CN101575540A - 一种同时生产液化天然气和甲醇的方法 - Google Patents

一种同时生产液化天然气和甲醇的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101575540A
CN101575540A CNA2009100858007A CN200910085800A CN101575540A CN 101575540 A CN101575540 A CN 101575540A CN A2009100858007 A CNA2009100858007 A CN A2009100858007A CN 200910085800 A CN200910085800 A CN 200910085800A CN 101575540 A CN101575540 A CN 101575540A
Authority
CN
China
Prior art keywords
gas
rich
methane
described method
adsorbed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2009100858007A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101575540B (zh
Inventor
史红兵
任小坤
孙郁
张武
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
In Keruiao energy Polytron Technologies Inc
Original Assignee
Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS filed Critical Technical Institute of Physics and Chemistry of CAS
Priority to CN2009100858007A priority Critical patent/CN101575540B/zh
Publication of CN101575540A publication Critical patent/CN101575540A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101575540B publication Critical patent/CN101575540B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了一种同时生产液化天然气和甲醇的方法。它包括：对焦炉气进行预处理；将预处理后的焦炉气进行变压吸附，得到未被吸附的H2和吸附后解吸的富含甲烷的气体；将得到的富含甲烷的气体再次进行变压吸附，其中，CO2和有机硫被吸附脱除，未被吸附的气体是富含甲烷的气体；将再次得到的富含甲烷的气体进行脱酸，分离出的CO2和H2S的混合气和富含甲烷的气体，CO2和H2S的混合气经过精脱硫后得到CO2，富含甲烷的气体经液化，获得液化天然气和富含CO的气体；将得到的未吸附的氢气和最终得到的CO2和富含CO的气体混合后反应生成甲醇。该工艺过程既充分利用了焦炉气的有效组份，又降低了焦炉气净化分离的能耗，具有“节能减排、变废为宝”的示范功效。

Description

一种同时生产液化天然气和甲醇的方法
技术领域
本发明属于焦化工业领域，涉及一种同时生产液化天然气和甲醇的方法，具体地涉及一种以焦炉气为原料同时生产液化天然气和甲醇的方法。
背景技术
焦炉气是炼焦的副产品，其主要成份为H2、CH4、CO和CO2，是一种良好的化工原料和高热值燃料。但其所含杂质(如各种形态硫、焦油、苯、萘、氨和HCN等)种类繁多，成份复杂，严重影响了其使用范围。
以焦炉气为原料，可以生产的产品有：液化天然气、甲醇、液氨、尿素和双氧水等。但是一个不争的事实是，单纯以焦炉气为原料生产上述任何一种产品均不能充分利用原料。经过多年的研发，以焦炉气制备甲醇的技术已经得到了较大发展，其中焦炉气部分氧化转化制备甲醇以及双气头制备甲醇已经形成成熟的技术路线。但是，部分氧化转化法将焦炉气中的甲烷转化后，还无法达到合成甲醇的最佳H2/(CO+CO2)比，氢气仍然存在部分过剩，并且产品单一，抵御市场风险的能力较弱。另一方面，近年来国内大型甲醇装置不断投产，市场趋于饱和的状况已经初现端倪。因此，单一生产甲醇的工艺方案显然不能应对市场变化的风险。
液化天然气是近年来迅速发展的清洁能源，具有无污染、热值高和便于运输等特点。随着社会的发展、科技的进步以及人类对环境保护的意识增强，近年来，液化天然气作为清洁能源备受关注。
以焦炉气为原料，同时生产液化天然气和甲醇是一项全新的课题，可以实现焦炉气的综合利用和下游产品的多元化，是从根本上治理环境、变废为宝的有效途径。而焦炉气综合利用的核心问题在于如何以较低的能耗实现焦炉气的净化和分离。
发明内容
本发明的目的在于提供一种以焦炉气为原料，充分利用有效组份并以低能耗同时生产液化天然气和甲醇的方法。该方法主要以物理吸附和化学吸收的方法对焦炉气中的有效组份进行分离，通过低温深冷制取液化天然气，通过化学合成生产甲醇，具有节能减排，变废为宝的优点。
本发明提供了一种同时生产液化天然气和甲醇的方法，该方法包括以下步骤：
(1)对焦炉气进行预处理，脱除苯、萘、焦油和HCN等；
(2)将步骤(1)预处理后的焦炉气在压力为500kPa-3000kPa，温度为35-50℃下进行变压吸附，得到未被吸附的H2和吸附后解吸的富含甲烷的气体；
(3)将步骤(2)得到的富含甲烷的气体在压力为600kPa-3000kPa，温度为35-50℃下进行变压吸附，CO2和有机硫被吸附脱除，未被吸附的气体是富含甲烷的气体；
(4)将步骤(3)得到的富含甲烷的气体进行脱酸，分离出的CO2和H2S的混合气和富含甲烷的气体，CO2和H2S的混合气经过精脱硫后得到CO2，富含甲烷的气体经脱水处理后采用深度冷冻的方法液化，再经过精馏，分别获得液化天然气和富含CO的气体；和
(5)将步骤(2)得到的未吸附的H2、步骤(4)得到的CO2和富含CO的气体混合后，在甲醇合成催化剂作用下反应生成甲醇。
优选地，所述方法的步骤(1)中，所述预处理为变温-变压吸附，其中，操作压力为40kPa-600kPa，温度为25-50℃。
优选地，所述方法的步骤(1)中，当所述预处理的压力≤90kPa时，采用离心鼓风机或罗茨鼓风机增压；当所述预处理的压力≥90kPa时，采用螺杆压缩机或往复式压缩机。
优选地，所述方法的步骤(1)中，所述预处理中所使用的吸附剂选自焦炭、活性炭和分子筛中的一种或多种；所述吸附剂可在线再生，循环使用，所述预处理中还可以使用选自工艺废气、蒸汽或其混合物的再生介质再生吸附剂。
预处理后，焦炉气中苯≤1mg/Nm3，萘+焦油≤1mg/Nm3，HCN≤1mg/Nm3。
优选地，所述方法的步骤(2)中，还包括将所述未被吸附的氢气进行提纯处理，提纯的方法可采用变压吸附，操作压力为500kPa-3000kPa，温度35-50℃。
优选地，所述方法的步骤(3)中，还包括通过调节变压吸附的切换时间，控制CO2的脱除率为50～80％。
优选地，所述方法的步骤(4)中，所述脱酸的方法为一乙醇胺法(MEA)、甲基二乙醇胺法(MDEA)、聚乙二醇二甲醚法(NHD)或热钾碱法。
优选地，所述方法步骤(4)中，所述脱水处理采用物理吸附的方法，所使用的吸附剂选自分子筛、铝胶和硅胶中的一种或多种。
优选地，所述方法步骤(4)中，所述深度冷冻采用混合冷剂制冷方法或膨胀制冷方法。
优选地，所述方法步骤(4)中，所述混合冷剂制冷方法采用的制冷剂选自氮气、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和戊烷中的两种或更多种；所述膨胀制冷方法采用的制冷剂选自氮气、甲烷或者氮气和甲烷的混合物。
优选地，所述方法步骤(5)中，所述反应生成甲醇的条件为(H2-CO2)/(CO+CO2)的摩尔比为2.05-2.1，反应压力为5-11MPa，反应温度为220-290℃，空速8000-30000h-1。
具体可采用英国ICI工艺、德国Lurgi工艺或丹麦Topsoe工艺。
所述方法的步骤(5)中，甲醇合成催化剂可为铜基催化剂，优选为英国ICI公司的51-2型和51-3型、德国Lurgi公司的LG104型、丹麦Topsoe公司的MK101型、中国西南化工设计研究院的C302型，以及中国南化公司研究院的C301型和C306型。
根据本发明的方法，对富含甲烷气体的脱酸采用干法和湿法联合进行，所述方法的步骤(3)所述变压吸附步骤为干法脱酸，该步骤在部分脱除CO2的同时也脱除了有机硫，避免了进行有机硫水解，将有机硫转换成无机硫再脱除的工序。此外，通过调整变压吸附的切换时间控制CO2的脱除率，从而调节后续湿法脱酸(所述方法步骤(4)中的脱酸步骤)的负荷，降低了湿法脱酸的能耗，也实现了将甲醇合成气中CO2的含量控制在一定范围内的目的；通过调整变压吸附的切换时间控制CO2脱除率为50～80％，该步骤有机硫的脱除率达到90～98％。所述方法步骤(4)的脱酸步骤为湿法脱酸，湿法脱酸后，H2S≤0.5ppm，CO2≤50ppm。所述方法步骤(4)中，脱水及纯化后，富含甲烷的气体的露点≤-65℃，CO2≤20ppm。所述步骤(4)得到的液化天然气产品压力为0.02～0.4MPa，温度为-142～-162℃。
本发明人开发的工艺方案以焦炉气为原料同时生产液化天然气和甲醇，既充分利用了焦炉气的有效组份，又降低了焦炉气净化分离的能耗，具有化害为利、治理环境和变废为宝、创造效益的双重功效。符合我国“节能减排”、“建设资源节约型、环境友好型社会”的发展规划。
相比于现有技术，本发明的优势在于：
1)本发明将H2的分离设置在预处理之后，脱酸之前，减少了后续工序的工作负荷，也降低了能耗；
2)本发明对焦炉气的预处理工序采用了加压变温-变压吸附的方法，其吸附剂可以二次再生，循环使用，再生的介质可以采用工艺废气，也可以采用蒸汽，增加了操作的灵活性；
3)本发明采用干法和湿法联合的方式对原料气脱酸处理，可以简化流程并降低湿法脱酸的能耗。即通过变压吸附干法脱酸，在部分脱除CO2的同时也脱除了有机硫，避免了进行有机硫水解，将有机硫转换成无机硫再脱除的工序。此外，通过控制CO2的脱除率来调节湿法脱酸的负荷，从而降低了湿法脱酸的能耗，也实现了将甲醇合成气中CO2的含量控制在一定范围内的目的；
4)本发明技术采用物理吸附和化学吸收的方法对焦炉气中的有效组份依次分离，整个分离过程没有进行复杂反应。
附图说明
以下，结合附图来详细说明本发明，其中：
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下参照具体的实施例来说明本发明。本领域技术人员能够理解，这些实施例仅用于说明本发明的目的，其不以任何方式限制本发明的范围。
实施例1
焦炉气以20000Nm3/h的流量经螺杆压缩机加压至0.4MPa后进入预处理工序，预处理采用变温-变压吸附法，吸附剂选用焦炭加活性碳，在35℃条件下脱除焦炉气中的苯、萘、焦油和HCN，以氢气提纯工序的尾气作为再生介质；接着将焦炉气压力提高至1.0MPa，控制温度为40℃后进入变压吸附工序(甲烷提浓)。在此处，焦炉气中97％的H2通过吸附剂，而CH4、CO、CO2和N2则被吸附。未被吸附的H2流量为13150Nm3/h，浓度为88.7％，甲烷含量1.03％，接着进入变压吸附(氢气提纯)工序，在0.9MPa，40℃将其浓度提高至99.8％，作为合成甲醇的原料气送出。被吸附的富含甲烷的气体(甲烷含量为59.8％)解吸后压力为21KPa，经压缩机增压至0.8MPa，接着在38℃进行变压吸附(干法脱酸)工序，脱除其中的CO2和有机硫。为了保证甲醇合成时CO2的用量，通过调整变压吸附的切换时间控制此处CO2的脱除率为75％。干法脱酸后的富含甲烷的气体中CO2含量降至3.36％，接着进入MDEA湿法脱酸工序脱除CO2和H2S。湿法脱酸后富含甲烷的气体中CO2含量为48ppm，H2S含量为0.45ppm。湿法脱酸得到的CO2和H2S的气体混合物在温度为40℃的条件下采用Fe2O3进行精脱硫后，CO2纯度为99.5％，H2S≤0.07ppm，作为原料气送至甲醇合成工序。
湿法脱酸后的富含甲烷的气体进行干燥脱水(吸附剂为分子筛)，露点降至-67℃，接着进入变温-变压吸附纯化工序，将其中CO2含量降低至19ppm，总硫含量为0.1ppm。净化好的富含甲烷的气体进入冷箱，采用混合冷剂(混合冷剂由体积百分比为氮气：20％、甲烷：43％、乙烯：17％、丙烷：8％、戊烷：12％混合而成)制冷技术将气体降温至-165℃，接着在精馏塔内进行精馏分离，重组份甲烷富集在塔釜，抽出即为液化天然气(LNG)产品，产量为2.95t/h；塔顶轻组份的体积百分比为CO：75.5％、N2：8.0％、H2：14.2％、CH4：1.1％。经冷箱回收冷量后送至甲醇合成工序。此时，甲醇合成的原料气总量为4770Nm3/h，进入合成气压缩机，将混合气体的压力提高到11.0MPa。甲醇合成采用英国ICI工艺，催化剂采用中国南化公司研究院的C301型(CuO-ZnO-Al2O3铜基催化剂)。混合气首先与甲醇合成反应器出口气体换热后，进入甲醇合成反应器，控制(H2-CO2)/(CO+CO2)＝2.07(摩尔比)，反应压力为11.0MPa，温度为255℃，空速16000h-1。出反应器的气体中甲醇含量7.24％，温度为240℃。首先进入热交换器预热进塔的冷气，出换热器的气体温度降至92℃，接着进入水冷却至40℃，甲醇被冷凝，进入甲醇洗涤塔下段，分离出甲醇，其余全部气体进入洗涤塔上段经洗涤后进入合成气压缩机入口同新鲜气一起进入下一个循环；分离的粗甲醇中，甲醇含量为80.6％。进入精馏工序生产精甲醇，每小时产精甲醇1.75t。
实施例2
焦炉气以18000Nm3/h的流量被罗茨鼓风机升压至0.08MPa后进入预处理工序。预处理采用变温-变压吸附法，吸附剂选用焦炭加分子筛，在40℃条件下脱除焦炉气中的苯、萘、焦油和HCN，以蒸汽作为再生介质；接着将焦炉气压力提高至1.2MPa并冷却至40℃后进入变压吸附工序(甲烷提浓)。焦炉气中98％的H2通过吸附剂，而CH4、CO、CO2和N2则被吸附。未被吸附的H2流量为11890Nm3/h，浓度为89％，甲烷含量1.05％，接着进入变压吸附(氢气提纯)工序，在1.1MPa，40℃将纯度提高至99.9％，作为原料气送至甲醇合成工序。被吸附的富含甲烷的气体(甲烷含量为60.02％)解吸后压力为20kPa，经压缩升压至1.0MPa，在温度40℃条件下进行变压吸附(干法脱酸)工序，脱除其中的CO2和有机硫，为了满足甲醇合成对CO2的需求量，调整变压吸附的切换时间以控制CO2的脱除率为74.8％。干法脱酸后富含甲烷的气体则采用聚乙二醇二甲醚(NHD)法深度脱除其中的CO2和H2S，此时，富含甲烷的气体中CO2含量为47ppm，H2S含量为0.46ppm。湿法脱酸得到的CO2和H2S的气体混合物在温度为40℃的条件下采用Fe2O3进行精脱硫后，CO2纯度为99.6％，H2S≤0.09ppm，作为原料气送至甲醇合成工序。
湿法脱酸后富含甲烷的气体进入干燥脱水工序(采用等压干燥方法，吸附剂为分子筛加硅胶)将露点降至-68℃，接着进入变温-变压吸附纯化工序，控制出口处CO2浓度为17ppm，总硫含量为0.09ppm。净化好的富含甲烷的气体进入冷箱后，采用氮气膨胀制冷工艺在0.4MPa，-142℃条件下在精馏塔内精馏分离，重组分甲烷富集在塔釜，抽出即为液化天然气(LNG)产品，产量为2.66t/h；塔顶轻组份的体积百分比为CO：75.2％、N2：8.1％、H2：14.5％、CH4：1.1％。经冷箱回收冷量后作为甲醇合成的原料气送出。
甲醇合成气经过合成气压缩机将压力提高5.5MPa，进入甲醇合成反应器。甲醇合成采用了德国Lurgi工艺，合成控制(H2-CO2)/(CO+CO2)＝2.08(摩尔比)，反应压力为5.5MPa，反应温度290℃，空速18000h-1。催化剂采用中国西南化工设计研究院的C302型(CuO-ZnO-Al2O3-V2O3铜基催化剂)，制得的粗甲醇中，甲醇的含量为79.8％。经过精馏后甲醇的纯度为99.95％，每小时产精甲醇1.58t。
实施例3
流量为25000Nm3/h的焦炉气经离心式鼓风机加压至0.05MPa后进入预处理工序，预处理采用变温-变压吸附法，吸附剂选用焦炭加活性碳，在35℃条件下脱除焦炉气中的苯、萘、焦油和HCN，以氢气提纯工序的尾气作为再生介质；接着将焦炉气压力提高至2.0MPa，冷却至40℃后进入变压吸附工序(甲烷提浓)。在此处，焦炉气中98.5％的H2通过吸附剂，CH4、CO、CO2和N2则被吸附。未被吸附的H2流量为16620Nm3/h，浓度为88.9％，甲烷含量1.01％，接着进入变压吸附(氢气提纯)工序，在0.9MPa，40℃将其浓度提高至99.8％，作为合成甲醇的原料气送出。被吸附的富含甲烷的气体(甲烷含量为60.15％)解吸后压力为22kPa，经压缩升压至2.0MPa，在39℃进入变压吸附工序(干法脱碳，脱除CO2和有机硫)，为了保证甲醇合成时CO2的用量，通过调整变压吸附的切换时间控制此处CO2的脱除率为72.5％。此后富含甲烷的气体中CO2含量为2.76％，进入湿法脱酸工序，采用一乙醇胺(MEA)法深度脱除CO2和H2S，出口处CO2的含量降至47ppm，H2S含量为0.45ppm。脱除的CO2和H2S为混合气体，在40℃的条件下采用Fe2O3进行精脱硫后，CO2纯度可达到99.9％，总硫含量为0.1ppm，作为原料气送至甲醇合成工序。
湿法脱酸后富含甲烷的气体接着进行干燥脱水(吸附剂为铝胶)，将露点降至-67℃，接着进入变温-变压吸附纯化工序，将其中CO2含量降低至19ppm，总硫含量为0.1ppm。随后净化好的富含甲烷的气体进入冷箱，采用氮气-甲烷膨胀制冷工艺，该气体被降温至-165℃后进入精馏塔进行精馏分离，重组份甲烷富集在塔釜，抽出即为液化天然气(LNG)产品，产量为3.69t/h；塔顶轻组份的体积百分比为CO：75.2％、N2：8.0％、H2：14.6％、CH4：1.2％。回收冷量后作为甲醇合成的原料气，与变压吸附提纯的H2及精脱硫后的CO2混合后进入合成气压缩机，增压至8.2MPa进入甲醇合成反应器。甲醇合成采用了丹麦Topsoe工艺，合成控制(H2-CO2)/(CO+CO2)＝2.06(摩尔比)，反应压力为5.15MPa，反应温度280℃，空速15000h-1。催化剂采用丹麦Topsoe公司的MK101型(CuO-ZnO-Al2O3铜基催化剂)，制得的粗甲醇，其中甲醇的含量为79.8％。经过精馏后甲醇的纯度为99.95％，每小时产精甲醇2.19t。

Claims (10)

1.一种同时生产液化天然气和甲醇的方法，该方法包括以下步骤：
(1)对焦炉气进行预处理，脱除苯、萘、焦油和HCN；
(2)将步骤(1)预处理后的焦炉气在压力为500kPa-3000kPa，温度为35-50℃下进行变压吸附，得到未被吸附的H2和吸附后解吸的富含甲烷的气体；
(3)将步骤(2)得到的富含甲烷的气体在压力为600kPa-3000kPa，温度为35-50℃下进行变压吸附，CO2和有机硫被吸附脱除，未被吸附的气体是富含甲烷的气体；
(4)将步骤(3)得到的富含甲烷的气体进行脱酸，分离出的CO2和H2S的混合气和富含甲烷的气体，CO2和H2S的混合气经过精脱硫后得到CO2，富含甲烷的气体经脱水处理后采用深度冷冻的方法液化，再经过精馏，分别获得液化天然气和富含CO的气体；和
(5)将步骤(2)得到的未吸附的氢气提纯后，与步骤(4)得到的CO2及富含CO的气体混合后，在甲醇合成催化剂作用下反应生成甲醇。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法的步骤(1)中，所述预处理为变温-变压吸附，其中，操作压力为40kPa-600kPa，温度为25-50℃。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述方法的步骤(1)中，当所述预处理的压力≤90kPa时，采用离心鼓风机或罗茨鼓风机增压；当所述预处理的压力≥90kPa时，采用螺杆压缩机或往复式压缩机。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法的步骤(1)中，所述预处理中所使用的吸附剂选自焦炭、活性炭和分子筛中的一种或多种；所述预处理中还使用选自工艺废气、蒸汽或其混合物的再生介质再生吸附剂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法的步骤(3)中，还包括通过调节变压吸附的切换时间控制CO2的脱除率为50～80％。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法的步骤(4)中，所述脱酸的方法为一乙醇胺法(MEA)、甲基二乙醇胺法(MDEA)、聚乙二醇二甲醚法(NHD)或热钾碱法。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法步骤(4)中，所述脱水处理采用物理吸附的方法，所使用的吸附剂选自分子筛、铝胶和硅胶中的一种或多种。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法步骤(4)中，所述深度冷冻采用混合冷剂制冷方法或膨胀制冷方法。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述方法步骤(4)中，所述混合冷剂制冷方法采用的制冷剂选自氮气、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和戊烷中的两种或更多种；所述膨胀制冷方法采用的制冷剂选自氮气、甲烷或者氮气和甲烷的混合物。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法步骤(5)中，所述反应生成甲醇的条件为(H2-CO2)/(CO+CO2)的摩尔比为2.05-2.1，反应压力为5-11MPa，反应温度为220-290℃，空速8000-30000h-1。
CN2009100858007A 2009-06-01 2009-06-01 一种同时生产液化天然气和甲醇的方法 Active CN101575540B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100858007A CN101575540B (zh) 2009-06-01 2009-06-01 一种同时生产液化天然气和甲醇的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2009100858007A CN101575540B (zh) 2009-06-01 2009-06-01 一种同时生产液化天然气和甲醇的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101575540A true CN101575540A (zh) 2009-11-11
CN101575540B CN101575540B (zh) 2013-10-09

Family

ID=41270614

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009100858007A Active CN101575540B (zh) 2009-06-01 2009-06-01 一种同时生产液化天然气和甲醇的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101575540B (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102660331A (zh) * 2012-05-30 2012-09-12 平顶山市三源制氢有限公司 焦炉煤气变压吸附抽真空脱硫工艺
CN102690169A (zh) * 2012-05-25 2012-09-26 四川天一科技股份有限公司 一种焦炉气和转炉气联产甲醇和cng、lng的方法
CN102719289A (zh) * 2012-06-21 2012-10-10 新地能源工程技术有限公司 一种焦炉煤气制lng并联产氢气的工艺方法
CN103212453A (zh) * 2013-05-02 2013-07-24 中国海洋石油总公司 甲烷化脱硫保护剂还原方法
CN103270164A (zh) * 2010-10-22 2013-08-28 新西兰郎泽科技公司 用于生产醇和/或酸的方法和系统
CN104031690A (zh) * 2014-05-30 2014-09-10 石家庄德正环保科技有限公司 螺杆与多段离心机组压缩输送煤气系统
CN105567360A (zh) * 2016-01-27 2016-05-11 中科合成油工程股份有限公司 一种煤制油净化合成气制取液化天然气的方法及系统
CN105861086A (zh) * 2016-05-10 2016-08-17 中国科学院理化技术研究所 利用气化煤气和焦炉煤气联产液化天然气、甲醇和液氨的工艺方法
CN106753628A (zh) * 2017-01-19 2017-05-31 上海华西化工科技有限公司 一种焦炉煤气制lng联产甲醇的方法及装置
CN108359409A (zh) * 2018-02-27 2018-08-03 湖北绿冷高科节能技术有限公司 一种替代r32的制冷剂
CN108970332A (zh) * 2018-07-25 2018-12-11 戴乐亭 一种转炉和/或高炉煤气的脱碳方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1872663A (zh) * 2006-06-24 2006-12-06 太原理工大学 一种焦炉气制合成气工艺
CN1919985A (zh) * 2006-09-13 2007-02-28 西南化工研究设计院 一种利用焦炉气制备合成天然气的方法
CN1952084A (zh) * 2006-10-19 2007-04-25 杜文广 一种从焦炉气中生产液化天然气的方法
CN101125796A (zh) * 2007-09-06 2008-02-20 临汾同世达实业有限公司 焦炉煤气制氢与焦粒共制合成气生产醇醚燃料的方法
CN101280235A (zh) * 2008-05-21 2008-10-08 太原理工天成科技股份有限公司 一种以焦炉煤气为原料生产液化天然气的方法
CN101434879A (zh) * 2008-12-15 2009-05-20 四川天一科技股份有限公司 以焦炉煤气和煤为原料制甲醇合成气和压缩天然气的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1872663A (zh) * 2006-06-24 2006-12-06 太原理工大学 一种焦炉气制合成气工艺
CN1919985A (zh) * 2006-09-13 2007-02-28 西南化工研究设计院 一种利用焦炉气制备合成天然气的方法
CN1952084A (zh) * 2006-10-19 2007-04-25 杜文广 一种从焦炉气中生产液化天然气的方法
CN101125796A (zh) * 2007-09-06 2008-02-20 临汾同世达实业有限公司 焦炉煤气制氢与焦粒共制合成气生产醇醚燃料的方法
CN101280235A (zh) * 2008-05-21 2008-10-08 太原理工天成科技股份有限公司 一种以焦炉煤气为原料生产液化天然气的方法
CN101434879A (zh) * 2008-12-15 2009-05-20 四川天一科技股份有限公司 以焦炉煤气和煤为原料制甲醇合成气和压缩天然气的方法

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI576434B (zh) * 2010-10-22 2017-04-01 藍瑟科技紐西蘭有限公司 產生醇及／或酸之方法及系統
CN103270164A (zh) * 2010-10-22 2013-08-28 新西兰郎泽科技公司 用于生产醇和/或酸的方法和系统
CN103270164B (zh) * 2010-10-22 2016-06-29 朗泽科技新西兰有限公司 用于生产醇和/或酸的方法和系统
CN102690169A (zh) * 2012-05-25 2012-09-26 四川天一科技股份有限公司 一种焦炉气和转炉气联产甲醇和cng、lng的方法
CN102690169B (zh) * 2012-05-25 2015-06-24 四川天一科技股份有限公司 一种焦炉气和转炉气联产甲醇和cng、lng的方法
CN102660331A (zh) * 2012-05-30 2012-09-12 平顶山市三源制氢有限公司 焦炉煤气变压吸附抽真空脱硫工艺
CN102719289A (zh) * 2012-06-21 2012-10-10 新地能源工程技术有限公司 一种焦炉煤气制lng并联产氢气的工艺方法
CN102719289B (zh) * 2012-06-21 2014-05-07 新地能源工程技术有限公司 一种焦炉煤气制lng并联产氢气的工艺方法
CN103212453A (zh) * 2013-05-02 2013-07-24 中国海洋石油总公司 甲烷化脱硫保护剂还原方法
CN104031690A (zh) * 2014-05-30 2014-09-10 石家庄德正环保科技有限公司 螺杆与多段离心机组压缩输送煤气系统
CN105567360A (zh) * 2016-01-27 2016-05-11 中科合成油工程股份有限公司 一种煤制油净化合成气制取液化天然气的方法及系统
CN105567360B (zh) * 2016-01-27 2018-06-05 中科合成油工程股份有限公司 一种煤制油净化合成气制取液化天然气的方法及系统
CN105861086A (zh) * 2016-05-10 2016-08-17 中国科学院理化技术研究所 利用气化煤气和焦炉煤气联产液化天然气、甲醇和液氨的工艺方法
CN105861086B (zh) * 2016-05-10 2019-04-26 中国科学院理化技术研究所 利用气化煤气和焦炉煤气联产液化天然气、甲醇和液氨的工艺方法
CN106753628A (zh) * 2017-01-19 2017-05-31 上海华西化工科技有限公司 一种焦炉煤气制lng联产甲醇的方法及装置
CN108359409A (zh) * 2018-02-27 2018-08-03 湖北绿冷高科节能技术有限公司 一种替代r32的制冷剂
CN108970332A (zh) * 2018-07-25 2018-12-11 戴乐亭 一种转炉和/或高炉煤气的脱碳方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101575540B (zh) 2013-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101575540B (zh) 一种同时生产液化天然气和甲醇的方法
CN102115684B (zh) 一种由焦炉煤气生产液化天然气的方法
CN104232195B (zh) 一种利用焦炉气联产甲醇和合成天然气的方法
CN104119975B (zh) 焦化厂联产甲醇和液化天然气的方法
CN102250658A (zh) 焦炉煤气和高炉煤气原料转化制液化天然气的方法
CN102585951B (zh) 一种由焦炉气联产液化合成天然气、纯氢和甲醇的新工艺
CN103407963A (zh) 一种焦炉煤气制氢工艺
CN109294645A (zh) 一种利用焦炉煤气合成甲醇联产lng、富h2的装置和方法
CN105293436A (zh) 一种利用焦炉煤气制取冶金还原气联产液化天然气的工艺
CN217459345U (zh) 一种利用焦炉气生产低碳甲醇的装置
CN102502634B (zh) 高浓度二氧化碳排放气制备食品级co2的工艺方法
CN114149837B (zh) 一种带变换脱碳的焦炉气制液化天然气联产液氨或氢气工艺
CN103695043B (zh) 利用低温甲醇洗干燥、净化和冷却变换粗合成气和sng产品气的方法及其装置
CN107089644A (zh) 一种二氧化碳减排及综合利用的装置和方法
CN209052640U (zh) 一种利用焦炉煤气合成甲醇联产lng、富h2的装置
CN110655939A (zh) 一种中低温干馏荒煤气经耐硫均温甲烷化制lng的系统及方法
CN108977243A (zh) 一种兰炭尾气制备液化天然气的工艺方法
CN207451978U (zh) 一种利用二氧化碳生产醋酸正丙酯的装置
CN111004079A (zh) 一种甲烷氧化偶联制乙烯反应气体的分离方法及装置
CN105037086A (zh) 一种由煤经合成气制低碳混合醇的多级利用工艺
CN207243457U (zh) 一种二氧化碳减排及综合利用的装置
CN104974810A (zh) 一种兰炭尾气与电石炉气生产液化天然气的方法
CN210885949U (zh) 一种中低温干馏荒煤气经耐硫均温甲烷化制lng的系统
CN211005244U (zh) 一种中低温干馏荒煤气经耐硫均温甲烷化制cng的系统
CN204981691U (zh) 一种两段式电石炉粉煤制乙烯的系统

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20190311

Address after: 100094 Beijing Haidian District Fenghui Middle Road No. 7 New Material Pioneering Building 2 Floor 202

Patentee after: In Keruiao energy Polytron Technologies Inc

Address before: 100190 Beijing Haidian District Zhongguancun North No. 2

Patentee before: Technical Institute of Physics and Chemistry, CAS

TR01 Transfer of patent right