CN101595970B - 天然香料面包酮的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于天然等同香料的合成新工艺，具体涉及天然香料面包酮的合成方法。本发明将无水乙醚、发酵乳酸及发酵醋酐按一定比例混合，加入催化剂，于无水环境及常温下搅拌至反应完全；然后加入乙苯并于常温下继续搅拌反应，调节上述溶液PH＝6～7，于酸性环境中回收乙苯；在回收乙苯后的溶液中加入磷酸或硫酸，并于温度80℃～120℃下回流至环化反应完全；将上述溶液冷却至常温下用乙苯萃取溶剂，再用适量碳酸钠溶液洗涤所得溶剂，得到的中间产物在常温常压下用乙苯再次萃取；将萃取后得到的产物减压蒸馏，所得馏分为最终产物。本发明转化率高且工艺简单，还有着污染小、成本低和易于工业化的优点。
Description
技术领域
本发明属于天然等同香料的合成新工艺，具体涉及天然香料面包酮的合成方法。
背景技术
天然香料面包酮又称2-甲基四氢呋喃-3-酮，本身具有甜味、坚果及老姆酒香气，是一种用于调配坚果、可可、老姆酒、白兰地酒、焦糖香型的食用香料，用途非常广泛。目前天然香料面包酮主要利用石油资源为原料生产，工艺复杂且成本高，据国内外有关资料报道，其需求量每年为500吨左右，且在逐步提高。随着人们生活水平的提高和对绿色环保食品的追求，现在更需要利用生物资源制备的天然等同面包酮。
发明内容
本发明的目的是提供一种天然香料面包酮的合成方法，其合成过程减少了对石油资源的依赖，工艺简单且成本较低。
为实现上述目的，本发明中天然香料面包酮的合成方法包括如下步骤：
1)将600毫升无水乙醚、102克发酵乳酸、31克甲醇钠及82克发酵醋酐混合，在催化剂钯碳或镁屑或锂粉的作用下，于无水环境及常温下搅拌1～4小时至反应完全；
2)在上述溶液中加入75～85毫升乙苯，于常温下继续搅拌6～10小时后，调节上述溶液pH＝6～7，于酸性环境中回收乙苯；
3)在回收乙苯后的溶液中加入120克浓度为20％的磷酸或150克浓度为13％的硫酸，于温度80℃～120℃下回流3～5小时至环化反应完全；
4)将上述溶液冷却至常温下用100毫升乙苯萃取溶剂，再用适量碳酸钠溶液洗涤所得溶剂，得到的中间产物在常温常压下用乙苯再次萃取；
5)将萃取后得到的产物在压力P＝-0.090MPa～0.095MPa下进行减压蒸馏，于71℃～72℃下得到的馏分为最终产物。
由上述技术方案可知，本发明中将发酵乳酸及发酵醋酐设置在有机溶剂的环境中，使二者在催化剂的作用下于适当的温度时反应，转化率高且工艺简单，还有着污染小、成本低和易于工业化的优点。
具体实施方式
实施例1：
于带有温度计、加料漏斗和蒸馏装置的1000毫升烧瓶中，加入甲醇钠31克，无水乙醚600毫升，催化剂5克，所述的催化剂采用钯碳或镁屑或锂粉，搅拌下滴加102克发酵乳酸和82克发酵醋酐，控制温度在35度以下，加完后继续搅拌1小时，加乙苯75毫升，冷却至30度以下，搅拌6小时。
将160克36％的盐酸和150克冰水倒入上述反应物的混合物中，调节pH＝6-7，分出有机层。回收溶剂，产物沸点70-76℃/8mmHg。得粗品100克，含量88％。
将上述产物加入120克20％磷酸中，加热80℃回流3小时，冷却至室温用100ml乙苯萃取二次、合并，加入少量碳酸钠溶液洗涤，分出水层，有机层常压回收溶剂，产物减压蒸馏P＝-0.090Mpa，收集沸点72-72℃馏分，得成品40.4克，纯度98.3％。
实施例2：
于带有温度计、加料漏斗和蒸馏装置的1000毫升烧瓶中，加入甲醇钠31克，无水乙醚600毫升，催化剂8克，所述的催化剂采用钯碳或镁屑或锂粉，搅拌下滴加102克发酵乳酸和82克发酵醋酐，控制温度在25度以下，加完后继续搅拌4小时，加乙苯85毫升，冷却至20度以下，搅拌10小时。
将160克36％的盐酸和150克冰水倒入上述反应物的混合物中，调节pH＝6-7，分出有机层。回收溶剂，产物沸点70-76℃/8mmHg。得粗品108克，含量91.2％。
将上述产物加入120克20％磷酸中，加热120℃回流3小时，冷却至室温用100ml乙苯萃取二次、合并，加入少量碳酸钠溶液洗涤，分出水层，有机层常压回收溶剂，产物减压蒸馏P＝-0.090Mpa，收集沸点72-72℃馏分，得成品45.2克，纯度98.6％。
实施例3：
于带有温度计、加料漏斗和蒸馏装置的1000毫升烧瓶中，加入甲醇钠31克，无水乙醚600毫升，催化剂8克，所述的催化剂采用钯碳或镁屑或锂粉，搅拌下滴加102克发酵乳酸和82克发酵醋酐，控制温度在25度以下，加完后继续搅拌4小时，加乙苯85毫升，冷却至20度以下，搅拌10小时。
将160克36％的盐酸和150克冰水倒入上述反应物的混合物中，调节pH＝6-7，分出有机层。回收溶剂，产物沸点70-76℃/8mmHg。得粗品108克，含量91.2％。
将上述产物加入150克13％硫酸中，加热120℃回流5小时，冷却至室温用100ml乙苯萃取二次、合并，加入少量碳酸钠溶液洗涤，分出水层，有机层常压回收溶剂，产物减压蒸馏P＝-0.090Mpa，收集沸点72-72℃馏分，得成品48.1克，纯度99.1％。
从上述实验可以看出，发酵乳酸及发酵醋酐在溶剂中催化剂的作用下选择适当的温度反应，工艺简单、污染小、成本低、易于工业化。
Claims (4)
1.天然香料面包酮的合成方法，包括如下步骤：
1)将600毫升无水乙醚、102克发酵乳酸、31克甲醇钠及82克发酵醋酐混合，在催化剂钯碳或镁屑或锂粉的作用下，于无水环境及常温下搅拌1～4小时至反应完全；
2)在上述溶液中加入75～85毫升乙苯，于常温下继续搅拌6～10小时后，调节上述溶液pH＝6～7，于酸性环境中回收乙苯；
3)在回收乙苯后的溶液中加入120克浓度为20％的磷酸或150克浓度为13％的硫酸，于温度80℃～120℃下回流3～5小时至环化反应完全；
4)将上述溶液冷却至常温下用100毫升乙苯萃取溶剂，再用适量碳酸钠溶液洗涤所得溶剂，得到的中间产物在常温常压下用乙苯再次萃取；
5)将萃取后得到的产物在压力P＝-0.090MPa～0.095MPa下进行减压蒸馏，于71℃～72℃下得到的馏分为最终产物。
2.根据权利要求1所述的天然香料面包酮的合成方法，其特征在于：所述的步骤2)在搅拌反应完全后，加入160克浓度为36％的盐酸和150克冰水调节溶液的酸碱度。
3.根据权利要求1所述的天然香料面包酮的合成方法，其特征在于：所述的催化剂钯碳或镁屑或锂粉为5～8克。
4.根据权利要求1所述的天然香料面包酮的合成方法，其特征在于：所述的步骤5)中萃取后得到的产物在压力P＝-0.090MPa下进行减压蒸馏，于72℃下得到的馏分为最终产物。
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Non-Patent Citations (4)
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| Bonkoch TARNCHOMPOO, et al..A condensed synthesis of dihydro-3(2H)-furanone.《Tetrahedron Letters》.1984,第25卷(第48期),第5567-5570页. * |
| 刘晓庚 等.香料2-甲基四氢呋喃-3-酮的合成研究.《食品科学》.2005,第26卷(第5期),第165-167页. * |
| 张玉华 等.2-甲基四氢呋喃-3-酮合成方法的研究.《江西化工》.2004,(第2期),第88-90页. * |
| 毛多斌 等.面包酮的合成及其在卷烟加香中的应用.《烟草科技》.1995,(第3期),第23-24页. * |
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Address after: 245200 Fuzhi Industrial Park, She County, Mount Huangshan City, Anhui Province Patentee after: Mount Huangshan Kehong Biotechnology Co.,Ltd. Address before: 245200 Fuzhi Industrial Park, She County, Mount Huangshan City, Anhui Province Patentee before: HUANGSHAN KEHONG BIO-FLAVORS CO.,LTD. |
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