families (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US575644A (en) * | 1897-01-19 | Walter a | ||
| US3928196A (en) * | 1973-12-05 | 1975-12-23 | Calgon Corp | Inhibition of scale deposition |
| DE3123732A1 (de) * | 1981-06-15 | 1982-12-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Mahlhilfsmittel und dispergiermittel fuer pigmente |
| US4640793A (en) * | 1984-02-14 | 1987-02-03 | Calgon Corporation | Synergistic scale and corrosion inhibiting admixtures containing carboxylic acid/sulfonic acid polymers |
| US4634532A (en) * | 1984-05-12 | 1987-01-06 | Calgon Corporation | Orthophosphate-containing desalination scale inhibitors |
| US4892724A (en) * | 1988-05-09 | 1990-01-09 | The B. F. Goodrich Company | Tartar inhibiting oral compositions and method |
| IN170991B (zh) | 1988-07-21 | 1992-06-27 | Lever Hindustan Ltd | |
| DE3934184A1 (de) * | 1989-10-13 | 1991-04-18 | Basf Ag | Verwendung von wasserloeslichen oder in wasser dispergierbaren polymerisaten, die mit einem oxidationsmittel behandelt wurden, als zusatz zu waschmitteln und reinigungsmitteln |
| DE4003172A1 (de) * | 1990-02-03 | 1991-08-08 | Basf Ag | Pfropfcopolymerisate von monosacchariden, oligosacchariden, polysacchariden und modifizierten polysacchariden, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| TW240243B (zh) * | 1992-03-12 | 1995-02-11 | Kao Corp | |
| DE4300772C2 (de) * | 1993-01-14 | 1997-03-27 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Wasserlösliche, biologisch abbaubare Copolymere auf Basis von ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE4303320C2 (de) * | 1993-02-05 | 1995-12-21 | Degussa | Waschmittelzusammensetzung mit verbessertem Schmutztragevermögen, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung eines geeigneten Polycarboxylats hierfür |
| BR9407767A (pt) * | 1993-10-08 | 1997-03-18 | Novo Nordisk As | Variante de enzima &-amilase uso da mesma construção de DNA vetor de express o recombinante célula processos para produzir uma &-amilase hibrida e para preparar uma variante de uma &-amilase aditivo detergente e composições detergentes |
| US5716923A (en) * | 1993-11-03 | 1998-02-10 | The Proctor & Gamble Company | Laundry detergent containing a coated percarbonate and an acidification agent to provide delayed lowered pH |
| TW326472B (en) * | 1994-08-12 | 1998-02-11 | Kao Corp | Method for producing nonionic detergent granules |
| US5547612A (en) * | 1995-02-17 | 1996-08-20 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Compositions of water soluble polymers containing allyloxybenzenesulfonic acid monomer and methallyl sulfonic acid monomer and methods for use in aqueous systems |
| DE19528059A1 (de) * | 1995-07-31 | 1997-02-06 | Bayer Ag | Wasch- und Reinigungsmittel mit Iminodisuccinaten |
| US5576285A (en) | 1995-10-04 | 1996-11-19 | The Procter & Gamble Company | Process for making a low density detergent composition by agglomeration with an inorganic double salt |
| TW397862B (en) * | 1996-09-06 | 2000-07-11 | Kao Corp | Detergent granules and method for producing the same, and high-bulk density detergent composition |
| US5756444A (en) * | 1996-11-01 | 1998-05-26 | The Procter & Gamble Company | Granular laundry detergent compositions which are substantially free of phosphate and aluminosilicate builders |
| JPH10245592A (ja) * | 1997-03-04 | 1998-09-14 | Toagosei Co Ltd | 塩素系洗浄剤用添加剤及び塩素系洗浄剤 |
| CA2236605A1 (en) * | 1997-05-09 | 1998-11-09 | Yves Duccini | Scale inhibitors |
| JPH11236593A (ja) * | 1997-12-17 | 1999-08-31 | Kao Corp | 洗浄剤組成物 |
| DE69825563T2 (de) * | 1997-12-18 | 2005-08-04 | Nippon Shokubai Co. Ltd. | Amidgruppe enthaltendes Polyacetal und sein Herstellungsverfahren und Verwendung |
| US6022843A (en) * | 1998-09-09 | 2000-02-08 | The Clorox Company | Non-phosphate, agglomerated laundry booster |
| EP1752526A3 (en) | 1998-09-25 | 2010-05-26 | The Procter and Gamble Company | Solid detergent compositions |
| DE19844523A1 (de) * | 1998-09-29 | 2000-03-30 | Henkel Kgaa | Granulationsverfahren |
| DE19855380A1 (de) | 1998-12-01 | 2000-06-08 | Henkel Kgaa | Granulationsverfahren |
| ES2257999T3 (es) * | 1999-01-08 | 2006-08-16 | Genencor International, Inc. | Composiciones de baja densidad y materiales particulados que incluyen las mismas. |
| JP4260282B2 (ja) * | 1999-05-14 | 2009-04-30 | 花王株式会社 | 洗浄剤組成物 |
| DE19936613B4 (de) * | 1999-08-04 | 2010-09-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels mit löslichem Buildersystem |
| DE19950941A1 (de) * | 1999-10-22 | 2001-04-26 | Basf Ag | Verwendung von Polymerisaten der Acrylsäure als Inhibitor für Calciumsulfat-Beläge bei der Holzstoffherstellung und der Altpapieraufarbeitung |
| DE10163603B4 (de) * | 2001-12-21 | 2006-05-04 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung builderhaltiger Tensidgranulate |
| US20050187132A1 (en) * | 2002-09-12 | 2005-08-25 | Volker Blank | Detergent composition which has been compacted under pressure |
| JP2005051179A (ja) * | 2003-07-31 | 2005-02-24 | Asahi Kasei Electronics Co Ltd | 導体パターン形成方法 |
| WO2005078058A1 (ja) * | 2004-02-13 | 2005-08-25 | Kao Corporation | 洗剤組成物 |
| TW200540263A (en) * | 2004-02-13 | 2005-12-16 | Kao Corp | Process for washing |
| JP2006199969A (ja) * | 2004-02-13 | 2006-08-03 | Kao Corp | 洗濯方法 |
| JP4761500B2 (ja) * | 2004-08-05 | 2011-08-31 | 伯東株式会社 | 消石灰懸濁液による炭酸カルシウムスケールの抑制剤および炭酸カルシウムスケールの抑制方法 |
| KR100817687B1 (ko) * | 2004-09-10 | 2008-03-27 | 주식회사 엘지생활건강 | 산성형태의 수용성 고분자와 유기산을 함유하는 저밀도분말세제 조성물 및 그의 제조방법 |
| CN101068912A (zh) * | 2004-11-30 | 2007-11-07 | 株式会社Lg生活健康 | 改善衣物触感的洗衣洗涤剂组合物及其制备方法 |
| JP4869823B2 (ja) * | 2005-08-08 | 2012-02-08 | 花王株式会社 | 衣料用洗剤組成物 |
| KR100751556B1 (ko) * | 2005-08-22 | 2007-08-22 | 주식회사 엘지생활건강 | 분말 세제 조성물 및 그 제조방법 |
| JP4978068B2 (ja) * | 2006-06-14 | 2012-07-18 | ライオンハイジーン株式会社 | 自動洗浄機用洗浄剤組成物 |
| CA2660193A1 (en) * | 2006-08-10 | 2008-02-14 | Basf Se | Detergent formulation for machine dishwashers |
| KR100905864B1 (ko) * | 2007-02-05 | 2009-07-02 | 주식회사 엘지생활건강 | 산성형태의 수용성 고분자를 함유하는 분말세제용 입자 및그의 제조방법 |
-
2007
- 2007-09-17 KR KR1020070094173A patent/KR101392380B1/ko active IP Right Grant
- 2007-11-29 CN CN2007800515491A patent/CN101617034B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-11-29 EP EP07834373.8A patent/EP2132289B1/en not_active Not-in-force
- 2007-11-29 JP JP2009550786A patent/JP5552320B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-11-29 WO PCT/KR2007/006083 patent/WO2008102945A1/en active Application Filing
-
2008
- 2008-02-19 US US12/033,503 patent/US7928047B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2010
- 2010-02-04 US US12/699,951 patent/US20100137185A1/en not_active Abandoned
-
2011
- 2011-03-11 US US13/046,296 patent/US20110218136A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1186110A (zh) * | 1996-12-21 | 1998-07-01 | 科莱恩有限公司 | 洗衣和清洁用的粉状洗涤剂组分 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 崔小明."AA/AMPS二元共聚物的合成及阻垢性能研究".《杭州化工》.1999,(第3期),17～19、21. |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2132289B1 (en) | 2014-11-26 |
| US20080200362A1 (en) | 2008-08-21 |
| CN101617034A (zh) | 2009-12-30 |
| US7928047B2 (en) | 2011-04-19 |
| JP5552320B2 (ja) | 2014-07-16 |
| EP2132289A1 (en) | 2009-12-16 |
| US20100137185A1 (en) | 2010-06-03 |
| EP2132289A4 (en) | 2011-03-23 |
| WO2008102945A1 (en) | 2008-08-28 |
| KR101392380B1 (ko) | 2014-05-07 |
| JP2010519377A (ja) | 2010-06-03 |
| KR20080077894A (ko) | 2008-08-26 |
| US20110218136A1 (en) | 2011-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101617034B (zh) | 含有酸性水溶性聚合物的粉末状洗涤剂及其制备方法 | |
| JP5503545B2 (ja) | モノカルボン酸単量体、ジカルボン酸単量体、およびスルホン酸基含有単量体を含む洗浄用組成物 | |
| WO2016045519A1 (en) | Cleaning compositions comprising amphiphilic graft copolymers and sulfonate group-containing copolymers | |
| EP3122854B1 (en) | Cleaning compositions containing cationic polymers in an aes-enriched surfactant system | |
| EP3122857B1 (en) | Method of cleaning fabrics comprising compositions containing cationic polymers | |
| CN102197127A (zh) | 含磺酸根基团的共聚物及其制备方法 | |
| CN103695187A (zh) | 提高洗涤剂组合物在高硬度水质环境下去污能力的方法及洗涤剂组合物 | |
| CN105647678A (zh) | 提升洗涤组合物对蛋白污垢去除能力的方法及洗涤剂组合物 | |
| US3721627A (en) | Builder for phosphate-free detergent compositions | |
| US20170066997A1 (en) | Cleaning compositions containing cationic polymers in an aes-enriched surfactant system, and methods of making and using same | |
| JP4750935B2 (ja) | 水溶性重合体組成物及びその用途 | |
| US20170081613A1 (en) | Cleaning compositions comprising amphiphilic graft copolymers and sulfonate group-containing copolymers | |
| US6465417B1 (en) | Fabric cleaning composition containing zeolite | |
| DE2411466A1 (de) | Phosphatarmes bzw. phosphatfreies waschmittel und verfahren zu dessen anwendung | |
| EP2773738A1 (en) | Post-added builder composition | |
| KR101349876B1 (ko) | 용해성이 향상된 분말세제 조성물의 제조방법 | |
| Milojević et al. | The role of sodium-poly (acrylates) with different weight-average molar mass in phosphate-free laundry detergent builder systems | |
| KR20080077875A (ko) | 비이온계면활성제를 함유하는 분말세제 조성물 및 그의제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20121003 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |