CN101591243B - 一种双膦酸催化制备乙酸酚酯的方法 - Google Patents

一种双膦酸催化制备乙酸酚酯的方法 Download PDF

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Abstract

一种双膦酸催化制备乙酸酚酯的方法，属于化学合成技术领域。本发明以亚甲基二膦酸为催化剂，室温下催化酚类化合物和乙酸酐反应生成乙酸酚酯。本发明的乙酸酚酯制备方法条件温和，操作简便，反应在室温进行，反应时间短，无需反应溶剂，催化剂易分离，产品收率高，是一种绿色环保的生产方法，易实现乙酸酚酯产品的工业化生产。

Description

一种双膦酸催化制备乙酸酚酯的方法
技术领域
一种双膦酸催化制备乙酸酚酯的方法，是一种制备乙酸酚酯的新方法，涉及以亚甲基二膦酸为催化剂，室温下无溶剂催化酚类化合物和乙酸酐反应生成乙酸酚酯，催化剂易分离，乙酸酚酯是化学工业常用原料和医药中间体。属于化学合成技术领域。
背景技术
酚类化合物的酯化反应是工业上最常见的化学反应之一，常用的反应催化剂有硫酸、SnCl4等路易斯酸。这些方法虽然工艺成熟，产品收率较高，催化剂易得，然而却存在强酸性，易引起重排等副反应，严重腐蚀设备，污染环境。目前传统的化学工业面临着人类可持续发展要求的严重挑战，绿色化学已提到议事日程，重视环境保护是当前化学工作者面临的重要课题。目前国内外不少学者正在开发一些无毒、无腐蚀、可分离的催化剂，以取代传统的酸催化剂，特别是环境友好催化剂倍受人们关注。
发明内容
本发明目的是提供一种乙酸酚酯的制备方法，以酚类化合物、乙酸酐为反应原料、亚甲基二膦酸为催化剂，室温下无溶剂制备乙酸酚酯，催化剂易分离。
本发明的技术方案：
典型物的反应路线：
Figure G2009100275200D00011
一种乙酸酚酯的制备方法，以亚甲基二膦酸为催化剂，以乙酸酐为酯化剂，在室温无溶剂条件下实现酚类化合物的酯化反应；催化剂用量：亚甲基二膦酸摩尔分数为酚类化合物的0.1％-12％，投料比：乙酸酐∶酚类化合物摩尔比为1.0-3.5∶1，反应温度：室温，反应时间：1-5小时，无需任何反应溶剂。
酚类化合物选用苯酚、对甲氧基苯酚、邻甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚、对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、1-萘酚、2-萘酚或1，2，3-苯三酚。
优选的催化剂用量：亚甲基二膦酸摩尔分数为酚类化合物的0.5％-2％。
优选的乙酸酐∶酚类化合物摩尔比为1.0-3.0∶1。
优选的反应时间为1-2小时。
产物纯度以高效液相色谱法测定。测定方法：分析柱为C18柱，柱温为25℃，检测器为紫外检测器，流动相为甲醇∶水(V/V)＝80∶20，流速为1mL/min。
本发明的有益效果：
(1)使用本发明方法制备乙酸酚酯产品纯度、收率高，分别大于96％和97％。
(2)反应在室温进行、无需反应溶剂，节约能源和反应原材料，操作简便，成本低，适合工业化大生产。
(3)反应催化剂易得，不溶于反应体系，反应结束后易分离，与传统工艺相比，减少了对环境的污染。
具体实施方式
实施例1
150mL三口烧瓶中加入苯酚94.1克(1mol)、乙酸酐94.3mL(1mol)、亚甲基二膦酸0.88克(0.005mol)，室温搅拌1小时，过滤，滤液中加二氯甲烷200mL，水50mL洗涤3次，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂，得产物乙酸苯酯133克，纯度96％，收率97.7％。
实施例2
250mL三口烧瓶中加入对甲氧基苯酚124.1克(1mol)、乙酸酐94.3mL(1mol)、亚甲基二膦酸3.52克(0.02mol)，室温搅拌1小时，过滤，滤液中加二氯甲烷200mL，水50mL洗涤3次，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂，得产物乙酸对甲氧基苯酯163.5克，纯度99.1％，收率98.4％。
实施例3
250mL三口烧瓶中加入邻甲氧基苯酚124.1(1mol)、乙酸酐94.3mL(1mol)、亚甲基二膦酸0.88克(0.005mol)，室温搅拌1小时，过滤，滤液中加二氯甲烷200mL，水50mL洗涤3次，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂，得产物乙酸邻甲氧基苯酯164.7克，纯度96.9％，收率99.1％。
实施例4
250mL三口烧瓶中加入间甲氧基苯酚124.1(1mol)、乙酸酐94.3mL(1mol)、亚甲基二膦酸0.88克(0.005mol)，室温搅拌1小时，过滤，滤液中加二氯甲烷200mL，水50mL洗涤3次，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂，得产物乙酸间甲氧基苯酯162克，纯度96.6％，收率97.5％。
实施例5
500mL三口烧瓶中加入对苯二酚110.1克(1mol)、乙酸酐188.6mL(2mol)、亚甲基二膦酸0.88克(0.005mol)，室温搅拌1小时，加水200mL，过滤，水50mL洗涤3次，烘干，得产物对苯二酚二乙酸酯190.1克，纯度99.1％，收率97.9％。
实施例6
500mL三口烧瓶中加入邻苯二酚110.1克(1mol)、乙酸酐188.6mL(2mol)、亚甲基二膦酸0.88克(0.005mol)，室温搅拌1小时，加水200mL，过滤，水50mL洗涤3次，烘干，得产物邻苯二酚二乙酸酯191.5克，纯度98.9％，收率98.6％。
实施例7
500mL三口烧瓶中加入间苯二酚110.1克(1mol)、乙酸酐188.6mL(2mol)、亚甲基二膦酸0.88克(0.005mol)，室温搅拌1小时，加水200mL，过滤，水50mL洗涤3次，烘干，得产物间苯二酚二乙酸酯188.9克，纯度98.1％，收率97.3％。
实施例8
250mL三口烧瓶中加入1-萘酚144.2克(1mol)、乙酸酐94.3mL(1mol)、亚甲基二膦酸0.88克(0.005mol)，室温搅拌2小时，过滤，滤液中加二氯甲烷200mL，水50mL洗涤3次，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂，得产物乙酸-1-萘酚酯182.5克，纯度97.5％，收率98.0％。
实施例9
250mL三口烧瓶中加入2-萘酚144.2克(1mol)、乙酸酐94.3mL(1mol)、亚甲基二膦酸0.88克(0.005mol)，室温搅拌2小时，加水200mL，过滤，水50mL洗涤3次，烘干，得产物乙酸-2-萘酚酯184.7克，纯度98.8％，收率99.2％。
实施例10
500mL三口烧瓶中加入1，2，3-苯三酚126.1克(1mol)、乙酸酐282.9mL(3mol)、亚甲基二膦酸0.88克(0.005mol)，室温搅拌2小时，加水200mL，过滤，水50mL洗涤3次，烘干，得产物1，2，3-苯三酚三乙酸酯245.3克，纯度97.9％，收率97.3％。

Claims (5)

1.一种乙酸酚酯的制备方法，其特征是以亚甲基二膦酸为催化剂，以乙酸酐为酯化剂，在室温无溶剂条件下实现酚类化合物的酯化反应；催化剂用量：亚甲基二膦酸摩尔分数为酚类化合物的0.1％-12％，投料比：乙酸酐∶酚类化合物摩尔比为1.0-3.5∶1，反应温度：室温，反应时间：1-5小时，无需任何反应溶剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是酚类化合物选用苯酚、对甲氧基苯酚、邻甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚、对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、1-萘酚、2-萘酚或1，2，3-苯三酚。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是催化剂用量：亚甲基二膦酸摩尔分数为酚类化合物的0.5％-2％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是乙酸酐∶酚类化合物摩尔比为1.0-3.0∶1。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是反应时间为1-2小时。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102219674A (zh) * 2011-04-19 2011-10-19 哈尔滨工业大学 一种制备6-乙酰氧基-2-萘甲酸的方法
CN102533451B (zh) * 2012-02-21 2014-09-03 厦门大学 一种提高生物油品质的方法
CN105936837B (zh) * 2016-03-30 2017-09-26 王严绪 全酯类环保柴油抗磨剂及其制备方法
CN112299958A (zh) * 2020-11-19 2021-02-02 内蒙古源宏精细化工有限公司 一种4-溴联苯醚的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101260042A (zh) * 2008-04-17 2008-09-10 武汉市合中生化制造有限公司 一种乙酸肉桂酯的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101260042A (zh) * 2008-04-17 2008-09-10 武汉市合中生化制造有限公司 一种乙酸肉桂酯的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
毛立新等.氨基磺酸均相催化合成柠檬酸三丁酯.《湖南理工学院学报》.2005,第18卷(第2期),第36-页. *
汪艳飞,黄宝华等.酸醇酯化反应催化剂研究进展.《广东化工》.2007,第34卷(第7期),第62-页. *

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