CN101563216B - 含有交联的聚合物基体和固定的活性液体的组合物和制品、以及制备和使用它们的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及含有交联的聚合物基体和固定的活性液体的组合物和制品，以及制备和使用它们的方法。

Description

含有交联的聚合物基体和固定的活性液体的组合物和制品、 以及制备和使用它们的方法

技术领域

本发明涉及含有聚合物基体和固定的活性液体的组合物和制品，以及制备和使用它们的方法。

背景技术

聚合物体系，如环氧体系的固化和/或交联描述于教科书和工业手册例如HenryLee和Kris Neville(McGraw Hill，1967)的″Handbook of epoxy resins″、Society ofPlastics Industry，Inc.(1984)的″The Epoxy Formulators Manual″，和Encyclopediaof Science and Technology(Kirk-Othmer，John Wiley&Sons，1994)中。直到最近为止，以能够使活性液体固定的方式固化这样的体系和与其相关的其它体系，例如具有和/或含有香料的那些体系，都是非常困难的，尤其是要求这样的体系在动态范围的操作条件下耐久性和性能的时候。

例如，JP 032558899A要求使用固体粉末体系，而JP07145299要求使用在没有多胺和/或含香料的活性液体存在下交联的含预成型的氨基甲酸酯的环氧树脂。此外，上面所提及的JP参考文献特指并且仅仅指香料制品，例如空气清新剂。由于制备这样的制品的狭窄目标，所以在这里所描述的反应和反应产物不具有动态范围的性能。此外，它们没能提供在没有支撑物的情况下持久的产物。因此，对生产含有能够使其内的任何和/或所有类型的活性液体固定的持久性基体的动态反应产物的可控反应条件提出了要求。

组合物例如香料物体，甚至特别是空气清新剂是公知的将香料释放到房子的房间、公共建筑物的区域(例如，卫生间)或者汽车内部的空气里，来使那个区域中的空气使居住者更加喜欢的装置。仅仅基本上非水性凝胶，例如，描述于US 6,111,655和6,503,577中的热塑性聚酰胺系产品以及描述于US5,780,527和US 6,846,491中的热固性聚(酰胺-酸)，是均相的透明固体，其能够容易地以液体形式装到模具中并且从而形成视觉上吸引人的固体形状，而无需使用支撑物。但是，在制备热塑性凝胶的过程中，这些组分必须被加热到所述混合物的凝胶化温度以上的温度，这是对于挥发性并且有时对于温度敏感的活性液体例如香料、杀虫剂或表面活性剂有害的步骤。在储存或者使用的过程中，这些凝胶一定不能曝露于低温中，这是因为它们能够转变为不好看地混浊。此外，这些凝胶必须不能暴露于高温，因为它们将变成液体、失去它们的形状或者从它们的容器中泄漏。这些缺点对于需要暴露于动态的温度范围内空气清新剂例如汽车内部清新剂来说是严重的。汽车内部清新剂在冬天经常暴露于低温，且当汽车直接停在太阳光下的时候经常暴露于超过110°F的温度下。另外，这些热塑性凝胶是柔软固体，如果被刮擦、被滴落、被戳刺或者被擦拭则容易变形。因此，这些常规的凝胶不提供容易持久的并且能够在很宽的操作参数范围下工作的组合物和/或制品。

发明内容

本发明的发明人发现了一种更有效的解决方案，提供了持久的并且在宽的使用条件下稳定的热固性即交联的聚合物基体，所述聚合物基体含有均匀分布的固定的活性液体。

本发明一个目的是提供通过在有效量的活性液体存在下混合具有至少一个优选至少两个官能团的化合物与多胺而简单获得的反应产物，所述官能团选自环氧、异氰酸酯、酸酐和丙烯酸酯。

本发明的另一个目的是提供以下组合物，所述组合物包含通过在有效量的活性液体存在下混合具有至少一个优选两个或多个官能团的化合物与多胺而获得的反应产物，所述官能团选自环氧、异氰酸酯、酸酐和丙烯酸酯，本发明的另一个目的还是包含所述反应产物的制品。作为非限制性实例，所述制品可以是空气清新剂、洗衣用芳香片、洗衣用织物柔软片、洗衣用抗静电板、储存用芳香制品、药物分配制品、类药剂营养(neutraceutical)分配制品、类药剂生物(bioceutical)分配制品、祛霉菌(moldicide)分配制品、杀菌剂分配制品、杀虫剂分配制品、装饰制品、生物医学传感器和/或分析仪器。制备上述反应产物、组合物和/或制品的方法也是本发明的进一步的目的。

本发明的一个方面任选地涉及当所述固化的聚合物基体是在活性液体和反应速率调节剂(例如，促进剂(即，催化剂)或阻滞剂)存在下，具有至少两个选自环氧、异氰酸酯、酸酐和丙烯酸酯的官能团的化合物与多胺的反应产物时的技术方案。其它的实施方式包括制备和使用这样的组合物和制品的方法。

本发明的另外一个目的是提供含有固化的聚合物基体和活性液体的组合物和/或制品，其中所述活性液体在固化的聚合物基体内被均匀固定并且所述固化的聚合物基体是混合具有至少两个非芳香族异氰酸酯官能团的化合物的反应产物。其它的实施方式包括制备和使用这样的组合物和制品的方法。

本发明的另外一个目的是提供含有固化的聚合物基体和活性液体的组合物和/或制品，其中所述活性液体在固化的聚合物基体内被均匀固定并且所述固化的聚合物基体是混合具有至少一个但优选一个以上异氰酸酯官能团的化合物与多胺的反应产物，且多胺是由来自氨基苯甲酸分子的残基封端的聚合物。其它的实施方式包括制备和使用这样的组合物和制品的方法。

本发明的另外一个目的是提供含有固化的聚合物基体和活性液体的组合物和/或制品，其中所述活性液体在固化的聚合物基体内被固定，并且所述固化的聚合物基体是在活性液体和水的存在下含有具有至少两个选自环氧、异氰酸酯、酸酐和丙烯酸酯的官能团的化合物的液体与含有多胺的液体的反应产物。其它的实施方式包括制备和使用这样的组合物和制品的方法。

本发明的另外一个目的是提供含有固化的聚合物基体和活性液体的组合物和/或制品，其中所述活性液体在固化的聚合物基体内被固定，并且所述固化的聚合物基体是在活性液体存在下，混合含有具有两个或多个异氰酸酯官能团的化合物的液体与聚合物多胺的反应产物；其中所述聚合物多胺具有1-100meqKOH/g的胺值，并且具有在150℃测量的不超过约500cP的粘度。其它的实施方式包括制备和使用这样的组合物和制品的方法。

本发明的另外一个目的是提供含有固化的聚合物基体和活性液体的组合物和/或制品，其中所述活性液体在固化的聚合物基体内被固定并且所述固化的聚合物基体是在活性液体或者水或者它们的混合物存在下，混合含有具有至少两个选自环氧、异氰酸酯、酸酐和丙烯酸酯的官能团的化合物的液体与多胺的反应产物；其中所述多胺在室温下是液体。其它的实施方式包括制备和使用这样的组合物和制品的方法。

因此，本发明的另外一个目的是提供通过用液体聚环氧或聚异氰酸酯化合物与液体多胺的反应使活性液体均匀固定在聚合物基体内来制备透明的、柔软的、并且稳定的固体，所述固体可用于空气护理、治疗、杀虫、营养、表面处理制品和其他制品中。另外，本发明的另一目的是提供由此制备的空气护理、治疗、营养、表面处理和杀虫制品，它们克服了迄今已知的这种一般类型的组合物的缺点。

通过上述的目的，根据本发明提供了用于制备空气护理、治疗、类药剂营养和生物灭杀组合物以及其他有用制品的方法。所述方法包括将活性液体例如香料油、杀虫剂、表面活性剂、药物、类药剂营养物、表面活性剂、示踪染料或其它活性挥发性或者非挥发性液体均匀固定在交联基体中，所述交联基体选自多胺与液体聚环氧或液体聚异氰酸酯材料的反应产物，所述反应是在活性液体的存在下进行的。所述类型的产物可以通过以下步骤制备：(1)共混多胺、活性液体和任何希望的包括稀释剂、增塑剂、填料、稳定剂和着色剂的任选组分；(2)共混所述混合物和任选用附加量的增塑剂、填料、稳定剂和着色剂稀释的聚环氧或聚异氰酸酯组分；(3)将最终的共混物倒出形成片材或板材的形式或者倒入支撑物、模板、容器、或者模具中；(4)任选遮盖或者密封倒入的共混物以防止其受到污染且防止挥发成分蒸发；(5)任选对其进行储存直到所述共混物固化；以及(6)任选将固化的固定的液体制品从片材、板材、模板、容器、或模具中取出来，并且将其切割成形或者以在容器中制备的形式使用它。

本申请的一个发明涉及提供透明或者接近于透明(例如，“无光泽的”)并且坚固的视觉上吸引人的固体空气清新剂，特别是房间、抽屉、包、容器、区域、或者汽车内部清新剂。根据本发明的这一目的，活性液体是芳香组合物(即，香料油、香水或香精)。“坚固”意味着可以便宜地包装并且处理该制品而不会变形。含有芳香材料的组合物可以被支撑(即，位于容器或支持体内)或自立(free-standing)。特别是，当所述空气清新剂从它的包装或者包装材料中取出来的时侯不需要特别的小心。此外，根据本发明的空气清新剂在其整个使用寿命中打算耐温度、湿度和暴露于光线的变化，或者在使用适当的包装对其进行合理保护的情况下，根据本发明的空气清新剂在其整个储存和使用寿命中打算耐温度、湿度和暴露于光线的变化。所述空气护理组合物基本上不发生脱水缩合(也被称为“出汗”)。所述产物的基体材料是有效地无毒的并且如果在它的包装材料以外处理的话不会引起对皮肤的刺激。本发明的空气护理组合物方便地适于，但不需要使用，多孔粉末、织物或纤维作为香料油的支撑物。

本发明的另外一个方面是：可以使所述制品的组分是不溶于水的而不失去制品的任何希望的最终性能(例如，香料释放性，稳定性)，使得如果将水加入交联组合物中，水可以任选地用于一些合适的目的，例如引起收缩来表明寿命终止或者引入水溶性活性成分例如染料或盐。

根据本发明的另外一个目的，所述活性液体可以是和/或含有生物活性材料例如除臭剂、杀菌剂、卫生消毒剂、杀昆虫剂、杀虫剂、驱虫剂、或者信息素。对于后面四种情况，所述产品将是害虫控制装置。

根据本发明的另外一个目的，所述活性液体可以是和/或含有表面处理剂例如胶料、交联或催化物质、表面活性剂、染色剂或其他着色剂或专用染料、织物柔顺剂或润滑剂。

根据本发明的另外一个目的，所述活性液体可以是和/或含有治疗、类药剂营养品、和/或类药剂生物剂。这样，本发明可以涉及用于将生物医学产品运输到人和/或动物患者的装置例如片(patch)，或者涉及用于将动物引诱到陷阱或钩子的装置例如诱饵。

根据本发明的另外一个目的，所述活性液体可以是和/或含有生物高分子例如DNA、RNA、和/或蛋白质，和/或糖类和/或类固醇。它们的所有被保护的前体都被本发明所预想。这样，本发明部分涉及用于对患者，试验目标和/或环境因素进行诊断的生物分析制品和/或生物传感器。

根据本发明的另外一个目的，可以将惰性固体材料结合进去来使其更加吸引人和/或更有用。这样的材料的实例包括但是不限于薄片、锉屑、闪光物、箔、云母珠子或薄片、金属、塑料、贝壳或玻璃、聚碳酸酯薄片、玻璃珠子，或天然材料例如咖啡粉。含有天然材料的制品的可能的应用是作为新颖的咖啡杯垫。所述材料可以是预先印刷有设计或标志的透明塑料膜。可以加入的其他有用的固体物体是磁铁以允许交联制品紧粘到金属表面上。可以加入的其他有用的固体物体是害虫诱饵材料例如糖、花生、蛋白粉和盐。

本发明还包括一种方法。所述方法包括以下步骤：优选在或者接近室温下，共混活性液体例如香料或杀虫剂、液体聚环氧、聚酸酐或者聚异氰酸酯化合物(在这里简称为“环氧”、“酸酐”或“异氰酸酯”)和液体或低熔点多胺；将所述混合物倒入模具或多孔支撑物中或者浇注成薄片；任选将所述未交联的(例如未固化的)或者部分交联的制品密封在不渗透性箔或膜或者容器中来防止任何活性成分的损失，并且将所述混合物无干扰地保留在室温下或者任选较高的温度下直到其已经交联(例如固化)。所形成的热固性固体可以用作将活性组分释放到环境中的装置中的组分，其中释放速度取决于多个因素，包括产品的几何形状、暴露表面的大小、在使用条件下围绕它的温度、气流以及水分运动、使用中产品的磨损，以及在活性液体制剂中的浓度。

将活性材料固定在本发明的组合物和/或制品中提供多个优点，其中所述活性液体在固化的聚合物基体内被固定并且所述固化的聚合物基体是在活性液体存在下，具有至少两个选自环氧、异氰酸酯、酸酐和丙烯酸酯的官能团的化合物与多胺的反应产物，所述优点可以包括以下任何一个或多个：

■热敏性油不需要经过加热；

■在可以使用的产品中高装载量的活性液体是可能的；

■产品组分可以是容易用简单的装置共混在一起的液体；

■固化反应不需要外部试剂来引发，不产生可能引起气泡的挥发性副产物，并且均匀地发生于全部反应物中；

■在固化的过程中很少发生共混物的收缩；

■如果没有填充，产物是透明的；

■可获得具有少量气味、颜色和毒性的产物组分；

■产物具有优良的耐久性，不溶于水，并且不熔融；

■产物不粘附到任何塑料包装材料上，因此可以被包裹到不是专门的剥离膜的材料中；

■可以调节固化的产物的粘度从而使得产物不具有粘性或者具有足够的粘性从而能够暂时地粘到竖直表面，例如窗户上；

■所述产物可以容易地用染料和颜料着色；和/或

■所述流体预固化的液体完全地填充模具，使得细节也被捕获为最终产物的一部分，例如雕浮的标志或装饰设计。

这里描述了认为是本发明特性的其他特性，权利要求中也阐述了本发明的其他特性。

虽然在本文中对通过将活性液体固定在交联基体内来制备组合物和制品例如透明、柔软和稳定的组合物的方法进行了举例和描述，然而，本发明并不是打算局限于所示的细节，因为在不偏离本发明的精神并且在权利要求的范围和等价物的范围内可以进行各种修改和结构变化。

聚合物基体固定的活性液体可以用作空气护理、害虫控制、衣物护理、治疗或其它装置，这是因为它们向周围环境中释放活性成分。然而当结合下面的实施例和权利要求书阅读下面对具体技术方案的描述时，将最好地理解本发明的结构和操作方法，以及它的其它目的和优点。

具体实施方式

本发明涉及含有交联聚合物基体和活性液体的组合物和/或制品，其中所述活性液体被基体均匀地(即，均相地)固定或被均匀地(即，均相地)固定在基体内。本发明还涉及将活性液体固定在聚合物基体内的方法。此外，本发明涉及制备含有聚合物基体和活性液体的稳定的固体组合物和/或制品的方法，其中所述活性液体被聚合物基体固定。所述活性液体可以是活性成分在载液中的溶液或者可以是固有活性的。所述载液可以是有机液体或水。

交联聚合物基体是在活性液体的存在下，具有至少一个优选两个或多个选自环氧、异氰酸酯、酸酐和丙烯酸酯的官能团的化合物与多胺化合物的反应产物。如果存在且与基体相容，水将成为固定的液体的一部分。如果存在但是不与基体相容，水可以被基体和固定的液相捕获或者以颗粒分散体的形式悬浮在基体/固定的液相中。

虽然具有优选两个或多个环氧官能团的化合物可以是任何环氧，但是其优选是液体形式。虽然本发明的含环氧的化合物的实例可以在Henry Lee和KrisNeville(McGrawHill，1967)的″Handbook of epoxy resins″、Society of PlasticsIndustry，Inc.(1984)的″The Epoxy Formulators Manual″，以及Encyclopedia ofScience and Technology(Kirk-Othmer，John Wiley&Sons，1994)中发现，但是可以用于本发明的液体环氧树脂的具体实例是但不限于以下列出的物质。所述实例使用以下成分：828(双酚A和F的二缩水甘油醚(可以从ResolutionPerformance Products以828和8620购得)、双酚A的氢化缩水甘油醚(可以以5000和5001购得、CVESpecialtyChemicals的产品，包括双酚A的氢化缩水甘油醚)、丁二醇缩水甘油醚、环己烷二甲醇、新戊二醇、二聚酸、和三羟甲基丙烷(所有这些都可以从ResolutionPerformanceProducts以它们的Modifier产品系列购得)。

上述含环氧的化合物仅仅是代表性的，而且很多其它的含环氧化合物可以应用于本发明中。

虽然具有优选两个或多个酸酐官能团的化合物可以是任何聚酸酐，但是优选其是具有液体形式且不是马来酸系聚烯烃橡胶。更具体地，优选的酸酐是溶解在合适的载液中的固体聚合物，所述聚合物选自：

(a)除了马来酸系橡胶例如聚丁二烯或聚(异丁烯)以外的马来酸系烯烃聚合物；

(b)烯烃-马来酸酐共聚物；以及

(c)α-烯烃-马来酸酐交替共聚物，

本发明的合适的酸酐官能聚合物的具体实例是可以从NOVA Chemicals获得的苯乙烯-马来酸酐共聚物例如232和332以及可以从ChevronCorporation获得的聚(1-十八烯-交替-马来酸酐)。这些含酸酐的聚合物是代表性的，许多其他的含酸酐的聚合物适用于本发明。

虽然具有优选两个或多个异氰酸酯官能团的化合物可以是任何聚异氰酸酯，其优选是具有液体形式的化合物。本发明的含异氰酸酯的化合物的具体实例可以是任何脂肪族二官能团异氰酸酯材料，包括液体二异氰酸酯例如异佛尔酮二异氰酸酯和二(4-异氰酸基环己基)甲烷。优选的多官能团异氰酸酯具有低挥发性并且从而具有降低的毒性。其实例是从Bayer Corporation，IndustrialChemicals Division以的商品名购得的那些，包括但不限于N-系列脂肪族异氰脲酸酯，特别是N-3300、N-3600和N-3800，以及Z-系列，特别是Z4470。上述含异氰酸酯的化合物仅仅是代表性的并且很多其他的含异氰酸酯的化合物都可以应用于本发明中。

如下面将进一步讨论的，异氰酸酯官能团比环氧官能团与胺官能团反应地明显更快，从而适用于与异氰酸酯的交联反应的多胺化合物不一定适用于环氧。用于与环氧官能团化合物反应的本发明的优选多胺化合物在25℃是液体，溶解在许多活性液体中且与其相容，具有在100℃测量不超过约100cP的粘度，且具有100-1200meq KOH/g的胺值。所述胺值可以是100、200、500、750、1000和1200meq KOH/g，包括它们之间的任何和所有范围以及它们之间的子范围。优选的多胺是但不限于：1，2-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、间二甲苯二胺、1，3-二(氨基甲基)环己烷(1，3-BAC)。特别优选聚(亚烷基氧)多胺(也称作聚醚胺)，其在25℃是液体且包含聚醚链段，从而大于50重量％的所述胺是衍生自低聚的环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或四氢呋喃或上述物质的组合的聚醚，这些物质例如由HuntsmanCorporation和BASF Corporation供应。它们的实例是D-230、D-400、D-2000、T-5000、T-403和XT J511、XTJ-511，这些都是聚醚二胺(由Huntsman Corporation提供)。液体多胺还可以选自聚酰氨基-胺族，它的实例是由Arizona Chemical提供销售的系列的酰氨基酰胺-胺固化剂。已知这些材料给与了粘附性并且具有降低的皮肤敏感性。胺可以是两种或多种共混多胺的混合物来使粘度、反应速率和产品性能最优化。

用于与异氰酸酯官能团化合物反应的本发明的优选多胺化合物是具有包含重复单体单元的大分子骨架的物质，所述重复单体单元被不是单体单元的一部分的胺基封端。而且，所述聚合物多胺优选在50℃以下是液体，例如液体胺或低熔点胺。更优选地，所述多胺在常温下是液体。根据本发明，所述多胺具有低于50℃的熔点或软化点，包括至多50℃、45℃、40℃、30℃、20℃和10℃，包括任何以及所有范围和它们之间的子范围。最优选地，所述多胺在10℃以下是液体和/或粘稠物和/或半固体。

优选的聚合物多胺溶解在许多活性液体中且与其相容，具有大于1000的数均分子量，具有10-100meq KOH/g的胺值，且具有在150℃测量不超过约500cP的粘度。所述胺值可以是10、25、50、75或100meq KOH/g，包括它们之间的任何和所有范围以及它们之间的子范围。而且，所述胺的在150℃测量的粘度可以不超过约500cP。所述胺的在150℃测量的粘度可以是约450、350、250、150和100cP，包括它们之间的任何和所有范围以及它们之间的子范围。

用于与本发明的异氰酸酯官能团化合物反应的最优选的聚合物多胺是由一种或多种聚亚烷基氧多胺与一种或多种脂肪族多酸反应而得到的聚酰胺聚醚嵌段共聚物，所述聚亚烷基氧多胺和脂肪族多酸是如下文以及本申请的实施例部分所描述的。可用于本发明的这些醚类聚酰胺多胺(或“PAPA”)可以通过使多酸或多酸混合物与混合有任选的低级二胺的化学计量过量的聚醚多胺反应而制备，所述低级二胺包括哌嗪、乙二胺、异佛尔酮二胺、己二胺、2-甲基-1，5-戊二胺等。用于制备PAPA的优选多酸是己二酸、壬二酸(azeleicacid)、癸二酸、十二烷二酸或其他脂肪族二酸或其酯等价物。使用折线二酸和大量的聚(亚烷基氧)多胺(确定为所有存在的胺等价物的50％以上)确保得到的聚酰胺在多种液体中具有优异的溶解性，所述液体在特定情况下包括水。PAPA的胺值对于基体组分的合适反应性来说也是重要的，所述胺值是通过用稀盐酸醇溶液(dilutealcoholic hydrochloricacid)滴定测量的，并且表示为mg KOH/g样品，所述胺值应当小于100，优选小于80mg KOH/g，最优选小于70mg KOH/g。

本发明的另外一种优选的PAPA是聚合脂肪酸(也被称作二聚酸，其是由ArizonaChemical Company生产且以商品名″″销售的，由UnichemaCorporation生产且以商品名″″销售的，以及由Cognis Corporation生产的以商品名″″销售的材料))与化学计量过量的一种或多种聚(亚烷基氧)多胺的反应产物，使得在反应完成时，聚合物多胺产物在室温下是液体，具有小于约5的酸值和约10-约70的胺值，并且具有在150℃下测量的小于500cP的粘度，其中所述聚(亚烷基氧)多胺选自于Huntsman多胺，包括例如D-400、D-2000、T-403和XTJ-500。最优选的PAPA在室温下是液体，具有小于约2的酸值和20-60的胺值，并且具有在150℃下小于300cP的粘度。因此，例如，特别优选的聚合物多胺是通过在215℃下在干燥氮气的吹扫下使以下物质反应直至酸值降至约1.0且胺值调节至约30-40而获得的：1009氢化二聚酸，29.5重量％；D-2000，44.5重量％；D-400，22.5重量％；以及T-403，3.5重量％(参见下面的实施例#21)。所述材料在室温下是粘稠液体，其在130℃下具有约100的粘度以及约25000的重均分子量。

形成本发明的基体的反应速率随存在于聚合物多胺组分末端的胺的类型而变化。使用聚合物链终止于脂肪族伯胺或仲胺的化合物得到最短的固化时间。通过被大体积基团例如叔丁基部分取代而受阻的胺反应更加缓慢。使用被特定类型的芳香族胺封端的聚合物多胺获得最长的固化时间，所述芳香族胺的芳香环上带有羰基，特别是酯或酰胺基团，或者其他的强推电子基团。尽管认为羰基取代的芳香族胺可以用于与本发明的任何官能团的反应，但是当所述官能团是高活性的异氰酸酯官能团时所述芳香族胺是特别有用的。

尽管任何所述末端羰基取代的芳香族胺被认为是合适的，但是优选多胺的非限制性实例包括衍生自对氨基苯甲酸和邻氨基苯甲酸的那些。这些化合物容易通过与特定的多胺以及特定的二酸反应而引入到这里所述的多胺的末端。本发明的优选PAPA是在对氨基苯甲酸和/或邻氨基苯甲酸的存在下反应任何上述二酸和醚二胺而获得的聚合物。例如，特别优选的PAPA是通过在215℃下在干燥氮气的吹扫下使以下物质反应直至酸值降至约1.0且胺值通过非电位滴定调节至15且通过电位滴定调节至30-35而获得的：1009氢化二聚酸，24.0重量％；D-400，11.5重量％；以及T-403，5.5重量％(参见下面的实施例#36)。所述材料在室温下是粘稠液体，其在130℃下具有约250cP的粘度以及约13000道尔顿的重均分子量。

在所有这些PAPA实施方式中，PAPA的重均分子量(Mw)和/或数均分子量(Mn)可以如希望的那样高，但是受到所需胺值和粘度的限制。例如，Mw优选为5,000-35,000，更优选为10,000-30,000道尔顿。因此，聚合度可以是任何数值，但是理想地大于1.5且小于6，优选为2.0-4.0，包括任何以及所有范围和它们之间的子范围。

在制备本发明的PAPA时可以少量使用共二酸和共二胺，即，基于等价物小于50％，只要获得了希望的PAPA的性能即可。共二酸可以是例如，己二酸和相似的线性脂肪族二酸。共二胺可以是，例如乙二胺、哌嗪、1，2-二氨基环己烷、异佛尔酮二胺、1，3-二(氨基甲基)环己烷、二聚二胺(例如，551)、己二胺、2-甲基-1，5-戊二胺，和类似的线性、支链和环状脂肪族二胺。聚酰胺化(polyamidification)反应可以在已知能够增加反应速率的催化剂的存在下进行，所述催化剂例如是酸，特别是对甲苯磺酸、磷酸和硫酸，通过施加真空除去反应产生的水。

在室温下不是液体而在室温下是固体且与本发明的活性液体相容的PAPA(例如，低熔点多胺)在本发明中是可行的。这样的PAPA是由1，4-环己烷二羧酸的大多数二酸部分与化学计量过量的多胺(所述多胺的大部分是聚(亚烷氧基)多胺，其选自于Huntsman多胺，包括例如D-400、D-2000、T-403和XTJ-500)反应获得的，使得在反应完成以后，所述PAPA在25℃下是固体，具有小于5的酸值和约10-约70的胺值，并且具有低于50℃的Ring&Ball软化点。对于这些聚酰胺，二聚酸可以任选地与其它共二酸例如上面所提及的那些一起用作共二酸。共二胺同样是任选的而非所需的成分，因为它们即使以低水平存在仍然足以将树脂的软化点提高至50℃以上。

本发明的聚合物多胺还可以是描述于US专利6,870,011和6,399,713以及US专利申请序列号10/395,050中所描述的那些多胺，在此将所有zhexie专利和专利申请全文并入作为参考。

本发明的活性液体可以是任何一种对所形成的组合物和/或制品赋予功能的液体。也就是说，所述活性液体可以是挥发性和/或非挥发性有机液体或半固体或溶解在载液(稀释剂)中的固体。这样的活性液体的实例包括香料油、表面处理化学品、类药剂营养制品、药物、放射性示踪剂、杀虫剂和表面活性剂。

活性液体的一种非限制性实例是香料油(也称作香水或香精)。香料油可以是由本领域技术人员已知的多种的芳香化学物质和芳香族天然油的任何共混物。在可以使用于本发明的化学物质类型中的一些是酯类例如里哪醇乙酸酯和醋酸丁酯(存在于香蕉油中)、酚类例如水杨酸甲酯(存在于冬青油中)、酯类例如1，8-桉树脑(存在于桉树油中)、醇类例如香叶醇(存在于玫瑰油中)、醛类例如肉桂醛(存在于肉桂油中)和酮类例如薄荷酮(存在于留兰香油中)。

几百种可以使用于本发明的可商业获得的香料油的具体实例是由ContinentalAromatics of Hawthorne，NJ供应的″Ocean″(N-123-03)、″CountryWildflower″(N-122-03)，″Spring Meadow″(N-124-03)和″Morning Rain″(Q-119-03)；由Belle AireFragrances of Mundelein，IL供应的″Evergreen″(#42441)和″Green Apple″(#50520)；由Aromatic Fragrances and FlavorsInternational of Marietta，GA供应的″Cherry″(#124559)，″Vanilla″(#122745)和″Mulberry″(#124561)；由International FragrancesTechnology，Inc.of Canton，GA供应的″Garnet″(#242926)；和由Atlas Products ofTinley Park，IL供应的″Crisp Breeze″，″Tropical Fragrance″，″Oceanside Mist″。在下文中提供了这些实例的列表。

有来自大量供应商的几百种市售香料油。本发明并不限于任何具体的香料，但是下面所提供的列表例示了能够用来制备本发明的固定油以及实现本发明的聚合物基体的动态可操作性的大量精选的油类：

所述活性液体可以以赋予预期应用的组合物功效的水平使用。活性成分可以具有非常强的效力且需要仅以非常低的水平存在，可能小于0.1％，但是根据本发明必须通过用载液稀释而作为活性液体被固定。在这种情况下，所述活性液体可以说是有效力的试剂在载体中的溶液。牢记这一点，则所述活性液体(或溶解在载体中的有效力的试剂)可以用在本发明的组合物和/或制品中，其用量为约1％(用于少量负载的物体)至约90％或更多。负载量当然是特定活性液体、聚合物基体以及存在的其他任何化合物的函数。其也可以取决于所形成的产品的最终构型，即，所形成的产品是否是自立的、被容纳的或被支撑的。活性液体的用量可以是1、2、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80或90％，包括所有范围以及它们之间的子范围。

作为非限制性实例，用于空气清新剂的优选香料油的量是约15-75％并且最优选的使用量是30-70重量％，基于最终制品的重量，不计算任何嵌入物体的重量。香料油的量可以是组合物重量(不计算任何支撑物或嵌入物体的重量)的15、20、25、30、40、50、60和75％，包括它们之间的所有范围和子范围。非活性稀释剂或增塑剂可以以额外的量存在，使得液体总量可以是组合物重量的约20％至约90％，优选是组合物重量的约40％至约80％。

相似地，反应组分、活性液体和任选液体的混合物尽管仍是未固化的但是可以分散在水或其他含水介质中且得到的水包油乳液可借助表面活性剂来稳定。因此本发明的组合物的液滴发生乳化固化。结果得到固体固定的活性液体颗粒在水中的分散体。表面活性剂可以是阴离子型的、阳离子型的或非离子型的。实例是阴离子型盐十二烷基硫酸钠；阳离子型季铵盐二(氢化牛油基)二甲基氯化铵、椰油酰胺丙基甜菜碱以及二苄基二甲基氯化铵；以及非离子型聚乙氧基化失水山梨糖醇单油酸酯。这种乳液是乳状液体且本身能够渗入到多孔性介质例如纸张、纸板、纤维素衬垫、纤维素纸浆、毛毯、织物、多孔性合成泡沫、多孔性陶瓷、活性炭、土壤、硅藻土(diatomaceous earth)、硅藻土(kieselguhr)、木炭、硅石、粘土等中或者涂敷到非多孔性基质上，所述非多孔性基质包括但不限于塑料膜、金属箔、橡胶、陶瓷、木头、玻璃和皮革。

表面活性剂化合物当需要用来稳定凝胶分散体而过量使用时可以本身是本发明的活性化合物。它们可以与水一起使用或者不与水一起使用。这样固定的表面活性剂与香料或其他活性组分一起被缓慢释放到它们的使用环境中，且因此可以用作例如卫生间空气清新剂/清洁剂、杀虫剂/消毒剂，或者具有液体形式或，如果渗入到多孔介质中，具有片材形式的干衣机用织物柔顺剂。

本发明的活性液体可以是液体杀虫剂或溶解于载液中的固体杀虫剂。杀虫剂是试图用于预防、破坏、驱逐或减少任何引起或可能引起对人、有价值的动物(例如牲畜)或有价值的植物(例如花、树和粮食作物)的伤害或困扰的生物的任何物质或这些物质的混合物。

杀虫剂可以是用于控制与人类竞争食物、破坏财物、传播疾病且令人讨厌的昆虫、植物病原菌、野草、软体动物、鸟、哺乳动物、鱼、线虫(蛔虫)以及微生物的化学物质或生物试剂(例如病毒或细菌)。由于许多杀虫剂对人类是有毒的，例如通过将它们溶解在无害的载液中然后用本发明的基体固定它们来控制它们的应用和释放是有用的。

杀虫剂可以是天然的或合成的。在合成杀虫剂中有以下几种：

1.有机磷酸盐(酯)。这些杀虫剂通过干扰调节乙酰胆碱(神经递质)的酶来影响神经系统。它们通常在环境中不是持久性的。固定能够使它们更长期地有效而不会危害环境。

2.氨基甲酸酯。它们也是通过干扰调节乙酰胆碱的酶来影响神经系统。

3.有机氯。它们在过去是常用的，但是由于它们对健康和环境的影响以及它们的持久性(例如，DDT和氯丹)，许多已经从市场上消失。

4.拟除虫菊酯。它们作为天然产生的除虫菊酯的合成物而被开发。对合成物进行改性以提高它们在环境中的稳定性且降低其成本。

有些杀虫剂衍生自天然原料例如动物、植物、细菌，实例是天然产生的原料除虫菊酯，其是从菊花提取的。生物杀虫剂包括由作为活性成分的微生物(例如细菌、真菌、病毒或原生动物)组成的微生物杀虫剂。微生物杀虫剂能够控制许多不同种类的害虫，但是每种单独的活性成分对于其目标害虫是相对特异性的。例如，存在控制特定野草的真菌以及杀死特定昆虫的其他真菌。最广泛使用的微生物杀虫剂是苏芸金杆菌或Bt的亚种和菌株。

可以根据杀虫剂攻击的害虫的种类对杀虫剂进行分类。可用于本发明的是以下类型的杀虫剂：控制湖、沟渠、游泳池、水槽和其他场所的海藻的除海藻剂；杀死或驱逐附着在例如船只底部的水下表面的有机物的防污剂；杀死微生物(例如细菌和病毒)的杀菌剂；吸引害虫(例如将昆虫或啮齿动物引诱到陷阱中)的引诱剂，包括食物，例如糖；作为衍生自天然原料例如动物、植物、细菌和特定矿物质的活性试剂的生物杀虫剂；杀死微生物的生物灭杀剂；杀死在非生命物体上产生疾病的微生物或使其丧失传染性的消毒剂和卫生消毒剂；杀死真菌(包括枯萎病、霉病、霉菌、锈菌)的杀真菌剂；杀死野草和其他生长在不希望地方的植物的除草剂；杀死昆虫和其他节肢动物的除虫剂；杀死以植物和动物为食的螨的杀螨剂；是杀死、抑制或赶走害虫例如昆虫或其他微生物的微生物的微生物杀虫剂；杀死蜗牛和蛞蝓的软体动物杀灭剂；杀死线虫(以植物根部为食的微小的、像蠕虫的有机物)的杀线虫剂；杀死昆虫和螨的卵的灭卵剂；干扰昆虫的交配行为的信息素；是从表面例如皮肤或种子上驱逐害虫包括昆虫(例如蚊子)和鸟的化学品的驱虫剂；使鼠和其他啮齿动物得病、将其驱赶或杀死的灭鼠剂；干扰昆虫的蛹期到成年的蜕皮、成熟，或其他生命过程的昆虫生长调节剂；以及是改变植物的预期生长、开花或繁殖速率的物质(不包括肥料或其他植物营养物)的植物生长调节剂。

并非意图穷举，可用于本发明制品中的杀虫剂是：2，4-二氯苯氧乙酸(2，4-D)、2，4-滴丁酸(2，4-DB)、敌稗(DCPA)、2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(MCPA)、阿巴美丁(Abamectin)、高灭磷(Acephate(乙酰甲胺磷(Orthene)、乙草胺(Acetochlor)、三氟羧草醚(Acifluorfen)、甲草胺(Alachlor)、涕灭威(Aldicarb)、丙烯除虫菊酯(Allethrin)、莠灭净(Ametryn)、阿米曲士(Amitraz)、阿特拉津(Atrazine)、川楝素(Azadirachtin)、谷硫磷(Azinophos-Methyl)、苏芸金杆菌(BacillusThuringiensis)、噁虫威(Bendiocarb)、苯菌灵(Benomyl)、地散磷(Bensulide)、苯达松(Bentazon)、联苯菊酯(Bifenthrin)、溴甲另丁尿嘧啶(Bromacil)、溴草腈(Bromoxynil)、异丁草丹(Butylate)、二甲胂酸(CacodylicAcid)、敌菌丹(Captafol)、克菌丹(Captan)、酉维因(Carbaryl)、呋喃丹(Carbofuran)、三硫磷(Carbophenothion)、萎锈灵(Carboxin)、草灭平(Chloramben)、氯丹(Chlordane)、乙酯杀螨醇(Chlorobenzilate)、氯化苦(Chloropicrin)、四氯二氰苯(Chlorothalonil)、毒死蜱(Chlorpyrifos)、氯苯胺灵(Chlropropham)、烯草酮(Clethodim)、氯胺T(Clomazone)、蝇毒磷(Coumaphos)、草净津(Cyanazine)、氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、茅草枯(Dalapon)、二甲基琥珀酰肼(Daminozide)、避蚊胺(DEET)、滴滴涕(DDT)、溴氰菊酯(Deltamethrin)、甲基内吸磷(Demeton-S-Methyl)、二嗪农(Diazinon)、二氯甲氧苯酸(Dicamba)、敌敌畏(Dichlorvos)、禾草灵(Diclofop-Methyl)、杀螨醇(Dicofol)、百治磷(Dicrotophos)、除螨灵(Dienchlor)、除虫脲(Diflubenzuron)、乐果(Dimethoate)、涕灭威砜(Dimetomorph)、消螨普(Dinocap)、地乐酚(Dinoseb)、乱鼠(Diphacinone)、敌草快(Diquat Dibromide)、乙拌磷(Disulfoton)、敌草隆(Diuron)、十二烷基胍醋酸盐(Dodine)、二溴乙烷(Ethylene Dibromide)、硫丹(Endosulfan)、草藻灭(Endothall)、S-乙基二丙硫脲(EPTC)、顺式氰戊菊酯(Esfenvalerate)、乙烯利(Ethephon)、乙硫磷(Ethion)、苯线磷(Fenamiphos)、杀螟松(Fenitrothion)、苯氧威(Fenoxycarb)、倍硫磷(Fenthion)、精吡氟禾草灵(Fluazifop-p-butyl)、氟氰菊酯(Flucythrinate)、优草隆(Fluometuron)、氟氰胺菊酯(Fluvalinate)、灭菌丹(Folpet)、地虫磷(Fonofos)、安果(Formothion)、氟吡禾灵(Haloxyfop)、七氯(Heptachlor)、六氯苯(Hexachlorobenzene)、环嗪酮(Hexazinone)、伏蚁腙(Hydramethylnon)、伊米萨利(Imazalil)、灭草喹(Imazaquin)、咪草烟(Imazethapyr)、吡虫啉(Imidacloprid)、异菌脲(Iprodione)、异柳磷(Isofenphos)、乳氟禾草灵(Lactofen)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-Cyhalothrin)、林旦(Lindane)、利谷隆(Linuron)、马拉硫磷(Malathion)、代森锰锌(Mancozeb)、代森锰(Maneb)、2-甲-4氯丙酸(Mecoprop)、甲霜林(Metalaxyl)、蜗牛敌(Metaldehyde)、甲胺磷(Methamidophos)、杀扑磷(Methidathion)、灭多虫(Methomyl)、甲氧普烯(Methoprene)、甲氧氯(Methoxychlor)、甲基溴(Methyl Bromide)、甲基对硫磷(Methyl Parathion)、代森联(Metiram)、异丙甲草胺(Metolachlor)、嗪草酮(Metribuzin)、甲磺隆(Metsulfuron-Methyl)、速灭磷(Mevinphos)、禾草特(Molinate)、久效磷(Monocrotophos)、二溴磷(Naled)、草萘胺(Napropamide)、烟嘧磺隆(Nicosulfuron)、黄草消(Oryzalin)、草氨酰(Oxamyl)、乙氧氟草醚(Oxyfluorfen)、对草快(Paraquat)、对硫磷(Parathion)、二甲戊乐灵(Pendimethalin)、五氯酚(Pentachlorophenol)、扑灭司林(Permethrin)、甲拌磷(Phorate)、伏杀硫磷(Phosalone)、亚胺硫磷(Phosmet)、落叶素(Picloram)、氟嘧黄隆(Primisulfuron-Methyl)、扑草净(Prometryn)、拿草特(Pronamide)、敌稗(Propanil)、扑灭津(Propazine)、胺丙畏(Propetamphos)、残杀成(Propoxur)、除虫菊酯(Pyrethrins)和拟除虫菊酯(Pyrethroids)、五氯硝苯(Quintozene)、精喹禾灵(Quizalofop-p-Ethyl)、苄呋菊酯(Resmethrin)、鱼藤酮(Rotenone)、鱼尼丁(Ryania)、红海葱甙(Scilliroside)、稀禾定(Sethoxydim)、西玛津(Simazine)、链霉素(Streptomycin)、甲嘧磺隆(Sulfometuron-Methyl)、特丁噻黄隆(Tebuthiuron)、替美磷(Temephos)、特草定(Terbacil)、特丁磷(Terbufos)、去草净(Terbutryn)、噻苯咪唑(Thiabendazole)、塞仑(Thiram)、三唑酮(Triadimefon)、野麦畏(Triallate)、敌百虫(Trichlorfon)、绿草定(Triclopyr)、氟乐灵(Trifluralin)、三甲精(Triforine)、有效霉素(Validamycin)、灭草猛(Vernolate)、乙烯菌核利(Vinclozolin)、华法林(Warfarin)、代森锌(Zineb)和福美锌(Ziram)。

本发明还可以用于固定液体信息素或溶解在载液中的固体信息素，因此用于制造可以在昆虫陷阱、捕鱼诱饵、啮齿动物陷阱等中用作诱饵的制品。信息素通常是六至二十个碳原子的酯、醛、醇和酮，因此与芳香化合物相似且能够如上所述对于芳香化合物那样被固定。对于许多动物和昆虫物种鉴定出数百种这样的化合物，所述动物和昆虫物种中的许多不认为是害虫。可用于本发明制品中的代表性实例包括以下物质但不是穷举：E或Z-13-乙酸十八烯酯、E或Z-11-十六碳烯醛；E或Z-9-十六碳烯醛；十六碳烯醛；E或Z-11-乙酸十六烯酯；E或Z-9-乙酸十六烯酯；E或Z-11-十四碳烯醛；E或Z-9-十四碳烯醛；十四碳烯醛；E或Z-11-乙酸十四烯酯；E或Z-9-乙酸十四烯酯；E或Z-7-乙酸十四烯酯；E或Z-5-乙酸十四烯酯；E或Z-4-乙酸十三烯酯；E或Z-9-乙酸十二烯酯；E或Z-8-乙酸十二烯酯；E或Z-5-乙酸十二烯酯；乙酸十二烯酯；11-乙酸十二烯酯；乙酸十二烷酯；E或Z-7-乙酸十一烯酯；E或Z-5-乙酸十一烯酯；E或Z-3-乙酸十一烯酯；十八碳醛、Z或E、Z或E 3，13-乙酸十八碳二烯酯；Z或E、Z或E 2，13-乙酸十八碳二烯酯；Z，Z或E-7，11-乙酸十六碳二烯酯；Z，E 9，12-乙酸十四碳二烯酯；E，E-8，10-乙酸十二碳二烯酯；Z，E 6，8-二十一烷二烯11-酮；E，E 7，9-二十一烷二烯-11-酮；Z-6-二十一碳烯-11-酮；7，8-环氧-2-甲基十八烷；2-甲基-7-十八碳烯、7，8-环氧十八烷、Z，Z，Z-1，3，6，9-十九烷四烯；5，11-二甲基十七烷；2，5-二甲基十七烷；6-乙基-2，3-二氢-2-甲基-4H-吡喃-4-酮；茉莉酮酸甲酯；α-蒎烯；β-蒎烯；萜品油烯；柠檬烯；3-蒈烯；p-异丙基苯甲烷；巴豆酸乙酯；香叶烯；樟脑萜；樟脑；1，8-桉油素；α-荜澄茄苦素；烯丙基苯甲醚；十一醛；壬醛；庚醛；E-2-己烯醛；E-3-己烯醛；己醛；马鞭草烯；马鞭草烯酮；马鞭草烯醇；3-甲基-2-环己烯酮；3-甲基-3-环己烯酮；南部松小蠹集合信息素(1，5-二甲基-6，8-二氧杂二环[3.2.1]辛烷(frontalin))；外-和内-西部松小蠹集合信息素(7-乙基-5-甲基-6，8-二氧双环[3.2.1]辛烷(brevicomin))；三甲基二氧三环壬烷(lineatin)；multistriatin；中穴星坑小蠹聚集信息素(chalcogran)；7-甲基-1，6-二氧杂螺(4.5)-癸烷；4，8-二甲基-4(E)，8(E)-癸二烯内酯(4，8-dimethyl-4(E)，8(E)-decadienolide)；11-甲基-3(Z)-十一烯内酯(11-methyl-3(Z)-undecenolide)；Z-3-十二烯-11-内酯；Z，Z-3，6-十二烯-11-内酯；Z-5-十四烯-13-内酯；Z，Z-5，8-十四烯-13-内酯；Z-14-甲基-8-十六碳烯醛；4，8-二甲基癸醛；γ-己内酯；乙酸己酯；E-2-乙酸己烯酯；丁基-2-甲基丁酸酯；己酸丙酯；丙酸己酯；己酸丁酯；丁酸己酯；丁酸丁酯；E-丁烯己丁酯；Z-9-二十三碳烯；丁子香酚甲醚；α-紫罗兰酮；4-(p-羟苯基)-2-丁酮乙酸酯；E-β-金合欢烯(E-β-farnasene)；假荆芥内酯(nepetalactone)；3-甲基-6-异丙烯基-9-癸烯基乙酸；Z-3-甲基-6-异丙烯基-3，9-癸二烯基乙酸；E或Z-3，7-二甲基-2，7-十八碳二烯基丙酸酯；2，6-二甲基-1，5-庚二烯-3-基乙酸酯；Z-2，2-二甲基-3-异丙烯基环丁烷甲基乙酯；E-6-异丙基-3，9-二甲基-5，8-癸二烯乙酸酯；Z-5-(1-癸烯基)二氢-2(3H)-呋喃酮；2-苯乙基丙酸酯；3-亚甲基-7-甲基-7-辛烯丙酸酯；3，11-二甲基-2-二十九烷酮；8-亚甲基-5-(1-甲乙基)螺(11-氧杂二环)8.1.0-十一碳烯-2，2-环氧乙烷-3-酮；2-丙基环硫烷；3-丙基-1，2-二硫戊环；3，3-二甲基-1，2-二硫戊环；2，2-二甲基环硫烷；E或Z-2，4，5-三甲基噻唑啉；2-仲丁基-2-噻唑啉；以及异戊烯基甲基硫化物。具体的信息素包括以下物质：8-甲基-2-癸基-丙酸酯；14-甲基-1-十八碳烯；9-二十三碳烯；三癸烯基乙酸酯；乙酸十二烷酯；乙酸十二烯酯；乙酸十四烯酯；乙酸十四烷二烯酯；乙酸十六烷酯；乙酸十六碳二烯酯；乙酸十六碳三烯酯；乙酸十八碳烯酯；乙酸十二碳二烯酯；乙酸十八碳二烯酯；Z，E-9，12-十四碳二烯-1-醇。

活性液体可以是液体形式的活性成分，或者可以是溶解(包含)于载液且被载液稀释的固体、液体或气体形式的活性成分。所述活性液体可以由水和溶解在水中的活性试剂组成。所述活性液体可以由有机液体和溶解于所述液体中的活性试剂组成。

包含在活性液体中的活性成分的实例可以是(用于人或动物的)治疗上的活性成分，例如，药物、类药剂生物，它们可以任选地与生物可接受载体结合。此外，包含于活性液体中的活性成分的实例可以是生物化合物，例如氨基酸、维生素、糖和/或类固醇。生物化合物的实例可以是生物高分子或者生物共聚物或者包含DNA、RNA、寡核苷酸、改性DNA、改性RNA、蛋白质、多肽、和改性多肽的嵌合体。

除了上面描述的优选的技术方案以外，通过增加/改变任选组分，其他的实施方式是可能的，所述任选组分包括：增塑剂、稀释剂、促进剂、阻滞剂、增稠剂、填料和着色剂。酞酸酯、苯甲酸酯、水杨酸酯、乳酸酯、醇类、多元醇类、聚亚烷基二醇，以及醇类、多元醇类、聚亚烷基二醇的烷基醚和芳基醚是有用的增塑剂/稀释剂的实例。这些物质可以产生柔性、提高活性释放并降低产品成本。

能够用于影响环氧类产物的因素也可以用于本申请所涉及的发明中。这些材料可以很好地赋予本发明的空气清新剂以益处。还可以使用反应性稀释剂和惰性稀释剂来降低初始共混物的粘度。可能的稀释剂包括但不限于各种单-和二缩水甘油醚，二醇，和N-甲基吡咯烷酮。酚类例如壬基酚和2，4，6-三(二甲基氨基甲基)酚是已知的环氧-胺固化反应的促进剂的实例。因此，它们可以通过缩短固化本发明的空气清新剂所需要的时间来对所述体系产生益处。反应促进剂可以是任何含醇化合物和/或水和/或它们的混合物。将特定的树脂溶解于环氧或者稀释剂/增塑剂中并且将它们加入到所述体系中可以给予最终产品粘性。这些树脂包括由Arizona Chemical以商品名 和销售的松香脂类和多萜烯类。

本发明的组合物和/或制品可以通过在活性液体存在下，使含有优选两个或多个选自环氧、异氰酸酯、酸酐和丙烯酸酯的官能团的化合物与多胺化合物接触、混合或共混而制得。在固化前后所形成的混合物优选为均相的。反应性组分与活性液体的这种接触、混合和共混可以在10-50℃的温度范围内发生。共混操作的温度可以优选为10、15、20、25、30、35、40、45和540℃，包括它们之间的所有范围和子范围。可以以任何顺序连续加入所述组分，条件是不能在基体成型反应进行到其高粘度和增加的弹性阻止共混操作的时刻之后加入活性液体。任选的成分还可以以任何顺序加入到所述混合物中，仍然要遵循上述条件。在胺是固体的情况下，优选将其首先溶解在稀释剂液体或活性液体或两者的混合物中。

必须控制温度和共混条件以阻止早期固化，早期固化是在接触、混合或共混步骤期间的广度固化。优选混合物在早期固化后成为均相的热固性固体。固化温度可以不同于共混操作的温度且可以在10-100℃范围内，优选10、20、30、40、50、60、70、80、90和100℃，包括它们之间的所有范围和子范围。

固化速率是至少六种因素的函数：固化温度、官能团和氨基浓度及其比例、胺的结构、促进剂/阻滞剂的浓度、香料油/稀释剂的组成。相应地，固化时间可以在很宽范围内改变。

混合和/或固化可以发生在模具中。例如，低温程序可以包括在室温下共混、将共混物倒入模具、密封、并且将共混物保持在室温下。这样的程序可能用时几分钟至几天，取决于所选择的官能团和反应条件。例如，异氰酸酯-胺基体反应速率明显高于环氧-胺基体。另外一个实例是预固化程序，其更适用于环氧-胺基体，所述程序包括在室温下共混、严密的密封、加热到70℃30-90分钟来获得部分固化的但是没有凝胶的组合物，然后将所形成的部分固化物倒入到模具中，使其冷却并且在室温下静置。这样的程序可能用时1小时至2天。最后，另外一个例子是高温程序，其可以包括在室温下共混，倒入袋状物或者模具中，将其严密密封，并且将其加热到60-100℃的温度范围。这样的程序可能用时几分钟至几小时。

本发明的所述方法不限于具有以上顺序的上述步骤并且本领域技术人员可以非常好地希望其内结合不同的步骤。另外，固化时间可以在0.01小时到60小时的范围内变化，更优选5分钟至20小时，最优选10分钟至100分钟，即，10、20、30、40、50、60、70、80、90和100小时，包括它们之间的所有范围和子范围。

本发明的一个优选的实施方式包括共混活性液体、液体聚环氧和液体多胺来形成混合物。这些组分的共混可以发生在10-40℃。然而，所述共混是以不引起任何对温度敏感的活性组分的损失来进行的。共混的温度可以优选为10、15、20、25、30、35和40℃，包括它们之间的所有范围和子范围。当使用了含环氧化合物的时侯，固化温度可以为室温，即，25℃，但取决于活性液体组分的温度敏感性和它的挥发性，其可以更高。如果活性液体不容易降解并且固化是在密封的模具中进行的，则优选的固化温度是约60℃。在所述温度，典型配方的固化发生在约3-6个小时内，如果使用了促进剂则发生在更短的时间内。

本发明的另外一个优选的实施方式包括共混活性液体、液体稀释剂、液体聚异氰酸酯和液体多胺来形成混合物，所述混合物固化成液体固定的聚脲组合物。这些组分的共混可以发生在10-40℃。然而，所述共混是以不引起任何对温度敏感的活性组分的损失而进行的。共混的温度可以优选为10、15、20、25、30、35和40℃，包括它们之间的所有范围和子范围。

即使在没有催化剂的情况下，多胺和异氰酸酯之间的反应在室温下仍是快速的。优选不存在催化剂，宁可优选使用速率改进剂或“阻滞剂”来减慢反应，为所要共混的并且倒入到模具中的成分留下足够的时间。有用的速率改进剂是例如通常存在于常用的精油和香料油中的醛类。其它有用的速率改进剂是气味温和或者增强了活性液体气味的那些。有用的阻滞剂的实例是芳香族醛类，例如苯甲醛、香草醛和水杨醛；α，β不饱和芳香族醛类，例如肉桂醛和甲基肉桂醛；萜烯醛类例如柠檬醛、环柠檬醛、香茅醛；以及C₄-C₁₈脂肪族和脂环族醛类，例如异丁醛、新铃兰醛(lyral)、2-苯基丙醛；等等。尽管当根据本发明使用含异氰酸酯混合物时上述阻滞剂是优选的，但是所述阻滞剂可以任选地用于根据本发明的所有反应中。

另一种增加固化时间的方法是使用用羰基取代的芳香族胺封端的PAPA，其制备方法如上所述。下表列出了对于四种市售香料的设定时间(从混合至失去流动性的时间)，这些香料以50％的浓度用衍生自PAPA和N-3300的反应的基体固定，所述PAPA用非芳香族伯胺或羰基取代的芳香族胺封端，即，所述PAPA通过与对氨基苯甲酸反应而封端。

当使用含异氰酸酯的化合物的时侯，优选的固化温度是室温，即25℃，但是根据所需的固化时间，其可以更高或更低。例如，如果活性液体不容易降解并且需要非常快速的固化，则可以在密封模具中进行固化，且优选的固化温度是约50℃。在室温下，对于基于用脂肪族伯胺封端的PAPA的典型配方以及在存在很少量催化剂或不存在催化剂的情况下的固化，通常设定时间是小于1秒钟至约30分钟。所述时间可以是0.1、0.5、1、5、10、20和30分钟，包括它们之间的任何和所有范围以及子范围。对于基于羰基取代的芳香族胺封端的多胺的典型配方，在存在阻滞剂的情况下固化时，该固化历时约10分钟至2天，但是优选在不存在阻滞剂的情况下历时20-600分钟进行固化。所述时间可以是20、50、100、200、300和600分钟，包括它们之间的任何和所有范围以及子范围。

本发明部分地涉及含有交联聚合物基体和活性液体的组合物和/或制品，其中所述活性液体固定在交联聚合物基体内并且交联聚合物基体是在活性液体的存在下，具有至少一个且优选两个或多个选自于环氧、酸酐和异氰酸酯的官能团的化合物与多胺化合物的反应产物。以这种方式固定活性液体具有多个优点，包括：

■热敏性油不需要经过加热；

■在可以使用的产品中高装载量的活性液体是可能的；

■产品组分可以是容易用简单的装置共混在一起的液体；

■固化反应不需要外部试剂来引发，不产生可能引起气泡的挥发性副产物，并且均匀地发生于全部反应物中；

■在固化的过程中很少发生共混物的收缩；

■如果没有填充，产物是透明的；

■可获得具有少量气味、颜色和毒性的产物组分；

■产物具有优良的耐久性，不溶于水，并且不熔融；

■产物不粘附到任何塑料包装材料上，因此可以被包裹到不是专门的剥离膜的材料中；

■可以调节固化的产物的粘度从而使得产物不具有粘性或者具有足够的粘性从而能够暂时地粘到竖直表面，例如窗户上；

■所述产物可以容易地用染料和颜料着色；和/或

■所述流体预固化的液体完全地填充模具，使得细节也被捕获为最终产物的一部分，例如雕浮的标志或装饰设计。

当本发明的组合物含有基于带有环氧官能团的化合物的反应的交联聚合物基体时，还有以下两个优点：

■即使在使用脂肪族伯胺封端的多胺化合物的情况下，共混物在室温下缓慢固化，从而为混合物的脱气、任选填料和/或图标的加入、未固化材料的转移或泵送以及倒入模具中，以及在基体-液体共混物固化之前存放模具留下了足够的时间。

■可以获得很多种类的胺来使最终的交联产物的性能得到控制。

当本发明的组合物含有基于带有异氰酸酯官能团的化合物与PAPA的反应的交联聚合物基体时，还有以下两个优点：

■共混物在室温下快速固化，通常在30分钟内。

■不象其它的多胺化合物，PAPA是一种具有很少或者没有气味、高粘度、浅颜色和低毒性的高分子量聚合物。

可以调整用于固定活性液体的方法来克服或者避免下面所例举的缺点：

■固化是放热的，但是在本发明的活性液体是主要成分的共混物中所产生的热是不明显的，尤其是当使共混物在小的具有良好的散热性的模具中固化的时侯。

■环氧固化很慢，通常在25℃需要1-3天，但是希望在所述产品被密封并且包装以后在模具内进行。通过使用促进剂并且通过将所述制品加热到约60℃可以使固化时间显著地缩短。

■在一些情况下异氰酸酯固化得太快以至于不能将共混物倒入到模具中。这可以通过适当地选择共混温度、阻滞剂、PAPA和反应物浓度来避免。

■所有的胺化合物本身都是稍微有毒的并且在处理的过程中需要小心，但是是以相对低的量使用并且在固化步骤中不可逆地引入到交联的聚合物基体中。仅仅极少量的游离胺基团存在于交联产物中。

■所有的异氰酸酯化合物本身都是稍微有毒的并且在处理的过程中需要小心，但是是以相对低的量使用于发明的组合物中的。仅仅极少量的游离异氰酸酯存在于交联产物中并且可以通过进一步与活性液体、稀释剂或者水中的醇类进一步反应来消除。环氧树脂是5001。固化剂是T-403、IPDA和1，3-BAC。香料油是由Belle AireFragrances of Mundelein I11提供的“Evergreen”。

上述许多材料的目的是使制品视觉上更吸引人。尽管这些材料对于本发明不是必需的，但是它们可以很好地为本发明的制品提供益处，例如改进其中所含的活性成分的释放速率。

本发明的制品包括但不限于具有药学上活性的活性液体的药用设备、具有是杀虫剂的活性液体的杀虫剂设备、具有用于衣物护理的活性液体(即，柔顺剂、香料、调理剂、清洁剂、防污剂、表面处理剂，等等)的衣物护理设备，或具有是香料的活性液体的空气清新剂。

本发明的制品可以被加工成吸引潜在消费者的任何所需形状。这样的形状可以是在模具中成型的3-D形状或者是从预成型薄片上模冲切割下来的扁平形状。这些形状可以包括天然几何形态的那些，例如三角形、方形、圆形、球形、椭圆形、规则几何形状或不规则几何形状等。由于可以形成大量的3-D形状，上述实例并不是意味着限制本发明的制品。

如上所述的本发明的组合物包含用基体固定的香料油或其他活性液体。本发明的明显的优点是必需的组分是液体，其在混合后以及固化成固体热固性形式之前保持流动性达一定时间。这允许制备多种形式的空气护理制品。本发明还包括这些制品，特别是适用于空气护理制品特别是空气清新剂的制品。空气清新剂可以包括室内空气清新剂；壁橱空气清新剂；用于以下容器的容器空气清新剂：例如盒子、罐子、储存容器、包、箱子、柜子、仓库、垃圾箱和/或桶；车辆空气清新剂；以及用于以下区域或区段的区域/区段空气清新剂：例如商店前面的人行道、购物商场中的人行道等等。

本发明的空气护理制品例如能够具有非常多种类的几何和美学形状，例如但不限于，盘形、圆形、圆柱形、方形、矩形、五角形、六角形、星形、心形、半球形、球形、立方形、花形、动物形、字母形、数字形、标志、商标和脸状。这些形状仅仅受到制备合适形状的模具的已知方法的限制。

这些制品可以用可溶性染料或用颜料着色。优选在最终混合反应性组分之前溶解或分散这些着色剂。这些着色剂可以是常规的、荧光的、珠光的、温度敏感的、对光敏感的、对pH敏感的或对湿度敏感的。后面的四种着色剂允许制备当环境条件改变时改变颜色的新型产品或者指示制品中活性组分的消耗的新型产品。

由于在固化之前组合物是流体，可以容易地将其倒入模具中并因此获得精密的形状例如凹陷、曲线、标志、蚀刻图案以及其他任何浮雕或雕刻的图像。将制品设计成直接装在支持体内从而粘结到复杂形状的表面、曲线表面上或粘结到包装的内部是特别有利的，所述复杂形状的表面例如是身体部位(bodypart)，所述曲线表面例如是加热的杂烩盘(potpourri dish)、灯泡。

在固化前可以将各种不溶性物质悬置在反应混合物中，从而在交联时体系截留悬置的物质。悬置的物质可以是装饰性物体，例如图标、珠子、闪光物、宝石、碎片等等；植物材料(botanicals)例如叶子、种子、茎、针、坚果等等；不溶性粉末物质例如蜡、糖、咖啡粉、饵料颗粒、不溶性平纹织物(plain)、有色或调味的盐、水、甘油、有机硅液体、染料的水溶液、活性物质、酸、碱等等，借助或不借助用于稳定形成的分散体的表面活性剂；或者借助用于在形成基体的液体中形成气泡的搅打作用或其他故意与气体混合的作用产生的空气或其他气体。或者，可以通过化学方法在形成基体的组合物中产生气体，所述化学方法例如是产生氮、氧或二氧化碳的物质的热分解。这些化合物的实例是羧酸、偶氮二异丁腈、过氧化氢和碳酸钠或碳酸氢钠。以这样的方式使用的优选羧酸是聚合脂肪酸。

本发明的制品可以仅仅由香料油或其他活性液体和选自上述列出的被交联基体固定的组分组成，或者本发明的制品可以由固定的液体和支撑体组成，无论所述支撑体是容器、支架或支持体，在发生固化前将反应性组分、活性液体和其他液体以及任选组分的混合物倒入支撑体中或者在发生固化后将所述混合物装入支撑体中。

如果没有倒入容器中，可以对固化后的制品进行涂敷、印刷，或以其他方式装饰、包装或用台座、板、碗状物、盘状物、支架、支持体或其他支撑装置支撑。如果倒入容器中，所述容器可以由玻璃、陶瓷、金属、纸、塑料或其他任何不透油的材料制成，且可以具有任何方便的形状，例如圆柱状、管状、碗状、盘状等。所述容器本身可以成型以装配在被设计成装配在香料释放装置中的支持体、腔室或支持体中，所述香料释放装置中可以装有加热器、电扇、送风机或其他辅助机械装置。如果打算加热制品，则加热器可以设置在交联基体固定的活性液体外部或者可以设置在内部，例如，被交联制品围绕或嵌在交联制品内。所述装置的一个实例是倒入布置有电阻加热丝的容器中的本发明的反应性组合物，所述电阻加热丝可以在基体固化后被通电从而从里面加热交联组合物。

相似地，可以将仍然是流体的组合物注入多孔性材料例如纸张、纸板、纤维素衬垫、纤维素纸浆、毛毯、织物、多孔性合成泡沫、多孔性陶瓷、活性炭、土壤、硅藻土、沙子、木炭、硅石、粘土等中，或者涂敷在非多孔性基质上，所述基质包括但不限于塑料膜、金属箔、橡胶、陶瓷、木头、玻璃和皮革。

相似地，可以将仍然未固化的反应性组分、活性液体和任选液体的混合物分散在水或其他水性介质中，得到的乳液任选用表面活性剂稳定。然后可以对这样乳化的本发明组合物的液滴进行固化，得到固体凝胶颗粒的分散体。这可以认为是制备分散形式的包囊活性油的方法。所述材料是乳状液体且可以这样将其注入到多孔性介质例如纸张、纸板、纤维素衬垫、纤维素纸浆、毛毯、织物、多孔性合成泡沫、多孔性陶瓷、活性炭、土壤、硅藻土、沙子、木炭、硅石、粘土等中，或者涂敷在非多孔性基质上，所述基质包括但不限于塑料膜、金属箔、橡胶、陶瓷、木头、玻璃和皮革。

本发明制品的另一个实施方式是几乎装满挥发性活性液体的容器，然后所述容器被本发明的组合物填满并密封，将挥发性材料截留在交联基体的阻挡物或膜后面。这种布置是有利的，因为当挥发性液体通过注入有液体的基体的阻挡物扩散时挥发性液体被非常缓慢地和连续地释放。

当本发明的制品是空气清新剂时，其可以是“活性的”和/或“钝性的”。活性空气清新剂包括相对复杂的装置，其具有活动部件包括用于分配浓缩或稀释的芳香化合物的加热器和电扇或者装有芳香化学物质、载液和推进剂的喷洒罐。活性空气清新剂需要占用物以将所述材料分配到待处理区域。钝性空气清新剂可以以多种形式获得，但是本质上是“固定的”液体化学物质：包括固定的香料油和/或固体支撑体的多组分制品。所述支撑材料可以是简单的，例如一张纸板、吸墨纸、棉花或其他纤维材料。所述支撑材料可以是复杂的，例如水性分散体(明胶)或非水性凝胶(例如，通过聚酰胺树脂成凝胶状的)。优选地，本发明的空气清新剂是透明的，但是可以是不透明的。

下面借助以下实施例更加详细地解释本发明，所述实施例并非意图以任何方式限制本发明的范围。

实施例

实施例1-4

实施例1

将包含少量绿色染料的空气清新剂组分(名称和量列在下面)称量到玻璃小瓶中并且在环境温度下用木制的搅拌棒将它们手动地搅拌在一起。然后将一部分所述混合物(8.0g)倒入到扁平的、矩形的、2.50英寸×3.25英寸的未涂布的聚苯乙烯模具中：

■环氧树脂：5001，10.00g；55.1％

■固化剂：1，3-BAC，3.55g；19.6％

■香料油：Belle Aire″Evergreen″，4.55g；25.1％

■染料：绿色，0.05g；0.3％

第二天，所述试样是结实的、透明的、不粘的、并且柔软的。可以用手将其从模具中取出来而仅仅有少量粘附到模具上。将其放置在聚乙烯“小袋”中来在室温下储存，即使在几个星期以后，它也没有表现出脱水收缩。

实施例2

采用实施例1的步骤对总共100重量份的这些空气清新剂组分进行处理：5001(53.6份)，1，3-BAC(19.0份)，Belle Aire″Evergreen″香料油(25.1份)，壬基酚(2.2份)。在室温下固化一天以后，所形成的制品是透明的、结实的、柔软的并且不粘的。

实施例3

采用实施例1的步骤对总共100重量份的这些空气清新剂成分进行处理：环己烷二甲醇二缩水甘油醚(22.8份)，828(22.8份)，Huntsman T-403多胺(24.2份)，Continental Aromatics″Country Meadow″香料油(30.0份)，塑料闪光片(0.1份)和痕量的绿色染料。在室温下固化三天以后，所形成的制品是透明的、结实的、柔软的、不粘的并且表现出轻轻地粘附到竖直且平坦的玻璃表面上的能力，能够容易地从玻璃表面上取下来并且能够再次应用而不损坏所述表面。

实施例4

通过将己二酸(20.0g，274meq酸)、T-403多胺(20g，132meq胺)和Huntsman XTJ-500(80g，254meq.胺)倒入到安装了搅拌器的250mL玻璃烧瓶中并且在干燥氮气流下将倒入物加热到210-220℃来制备聚酰胺多胺。在这些条件下保持所述混合物5个小时之后，将所述反应混合物倒到容器中。产物是酸值为1.4，胺值为42.2，并且在150℃的布鲁克菲尔德粘度为340cP的透明的，粘性的，接近于水白色的液体。将一部分所述产物(11.63g)溶解于水(27.5g)中，然后将其与聚乙二醇二缩水甘油醚(EEW 195；3.40g)共混。然后向具有螺丝帽的小塑料瓶中的一部分所述混合物(20.0g)中加入香料油(″SunshineFruits″，Firmenich香料油#190196)和几滴吐温80表面活性剂，形成乳状乳液，所述乳液在封上并且静置之后，发生胶凝，成为在打开后逐渐地放出香料的不流动的结实的白色均相固体。

实施例5

向市售的可再密封的聚乙烯“小袋”中加入总共为100重量份的组分：环己烷二甲醇二缩水甘油醚(13.9份)，826(13.9份)，Arizona享有专有权的液体三亚乙基四胺系酰氨基-胺#X54-327-004(胺值为349，酸值为0.8，22.2份)，Atlas″Crisp Breeze″香料油(50.0份)和痕量的蓝色染料。按摩所述″小袋″几分钟来共混这些组分，压出气泡并且将所述液体混合物在室温下扁平放置一个星期。在那时，所述材料交联达到不能流动的、透明的并且柔软的程度。

实施例6

向装有磁力搅拌棒的玻璃烧杯中加入HuntsmanL24-5、液体乙氧基化醇表面活性剂(12.0g)、Atlas Products″Crisp Breeze″香料油(8.0g)、Huntsman T-403多胺(8.4g)、FD&C#3蓝-绿色染料(0.4g)和48环氧树脂(14.0g)。一边搅拌，一边将所述混合物加热到58℃，持续约3个小时来使其接近固化，然后将其倒入圆柱形模具中并且使其冷却。在所述材料于室温下静置3天以后，将其以稍微橡胶状的、结实的固体从模具中取出来。

实施例7

在室温下混合总共为100重量份的这些空气清新剂组分：环己烷二甲醇二缩水甘油醚(25.3份)、828(17.2份)、Arizona享有专有权的聚酰氨基-胺固化剂#X54-327-004(34.5份)、Continental Aromatics″Ocean″香料油(23.0份)和痕量的绿色染料。将所述共混物在约67℃保持约45分钟，在此时使其冷却到室温。在所述阶段其是非常粘的，但是依然能够被倒出并且被搅拌。通过温和的分配装置向该部分的整个交联中间体中加入约两打1/4″着色的金属箔心形物。在室温下固化3天以后，所形成的制品是结实的、柔软的、并且不粘的，其中金属箔心形物清楚可见地均匀地悬浮于其中。

实施例8

采用实施例1的步骤处理总共100重量份的这些组分：聚(丙二醇)二缩水甘油醚(13.0份)、828(22.0份)、Arizona UNI-2801酰氨基-胺(14.0份)、来自Aromatic Flavors and Fragrances的″Vanilla″香料油、二丙二醇苯甲酸酯(19.5份)和市售的咖啡粉(29.5份)。在固化后所形成的制品是结实的、轻微柔软的、非粘性的。这些咖啡粉均匀分布并且赋予了制品深棕色的、不透明的外观，在模具是光滑的情况下制品底部光滑并且在使咖啡粉自由沉降的情况下制品的顶部粗糙。

在下面的实施例中，缩写词如下：

■CHDA是来自Eastman Chemical的1，4环己烷二羧酸；

■Empol是Cognis Corporation供应的1008二聚酸；

■Unidyme是Arizona Chemical Company提供的18二聚酸；

■T-403是由Huntsman Corporation提供的T-403聚(亚烷氧基)二胺；

■D-400也是来自Huntsman的D-400聚(亚烷氧基)二胺；

■D-2000也是来自Huntsman的T-2000聚(亚烷氧基)二胺；

■V-551是由Cognis Corporation提供的551二聚二胺；

■N-3300是Bayer Corporation，Industrial Chemicals Division的N-3300或N-3300A；

■N-3800是N-3800，也是来自Bayer；

■Z-4470是Z4470，也是来自Bayer。

实施例9

通过将1008聚合脂肪酸(63.0g，219meq酸)，T-403多胺(18g，118meq胺)和D-400(45g，205meq.胺)倒入到安装了搅拌器的250mL玻璃烧瓶中并且在干燥氮气流下将所述倒入物加热到210-220℃来制备聚酰胺多胺。在这些条件下保持所述混合物5个小时之后，将所述反应混合物倒到容器中。产物是酸值为0.3、胺值为41.8、重均分子量为2,270并且在150℃的布鲁克菲尔德粘度为204cP的透明的、粘性的、接近于水白色的液体。

通过加热10.0g所述聚酰胺多胺与5.0gTN苯甲酸酯和10.0g香料油(″Linen Fresh″，Wessel Fragrances)、将它们冷却到室温并且与 Z4470和5.1g另外的香料油的混合物充分共混来制备溶液。然后向所述组合物中加入少量的红色染料和红色闪光物。几分钟以后，将25g该最终配制品倒入到扁平的、环状的玫瑰形硅橡胶模具中并且使剩余的配制品保留在瓶中。在共混这些成分后总共33分钟，剩余的物质固化为不流动的凝胶。在室温下静置16个小时之后，从模具中除去固定的香料油制品。其没有粘附到模具上，是非粘性的，具有与模具相同的的花形，呈现出均匀的颜色和闪光物分布，并且能够被处理而不破碎。其还表现出优良的粘附到包括玻璃和塑料膜的各种竖直表面上的粘附性。

实施例10-15

根据实施例9中的步骤，通过以所示的重量百分比将表A(在下面)中所列的种类的酸和胺倒入到反应器中，并且在干燥氮气流下将该倒入物加热到200-220℃约4-5个小时并且将该产物倒出来制备聚酰胺多胺。然后测量产物的性能并且将它们也记录在表A中。

表A实施例10-15的聚酰胺多胺

实施例序号

No.10

No.11

No.12

No.13

No.14

No.15

组分

二酸

己二酸

Empol

Empol

Empol

CHDA

Unidyme

二胺

T-5000

T-403

T-403

T-403

T-403

D-2000

共二胺

--

D-400

D-400

XTJ-500

D-400

哌嗪

第三二胺

--

D-2000

D-2000

--

D-2000

--

组分(重量％)

二酸

2.0％

41.2％

30.8％

43.3％

18.7％

82.3％

二胺

98.0％

9.6％

4.2％

12.6％

17.8％

2.1％

共二胺

0.0％

24.6％

16.7％

44.1％

35.5％

15.6％

第三二胺

0.0％

24.6％

48.3％

0.0％

28.0％

0.0％

产物性能

中和

194.4％

139.5％

141.5％

148.2％

141.1％

131.7％

酸值

0.4

0.5

0.4

0.4

1.4

0.6

胺值

12.2

27.1

22.6

42.4

44.6

14.1

颜色

淡黄色

淡黄色

淡黄色

灰白色

淡黄色

Amber

软化点(R&B，℃)

液体

液体

液体

液体

128

液体

150℃下的粘度[cP]	770	391	141	190	290	481
							重均分子量	6150	2150	17780	5650	1720	33760

固定的香料油是通过将由所述实施例的2.0克PAPA与2.0克香料油组成的混合物加热到约55℃，然后用搅拌棒手动地共混该加热的混合物制备的。测试香料是″Ocean″(Continental Aromatics)，″Linen Fresh″(Wessel Fragrances)，和″Cherry″(AromaticFlavors and Fragrances)。在共混以后，一边搅拌，一边将一当量溶解于相同重量的油中的异氰酸酯固化剂加入，开启秒表，并且监控该混合物的稠度。当所述混合物在其自重下不能够再流动的时候，将所述时间(以分钟为单位)标记为“凝胶时间”。表B显示了在用聚异氰酸酯交联的时候，所有这些聚酰胺多胺都能有效地固定目标油。凝胶时间短，但没有短到阻碍有用制品的制备，并且遵循下面的稠度模式(consistant pattern)：

Ocean＜Linen Fresh Cherry＜＜Cherry

表B.实施例10-15的配制品的凝胶时间(在50Wt％基体情况下的分钟)

^*40％聚脲-参见实施例9的条件

实施例16-20

根据实施例9中的步骤，通过以所示的重量百分比将表C(在下面)中所列的种类的酸和胺倒入到反应器中并且在干燥氮气流下将该倒入物加热到200-220℃约5个小时并且将该产物倒出来制备聚酰胺多胺。然后测量产物的性能并且将它们也记录在表C中。

表C实施例8-20中的聚酰胺多胺

实施例	No.16	No.17	No.18	No.19	No.20
						组分
二酸	Empol	己二酸	己二酸	Empol 1008	Unidyme
						三胺	T-403	T-403	T-403	--	--
二胺	D-400	XTJ-500	D-400	D-400	V-551
						第三胺	D-2000	--	D-2000	D-2000	--
重量％
						二酸	30.6％	18.2％	15.2％	36.7％	41.7％
三胺	5.0％	9.1％	7.6％	--	--
						二胺	16.5％	72.7％	38.6％	22.9％	58.3％
第三胺	47.9％	--	38.6％	40.4％	--
						性能
酸值	0.6	2.2	0.7	0.7	1.1
						胺值	27.0	28.9	29.9	13.1	33.2
颜色	无色	无色	无色	无色	Amber
						150℃下的粘度[cP]	106	393	198	1340	656
重均分子量Mw	26380	12230	13490	31550	13180

固定的香料油是通过将由所述实施例的2.0克聚酰胺多胺与2.0克香料油组成的混合物加热到约55℃，然后用搅拌棒手动地共混该加热的混合物制备的。测试香料是Oceanside Mist、Tropical(Atlas Products)、Spring Meadow、CountryWildflower、Ocean(Continental Aromatics)、Linen Fresh(Wessel Fragrances)、Yankee Home(BelleAire)、Mulberry和Cherry(Aromatic Flavors和Fragrances)。在共混以后，一边搅拌，一边加入一当量份溶解于相同重量的油中的异氰酸酯固化剂，开启秒表，并且监控该混合物的稠度。当所述混合物在其自重下不能够再流动的时候，将所述时间(以分钟为单位)标记为“凝胶时间”。表D显示了在用聚异氰酸酯交联的时候，所有这些聚酰胺多胺都能有效地固定目的油。凝胶时间短，但是没有短到阻碍有用制品的制备，并且遵循下面的稠度模式：

Spring Meadow＜Ocean＜Tropical＜Linen Fresh＜Yankee Home＜Mulberry＜Cherry

表D.实施例16-20的配制品的凝胶时间(固化剂是 N3300，在 50Wt％聚脲情况下的分钟)

实施例21

通过实施例9的步骤，使用原料(括号中的是重量百分比)1008或UNID12(低的三聚体含量，从Arizona Chemical获得的氢化二聚酸)[29.5％]，T-403[3.7％]，D-400[22.6％]和D-2000[44.2％]制备多个批次的PAPA。实施例22-35中使用的这一聚合物通常具有30-35的胺值(1800-1600的当量)，10,700-12,100的重均分子量，4300-4900的数均分子量，以及在150℃下40-70cP的粘度。

实施例22

该实施例示例具有简单几何形状的空气清新剂的制备。向玻璃混合瓶中加入13.1g实施例21的PAPA和15g″Cotton Fresh″香料油(Symrise Corp.)，在环境温度下温和搅拌混合物15分钟。将蓝色染料(2滴)加入所述混合物中，使溶液变成淡蓝色。向所述均相混合物中加入1.5gN3300A。然后搅拌混合物直至达到均相，使其静置几分钟使气泡消散，将总计13g的混合物倒入矩形柔性硅氧烷模具中，所述模具具有1.87英寸的均匀长度、0.3英寸的高度和1.0英寸的宽度。在28分钟时记录设定时间。用聚乙烯膜覆盖混合物，使其在无干扰的情况下固化24小时。之后将模具从交联的空气清新剂物体上除去，所述物体现在是结实的、柔软的、透明的且接触非粘性的。

实施例23

该实施例示例具有复杂形状的空气清新剂的制备。向玻璃混合瓶中加入13.1g实施例21的多胺和15g″Snuggle Type″香料油(Alpha Aromatics)，在环境温度下温和搅拌混合物15分钟。将红色染料(3滴)加入所述混合物中，使溶液变成淡粉色/红色。向该均相混合物中加入1.5gN3300A。然后短时间搅拌混合物(直至达到均相)，使其静置几分钟使气泡消散，将总计10g的混合物倒入椭圆形柔性硅氧烷模具(circular-shapedbriochette flexible silicone mold)中，所述模具具有1.875英寸的均匀顶部宽度、0.375英寸的高度和1.625英寸的底部宽度。设定时间为6分钟。用聚乙烯膜覆盖混合物，使其在无干扰的情况下固化24小时。之后将模具从交联的空气清新剂制品上除去，所述制品现在是结实的、柔软的、透明的且接触非粘性的。

实施例24

该实施例示例具有复杂形状的空气清新剂的制备。向玻璃混合瓶中加入19g实施例21的多胺和20g″Tropical Splash″香料油(Symrise Corp.)，在环境温度下温和搅拌混合物15分钟。将蓝色染料(3滴)加入所述混合物中，使溶液变成淡绿色。然后向所述均相混合物中加入2.0gN3300A。然后短时间搅拌混合物(直至达到均相)，使其静置几分钟使气泡消散，将总计20g的混合物倒入贝壳形柔性硅氧烷模具中，所述模具具有2.375英寸的均匀顶部宽度、0.125英寸的高度和2.25英寸的底部宽度。在24分钟时记录设定时间。覆盖该混合物，使其在无干扰的情况下固化24小时。之后将模具从交联的空气清新剂制品上除去，所述制品现在是结实的、柔软的、透明的且接触非粘性的。

实施例25

该实施例示例含有悬置的不溶性颗粒的空气清新剂的制备。向玻璃混合瓶中加入19g实施例21的多胺和20g″Clean Citrus″香料油(Symrise Corp.)，在环境温度下温和搅拌混合物15分钟。将黄色铝片“闪光物”(0.04g)加入混合物中。然后向所述均相混合物中加入2.0gN3300A。然后短时间搅拌混合物(直至达到均相)，使其静置几分钟使气泡消散，将总计18g的混合物倒入圆盘形柔性硅氧烷模具中，所述模具具有9.75英寸的均匀周长、0.75英寸的高度和3.0英寸的宽度。在30分钟时记录设定时间。覆盖所述混合物，使其在无干扰的情况下固化24小时。之后将模具从交联的空气清新剂制品上除去，所述制品现在是结实的、柔软的、透明的且接触非粘性的，并且展现出闪光物的均匀分布。

实施例26

向玻璃混合瓶中加入19g实施例21的多胺和20g″Sunshine Fruit″香料油(Firmenich，Inc.)，在环境温度下温和搅拌混合物15分钟。将绿色“闪光物”(0.03g)加入混合物中。向所述均相混合物中加入2.0gN3300A。然后短时间搅拌混合物(直至达到均相)，使其静置几分钟使气泡消散，将总计28.0g的混合物倒入心形柔性硅氧烷模具中，所述模具具有2.5英寸的均匀长度、0.3英寸的高度和2.875英寸的宽度。在17分钟时记录设定时间。覆盖混合物，使其在无干扰的情况下固化24小时。之后将模具从交联的空气清新剂物体上除去，所述物体现在是结实的、柔软的、透明的且接触非粘性的，并且展现出闪光物的均匀分布。

实施例27

向玻璃混合瓶中加入19g实施例21的PAPA和20g″Mandarin Grapefruit″香料油(Givaudan Corp.)，在环境温度下温和搅拌混合物15分钟。将蓝色染料(1滴)加入所述混合物中，使溶液变成淡黄色/绿色。向所述均相混合物中加入2.0gN3300A。然后短时间搅拌混合物(直至达到均相)，使其静置几分钟使气泡消散，将总计31.0g的所述混合物倒入圆环蛋糕形(bundtcake-shaped)柔性硅氧烷模具中，所述模具具有1.75英寸的均匀顶部宽度、0.75英寸的高度和2.5英寸的底部宽度。在67分钟时记录设定时间。覆盖混合物，使其在无干扰的情况下固化24小时。之后将模具从交联的空气清新剂物体上除去，所述物体现在是结实的、柔软的、透明的且接触非粘性的。

实施例28

该实施例示例固定相转移液体的制备。向玻璃混合瓶中加入10.4g实施例21的多胺和18g作为活性油的1-癸醇(凝固点，5-7℃)、0.6g作为加味剂和交联反应阻滞剂的苯甲醛，在环境温度下温和搅拌混合物15分钟。向所述均相混合物中加入1.5gN3300A。然后短时间搅拌混合物(直至达到均相)，使其静置几分钟使气泡消散，将总计18.5g的混合物倒入截棱锥形柔性硅氧烷模具中，所述模具具有0.75英寸的均匀顶部宽度、0.75英寸的高度和1.0英寸的底部宽度。在30分钟时记录设定时间。覆盖混合物，使其在无干扰的情况下固化24小时。之后将模具从交联的空气清新剂物体上除去，该物体现在是结实的、柔软的、透明的且接触非粘性的。当放置在冷冻器中，该物体硬化但没有裂开。当从冷冻器中移出并使其在室温下温热时，该物体重新获得弹性但仍然是坚硬的、结实的、透明的固体。

实施例29

该实施例示例用于钱包或其他小型封闭空间的小型空气清新剂的制备。向玻璃混合瓶中加入5g实施例21的多胺和5g″Ocean″香料油(Orlandi，Inc.)，在环境温度下温和搅拌混合物15分钟。将蓝色染料(2滴)加入所述混合物中，使溶液变成淡蓝色。向所述均相混合物中加入0.6gN3300A。然后短时间搅拌混合物(直至达到均相)，使其静置几分钟使气泡消散，将总计5.0g的混合物倒入菱形聚乙烯圆头模具中，所述模具具有1.5英寸的均匀中间周长、1.625英寸的高度和0.5英寸的顶部和底部宽度。设定时间是7分钟。密封所述混合物，使其在无干扰的情况下固化24小时。之后将模具从交联的空气清新剂物体上除去，所述物体现在是结实的、透明的且接触非粘性的。

实施例30

向玻璃混合瓶中加入28g实施例21的多胺和30g″Country Garden″香料油(Belle-Aire)，在环境温度下温和搅拌混合物15分钟。将绿色染料(3滴)和黄色碎屑(0.02g)加入所述混合物中，使溶液变成黄色/绿色。向所述均相混合物中加入3.0gN3300A。然后短时间搅拌混合物(直至达到均相)，使其静置几分钟使气泡消散，将总计50.0g的混合物倒入半球形柔性硅氧烷模具中，所述模具具有7.25英寸的底部周长、1.0英寸的高度和3.75英寸的底部宽度。设定时间为260分钟。覆盖混合物，使其在无干扰的情况下固化24小时。之后将模具从交联的空气清新剂物体上除去，所述物体现在是结实的、柔软的、透明的且接触非粘性的。

实施例31

向玻璃混合瓶中加入30g实施例21的多胺和30g″Cotton Fresh″香料油(Symrise)，在环境温度下温和搅拌混合物15分钟。将秋叶金属片(autumn leavesfoilconfetti)(6片)加入该透明混合物中。向所述均相混合物中加入3.5gN3300A。然后短时间搅拌混合物(直至达到均相)，使其静置几分钟使气泡消散，将总计50g的混合物倒入玻璃瓶中，所述玻璃瓶具有7.25英寸的均匀周长、1.25英寸的高度和2.25英寸的顶部和底部宽度。在28分钟时记录设定时间。覆盖混合物，使其在无干扰的情况下固化24小时。之后将模具从交联的空气清新剂物体上除去，所述物体现在是结实的、透明的且触感光滑的。

实施例32

向玻璃混合瓶中加入37g实施例21的多胺和40g″Lemon Citrus″香料油(AlphaAromatics)，在环境温度下温和搅拌混合物15分钟。将绿色碎屑(0.02g)加入所述混合物中，使溶液变成黄色/绿色。向所述均相混合物中加入4.0gN3300A。然后短时间搅拌混合物(直至达到均相)，使其静置几分钟使气泡消散，将总计60.0g的混合物倒入柠檬形柔性硅氧烷模具中，所述模具具有0.75英寸的均匀顶部和底部宽度、2.75英寸的高度和5.5英寸的中间周长。在42分钟时记录设定时间。覆盖所述混合物，使其在无干扰的情况下固化24小时。之后将模具从交联的空气清新剂物体上除去，所述物体现在是结实的、柔软的、透明的且接触非粘性的。

实施例33

向玻璃混合瓶中加入36g实施例21的多胺和40g″Cherry Berry″香料油(Belle-Aire)，在环境温度下温和搅拌混合物15分钟。将红色染料(3滴)加入所述混合物中，使溶液变成红色。向所述均相混合物中加入4.0gN3300A。然后短时间搅拌混合物(直至达到均相)，使其静置几分钟使气泡消散，将总计60.0g的混合物倒入玫瑰花形柔性硅氧烷模具中，所述模具具有3.75英寸的均匀顶部和底部宽度、0.75英寸的高度和12.25英寸的周长。在155分钟时记录设定时间。覆盖混合物，使其在无干扰的情况下固化24小时。之后将模具从交联的空气清新剂物体上除去，所述物体现在是结实的、柔软的、透明的且接触非粘性的。

实施例34

向玻璃混合瓶中加入19g实施例21的多胺和20g″Cherry″香料油(Atlas，Inc.)，在环境温度下温和搅拌混合物15分钟。将红色染料(3滴)加入所述混合物中，使溶液变成红色。向所述均相混合物中加入2.0gN3300A。然后短时间搅拌混合物(直至达到均相)，使其静置几分钟使气泡消散，将总计28.0g的混合物倒入中空聚乙烯高尔夫球形模具中，所述模具具有5.25英寸的均匀周长。在75分钟时记录设定时间。覆盖混合物，使其在无干扰的情况下固化24小时。之后将模具从交联的空气清新剂物体上除去，所述物体现在是结实的、柔软的、透明的且接触非粘性的。

实施例35

该实施例示例发泡制品的制备。向玻璃混合瓶中加入15g实施例21的多胺、15g60聚合脂肪酸(Arizona Chemical)和30g″Very Berry″香料油(BelmayCorp.)，在环境温度下温和搅拌混合物15分钟，得到略微混浊的溶液。将红色染料(3滴)加入所述混合物中，使溶液变成红色。向所述均相混合物中加入4.0gN3300A。然后短时间搅拌混合物(直至达到均相)，使其静置几分钟使气泡消散，将总计40g的混合物倒入烤杯形纸制模具(baking cuppaper mold)中，所述模具具有2.0英寸的均匀顶部和底部宽度、1.25英寸的高度和7.5英寸的周长。设定时间为8分钟。使混合物在无干扰的情况下固化24小时。这段时间内，物体充满残存气泡(泡沫)，且体积加倍，形成圆顶。该泡沫空气清新剂现在是结实的且接触非粘性的。当压缩(挤压)时，其回复圆形。

实施例36

通过将以下原料(括号中的数字是重量百分比)加入装有顶置机械搅拌器的3L圆底玻璃反应器中：1009氢化二聚酸[24.0]、对-氨基苯甲酸[5.0]、D-2000[54.0]、D-400[11.5]和T-403[5.5]，并且在干燥氮气流下将上述原料加热至215℃，制备多个批次的用羰基取代的芳胺封端的聚酰胺多胺。将所述混合物在上述条件下保持约25小时，然后将反应混合物倒入容器中。产物是透明的、粘稠的、淡黄色液体。所述聚合物具有13-15的滴定胺值(非电位滴定法，或通过电位滴定法30-35的胺值，1,800-1,600的胺反应性当量)、13,000-14,000的重均分子量、4,500-5,500的数均分子量以及在130℃下250cP的粘度。在一系列固定实验中使用该材料，使用量是30重量％，实验介质是液体(70重量％)，不使用活性试剂、催化剂或阻滞剂。结果(下表)显示在不存在阻滞剂醛的情况下这种改性PAPA的设定时间的变化范围高达约1天。数据还显示了使用醇类稀释剂例如聚丙二醇或其烷基醚对固化速率的促进作用。

	设定时间	一旦发生固化	脱水收缩
				实验液体介质	(分钟)	外观	(4天后)
一缩二丙二醇	60	混浊	略微脱水收缩
				异硬脂醇	60	混浊	没有脱水收缩
二缩三丙二醇	66	略微混浊	明显脱水收缩
				一缩二丙二醇单甲醚	90	透明	没有脱水收缩
蓖麻油	105	略微混浊	没有脱水收缩
				水杨酸甲酯	400	透明	没有脱水收缩
FINSOLV TN苯甲酸酯	440	透明	没有脱水收缩

己二酸二丁酯	1014	透明	没有脱水收缩
				一缩二丙二醇二甲醚	1245	透明	没有脱水收缩
二乙基-m-甲苯甲酰胺(DEET)	1470	透明	没有脱水收缩
				异佛尔酮	1845	透明、黄色	没有脱水收缩

实施例37

该实施例示例另一种类型的用羰基取代的芳香族胺封端的聚酰胺多胺的制备。使用原料(括号中的数字是重量百分比)T-5000[92.9]和对氨基苯甲酸[7.1]按照实施例37的步骤制备。实施例38-41中使用的该聚合物具有1,950的胺当量。

实施例38

该实施例示例含有截留在基体膜后面的液体香料的制品的制备。向玻璃混合瓶中加入5.0g实施例36的多胺和5.0gTN，在环境温度下温和搅拌混合物15分钟。向所述均相混合物中加入0.6gN3300A。然后短时间搅拌混合物(直至达到均相)，使其静置几分钟使气泡消散，然后在没有搅拌的情况下将1.0g的份量倒入装有10g“Lily of the Valley″绿色香料油(Wellington Fragrances)的1oz玻璃瓶中。基体溶液漂浮在香料油上方，所述香料油保持为位于基体溶液下方的单独的油层。针对通常吸收一些香料油的顶部(膜)层的设定时间为80分钟。盖上瓶子，固化24小时。之后颠倒悬挂该瓶子。在该位置，香料油通常渗透过所述膜层并蒸发，起到持续释放的空气清新剂的作用。

实施例39

该实施例示例含有芳香填料的制品的制备。向玻璃混合瓶中加入15g实施例36的多胺、6g蓖麻油和9g市售咖啡粉，在环境温度下温和搅拌混合物30分钟。向该粘稠浆状物中加入2.0gN3300A。然后短时间搅拌混合物(直至达到均相)，使其静置几分钟使气泡消散，将(使用18.0g)混合物倒入圆盘形柔性模具中，所述模具具有8.25英寸的均匀周长、0.25英寸的高度和2.5英寸的顶部和底部宽度。在165分钟时记录设定时间。覆盖混合物，使其在无干扰的情况下固化24小时。之后将模具从交联的空气清新剂物体上除去，所述物体现在是芳香的(咖啡味)、结实的、柔软的且接触非粘性的。

实施例40

该实施例示例含水制品的制备。向玻璃混合瓶中加入20g实施例36的多胺、20g″Snuggle Type″香料油(Alpha Aromatics)和8g去离子水，在环境温度下温和搅拌混合物15分钟，得到水在基体-香料溶液中的乳状悬浮液。将蓝色染料(2滴)加入混合物中。向该淡蓝色、乳状混合物中加入2.5gN3300A。然后短时间搅拌混合物(直至达到均相)，使其静置几分钟使气泡消散。然后将31.0g的份量倒入圆环蛋糕形柔性硅氧烷模具中，所述模具具有1.75英寸的均匀顶部宽度、0.75英寸的高度和2.5英寸的底部宽度。在130分钟时记录设定时间。覆盖混合物，使其在无干扰的情况下固化24小时。之后将模具从交联的空气清新剂物体上除去，所述物体现在是结实的、柔软的、透明的且接触非粘性的。随着水分历时一个月的蒸发，制品逐渐变得透明(从边缘开始并且向中心移动)。

实施例41

该实施例示例分散体的制备。溶液A：向玻璃混合瓶中加入8g实施例36的多胺和8gTN，在环境温度下温和搅拌混合物15分钟。向所述均相混合物中加入0.8gN3300A。然后短时间搅拌混合物(直至达到均相)，使其静置几分钟使气泡消散。溶液B：向另一玻璃混合瓶中加入32g去离子水和0.8g表面活性剂(T-DET A-136)。搅拌混合物(10分钟)。然后将溶液A倒入溶液B中，搅拌10分钟。然后将混合物A+混合物B的共混物倒入金属蒸发皿中，使水分蒸发(24小时)。得到固定的油颗粒的白色光滑粉末，其不溶于甲苯。

实施例42

能够根据本发明制备的含有杀虫剂的代表性制品是下面的可控释放二乙基甲苯甲酰胺(DEET)装置。整个混合物由DEET(20份)、己二酸二甲酯载体(50份)、作为香料和阻滞剂的苯甲醛(1.6份)、实施例21的聚酰胺多胺(26.8份)和痕量的橙色染料制成。搅拌下向所述共混物中加入N3300聚异氰酸酯(3.2份)，将最终的混合物倒入贝壳形硅氧烷模具中。固化后，形成的贝壳形圆雕饰(medallion)是结实的、柔软的、非粘性的固体。

实施例43

能够根据本发明制备的含有信息素的代表性制品是下面的用于信息素十八醛的可控释放装置。整个混合物由十八醛(30份)、作为载体的TN苯甲酸酯(30份)和实施例21的聚酰胺多胺(35.5份)制成。搅拌下向所述共混物中加入N3300聚异氰酸酯(4.5份)，将最终的混合物倒入圆柱形模具中。固化后，形成的材料是结实的、柔软的、非粘性的固体，可以将其切成小圆片，用作诱饵。

实施例44

该实施例示例作为反应配体的苯乙烯-马来酸酐共聚物和聚酰胺多胺用于制备淡香型圆盘形空气清新剂的用途。向玻璃混合瓶中加入6.0g 25wt％实施例21的聚酰胺多胺的TN溶液、7.5g 20wt％232聚(苯乙烯-co-马来酸酐，NOVAChemicals)溶液，以及约2g″Ocean″香料油(Wellington，Inc.)。在环境温度下温和搅拌混合物几分钟，加入蓝色染料(4滴)。混合物初始是略微混浊的，但是几分钟后变澄清，并保持澄清和表观上均相。将所述混合物(使用约11g)倒入圆盘形聚乙烯模具中，并使其在无干扰的情况下静置。约2小时后混合物固化成粘性弹性体，24小时后可以除去模具。之后将模具从交联的空气清新剂物体上除去，所述物体现在是结实的、柔软的、透明的且接触有轻微粘性。

实施例45

该实施例示例使用阳离子型表面活性剂制备用作织物柔顺剂的固定芳香乳液的用途。首先通过温热和搅拌以下各个成分制备这些成分的共混物：实施例13的PAPA(4.0g)、″Cinnamon Chai″香料油(3.0g)和B1216烷基二甲基苄基氯化铵(80％活性，Degussa Corporation，1.0g)。向所述共混物中加入水(9.0g)并且在搅拌下加入0.65gN3300A。混合物很快变粘稠且均匀地混浊。其是储存稳定的且可以用水稀释，表明其是水包油型分散体。对该材料的光散射粒度测量确定粒子大小分布是双峰的，约50重量％的粒子具有约0.4微米的尺寸且另外50％的粒子具有约3.0微米的尺寸。

实施例46

该实施例示例用作织物柔顺剂的固定的阳离子型表面活性剂的制备。首先通过温热和搅拌以下各个成分制备这些成分的共混物：实施例21的PAPA(3.0g)、DPM(1.0g)和B1216烷基二甲基苄基氯化铵(80％活性，DegussaCorporation，6.0g)，然后将其冷却至室温。制备DPM(4.2g)和N3300A(0.8g)的第二共混物。然后将两种澄清混合物混合在一起，并立刻倒入模具中。共混的各个组分几乎立刻固化且足够结实，不到30分钟就能够将其从模具中取出。最终制品含有32wt％的活性季铵化合物。

在上下文中所使用的范围被用作用来描述在所述范围内的每一个和各个值的缩写，包括其内的所有子范围。

根据上面的教导，对本发明的各种修改和改变是可能的。因此，应该理解在权利要求书的范围内，可以以不同于本文中所具体描述的方式实施本发明。

针对本文中所引用的所有参考文献、以及它们所引用的参考文献中与本发明的主题和它的所有实施方案相关的部分，将本文中所引用的所有参考文献、以及它们所引用的参考文献通过引用并入本文。

Claims (30)

1.一种制品，其包括多孔性支撑材料和布置在其中的组合物，所述组合物包含固化的聚合物基体和活性液体，其中所述活性液体被固定在固化的聚合物基体中；并且所述固化的聚合物基体是在所述活性液体的存在下，具有至少两个异氰酸酯官能团的化合物与多胺的反应产物，其中所述多胺是由一种或多种聚亚烷基氧多胺与一种或多种脂肪族多酸反应而得到的聚酰胺聚醚嵌段共聚物并且以羰基取代的芳香族胺封端。

2.根据权利要求1所述的制品，其中所述多孔性支撑材料包含选自纸张、纸板、纤维素衬垫、纤维素纸浆、毛毯、织物、多孔性合成泡沫、多孔性陶瓷、活性炭、硅藻土、木炭、硅石和粘土中的至少一种。

3.根据权利要求2所述的制品，其中所述制品选自具有治疗性的活性液体的治疗制品、具有营养性的活性液体的类药剂营养制品、具有杀虫性的活性液体的杀虫剂制品、具有用于衣物护理的活性液体的衣物护理制品，以及具有是香料油的活性液体的空气清新剂。

4.根据权利要求3所述的制品，其中所述固化的聚合物基体是在活性液体和反应促进剂的存在下，具有至少两个异氰酸酯官能团的所述化合物与所述多胺的反应产物。

5.根据权利要求3所述的制品，其中所述固化的聚合物基体是在活性液体和反应阻滞剂的存在下，具有至少两个异氰酸酯官能团的所述化合物与所述多胺的反应产物。

6.根据权利要求3所述的制品，其中所述至少两个异氰酸酯官能团是相同的。

7.根据权利要求3所述的制品，其中所述至少两个异氰酸酯官能团是不同的。

8.根据权利要求6或7所述的制品，其中所述多胺的反应性胺基团包括衍生自邻氨基苯甲酸或对氨基苯甲酸中至少之一的氨基基团。

9.根据权利要求3所述的制品，其中具有至少两个异氰酸酯官能团的所述化合物是具有至少两个非芳香族异氰酸酯官能团的化合物，并且所述至少两个非芳香族异氰酸酯官能团是相同的。

10.根据权利要求3所述的制品，其中具有至少两个异氰酸酯官能团的所述化合物是具有至少两个非芳香族异氰酸酯官能团的化合物，其中所述至少两个非芳香族异氰酸酯官能团是不同的。

11.根据权利要求3所述的制品，其中所述多胺具有10-100meq KOH/g的胺值，并且具有在150℃测量的不超过500cP的粘度。

12.根据权利要求3所述的制品，其中所述多胺在室温下是液体。

13.一种制品，其包括部件、组分或组件，所述部件、组分或组件包含固化的聚合物基体和活性液体，其中所述活性液体被固定在固化的聚合物基体中；并且所述固化的聚合物基体是在所述活性液体的存在下，具有至少两个异氰酸酯官能团的化合物与多胺的反应产物，其中所述多胺是由一种或多种聚亚烷基氧多胺与一种或多种脂肪族多酸反应而得到的聚酰胺聚醚嵌段共聚物并且以羰基取代的芳香族胺封端。

14.根据权利要求13所述的制品，其中所述制品选自具有治疗性的活性液体的治疗制品、具有营养性的活性液体的类药剂营养制品、具有杀虫性的活性液体的杀虫剂制品、具有用于衣物护理的活性液体的衣物护理制品，以及具有是香料油的活性液体的空气清新剂。

15.根据权利要求14所述的制品，其中所述固化的聚合物基体是在活性液体和反应阻滞剂的存在下，具有至少两个异氰酸酯官能团的所述化合物与所述多胺的反应产物。

16.根据权利要求14所述的制品，其中所述多胺的反应性胺基团包括衍生自邻氨基苯甲酸或对氨基苯甲酸中至少之一的氨基基团。

17.根据权利要求14所述的制品，其中具有至少两个异氰酸酯官能团的所述化合物是具有至少两个非芳香族异氰酸酯官能团的化合物。

18.根据权利要求14所述的制品，其中所述制品包括选自以下的形状：三角形、方形、圆形、球形和椭圆形。

19.根据权利要求14所述的制品，其中所述多胺具有10-100meq KOH/g的胺值，并且具有在150℃测量的不超过500cP的粘度。

20.根据权利要求14所述的制品，其中所述多胺在室温下是液体。

21.一种制品，其包括支撑组件和支撑在其上的固体组合物，所述固体组合物包含固化的聚合物基体和活性液体，其中所述活性液体被固定在固化的聚合物基体中；并且所述固化的聚合物基体是在所述活性液体的存在下，具有至少两个异氰酸酯官能团的化合物与多胺的反应产物，其中所述多胺是由一种或多种聚亚烷基氧多胺与一种或多种脂肪族多酸反应而得到的聚酰胺聚醚嵌段共聚物并且以羰基取代的芳香族胺封端。

22.根据权利要求21所述的制品，其中所述制品选自具有治疗性的活性液体的治疗制品、具有营养性的活性液体的类药剂营养制品、具有杀虫性的活性液体的杀虫剂制品、具有用于衣物护理的活性液体的衣物护理制品，以及具有是香料油的活性液体的空气清新剂。

23.根据权利要求21所述的制品，其中所述固化的聚合物基体是在活性液体和反应促进剂的存在下，具有至少两个异氰酸酯官能团的所述化合物与所述多胺的反应产物。

24.根据权利要求21所述的制品，其中所述固化的聚合物基体是在活性液体和反应阻滞剂的存在下，具有至少两个异氰酸酯官能团的所述化合物与所述多胺的反应产物。

25.根据权利要求21所述的制品，其中所述多胺的反应性胺基团包括衍生自邻氨基苯甲酸或对氨基苯甲酸中至少之一的氨基基团。

26.根据权利要求21所述的制品，其中具有至少两个异氰酸酯官能团的所述化合物是具有至少两个非芳香族异氰酸酯官能团的化合物。

27.根据权利要求21所述的制品，其中所述制品包括选自以下的形状：三角形、方形、圆形、球形和椭圆形。

28.根据权利要求21所述的制品，其中所述支撑组件包括选自以下的至少之一：玻璃、陶瓷、金属、纸张、塑料和不渗油材料。

29.根据权利要求21所述的制品，其中所述多胺具有10-100meq KOH/g的胺值，并且具有在150℃测量的不超过500cP的粘度。

30.根据权利要求21所述的制品，其中所述多胺在室温下是液体。