CN101549881A - 一种核桃状羟基碳酸铈和氧化铈纳米结构的制备方法 - Google Patents
一种核桃状羟基碳酸铈和氧化铈纳米结构的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101549881A CN101549881A CNA2009100985341A CN200910098534A CN101549881A CN 101549881 A CN101549881 A CN 101549881A CN A2009100985341 A CNA2009100985341 A CN A2009100985341A CN 200910098534 A CN200910098534 A CN 200910098534A CN 101549881 A CN101549881 A CN 101549881A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nanostructure
- walnut
- hours
- cerium oxide
- cerous carbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 title claims abstract description 43
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 title claims abstract description 43
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 14
- -1 hydroxyl cerous carbonate Chemical compound 0.000 title claims abstract description 14
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 title 1
- 241000758789 Juglans Species 0.000 claims abstract description 42
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000001116 FEMA 4028 Substances 0.000 claims abstract description 11
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 235000011175 beta-cyclodextrine Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 claims abstract description 11
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 9
- XMPZTFVPEKAKFH-UHFFFAOYSA-P ceric ammonium nitrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Ce+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XMPZTFVPEKAKFH-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 24
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 abstract 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 abstract 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 abstract 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 abstract 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 6
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 2
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000000593 microemulsion method Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000012990 sonochemical synthesis Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种核桃状羟基碳酸铈和氧化铈纳米结构的制备方法。步骤如下：将β－环糊精溶于去离子水中，持续搅拌下添加硝酸铈铵和尿素，得到澄清溶液，装入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封，放入120～130℃烘箱中，保温20～28小时，冷却到室温，得到的沉淀经去离子水和无水乙醇反复清洗，离心分离，在80～100℃下干燥12～24小时，得到核桃状羟基碳酸铈纳米结构，以上产物在350～400℃下焙烧2～4小时得到核桃状氧化铈纳米结构。本发明工艺简单，成本低廉，适合于大规模生产，得到的产物有望用于荧光材料、紫外线截止材料、电极材料、气体传感器和催化剂载体等领域。
Description
技术领域
本发明涉及化合物的制备方法，尤其涉及一种核桃状羟基碳酸铈和氧化铈纳米结构的制备方法。
背景技术
羟基碳酸铈(CeOHCO3)和氧化铈(CeO2)均是重要的稀土元素氧化物。因其独特的物理化学性质，CeOHCO3可作为重要的荧光材料，CeO2在催化剂、紫外线截止材料、固体氧化物燃料电池电极、气体传感器和太阳能电池材料等领域有着广泛的应用。与许多纳米材料相似，越来越多的研究表明CeOHCO3和CeO2的物理化学性质和材料应用特性与其形貌、尺寸、缺陷和表面/体相比等因素密切相关。值得注意的是，与其低维纳米结构相比，三维CeOHCO3和CeO2纳米结构因其形貌独特性，具有更高的比表面积、更大的表面/体相比、更好的通透性和更多的表面活性位。因此，探索制备新型三维CeOHCO3和CeO2纳米结构为获得和提升其材料应用价值提供了巨大的机遇。目前，大量文献报道集中在CeOHCO3和CeO2的低维纳米结构诸如纳米粒子(Zhang J，Ju X，Wu Z Y，LiuT，Hu T D，Xie Y N.Structural Characteristics of Cerium Oxide NanocrystalsPrepared by the Microemulsion Method.Chem.Mater.，2001，13(11)：4192～4197)、纳米棒(Qi R J，Zhu Y J，Cheng G F，Huang Y H.Sonochemical Synthesis ofSingle-Crystalline CeOHCO3 Rods and Their Thermal Conversion to CeO2 Rods.Nanotechnology，2005，16(11)：2502～2506)、纳米线(Tang B，Zhuo L H，Ge J C，Wang G L，Shi Z Q，Niu J Y.A Surfactant-Free Route to Single-Crystalline CeO2Nanowires.Chem.Commun.，2005，(28)：3565～3567)和纳米管(Tang C C，BandoY，Liu B D，Golberg D.Cerium Oxide Nanotubes Prepared from Cerium HydroxideNanotubes.Adv.Mater.，2005，17(24)：3005～3009)的制备方面，然而有关CeOHCO3和CeO2三维纳米结构制备的报道却很少，还没有制备核桃状CeOHCO3和CeO2纳米结构的报道。此外，目前文献报道的CeOHCO3纳米结构绝大多数属于正交晶相，稳定存在的纯粹六方晶相CeOHCO3纳米结构迄今还没有出现。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种工艺简单、成本低廉的核桃状羟基碳酸铈和氧化铈纳米结构的制备方法。
核桃状羟基碳酸铈和氧化铈纳米结构的制备方法包括如下步骤：
1)将β-环糊精溶于去离子水中，持续搅拌下添加硝酸铈铵和尿素，β-环糊精与硝酸铈铵的物质的量之比为0.17～0.27，硝酸铈铵与尿素的物质的量之比为10～15，得到澄清溶液，装入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封，放入120～130℃烘箱中，保温20～28小时，冷却到室温，得到的沉淀经去离子水和无水乙醇反复清洗，离心分离，在80～100℃下干燥12～24小时，得到核桃状羟基碳酸铈纳米结构；
2)核桃状羟基碳酸铈纳米结构在350～400℃下焙烧2～4小时得到核桃状氧化铈纳米结构。
本发明所有试剂均为商品试剂，廉价易得，无需进一步的纯化处理。本发明具有设备简单、操作简便、成本低廉等特点。制备得到的CeOHCO3和CeO2纳米结构具有独特的核桃状形貌，有望大规模生产并应用于荧光材料、紫外线截止材料、电极材料、气体传感器和催化剂载体等领域。
附图说明
图1是采用本发明方法制备的核桃状CeOHCO3纳米结构的X射线衍射图；
图2(a)是采用本发明方法制备的核桃状CeOHCO3纳米结构的低放大倍数场发射扫描电镜图；
图2(b)是采用本发明方法制备的核桃状CeOHCO3纳米结构的高放大倍数场发射扫描电镜图；
图3是采用本发明方法制备的核桃状CeO2纳米结构的X射线衍射图；
图4(a)是采用本发明方法制备的核桃状CeO2纳米结构的低放大倍数场发射扫描电镜图。
图4(b)是采用本发明方法制备的核桃状CeO2纳米结构的高放大倍数场发射扫描电镜图。
具体实施方式
以下结合实例对本发明进行进一步说明。
实施例1
将0.70mmol β-环糊精溶于40mL去离子水中，持续搅拌下添加4mmol硝酸铈铵和40mmol尿素，得到澄清溶液，装入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封，放入120℃烘箱中，保温24小时，冷却到室温，得到的沉淀经去离子水和无水乙醇反复清洗，离心分离，在80℃下干燥24小时，得到核桃状CeOHCO3纳米结构，以上产物在400℃下焙烧2小时得到核桃状CeO2纳米结构。图1是制备的核桃状CeOHCO3纳米结构的X射线衍射图，与标准卡片JCPDS No.21-1272一致，为纯的六方晶相CeOHCO3。图2(a)是制备的核桃状CeOHCO3纳米结构的低放大倍数场发射扫描电镜图，可以看到产物由大量的核桃状结构组成，平均直径在200～400nm。图2(b)是制备的核桃状CeOHCO3纳米结构的高放大倍数场发射扫描电镜图，可以看到产物表面由直径为20nm左右的纳米粒子构成，并且具有许多裂隙。图3是制备的核桃状CeO2纳米结构的X射线衍射图，与标准卡片JCPDS No.65-2975一致，为纯的立方晶相氧化铈。图4(a)是制备的核桃状CeO2纳米结构的低放大倍数场发射扫描电镜图，可以看到产物保持了独特的核桃状形貌，平均直径在200～400nm。图4(b)是制备的核桃状CeO2纳米结构的高放大倍数场发射扫描电镜图，可以看到产物表面由直径为10～20nm的纳米粒子构成，并且具有许多裂隙。
实施例2
将1.05mmol β-环糊精溶于40mL去离子水中，持续搅拌下添加4mmol硝酸铈铵和40mmol尿素，得到澄清溶液，装入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封，放入120℃烘箱中，保温24小时，冷却到室温，得到的沉淀经去离子水和无水乙醇反复清洗，离心分离，在80℃下干燥24小时，得到六方晶相的核桃状CeOHCO3纳米结构，以上产物在400℃下焙烧2小时得到核桃状CeO2纳米结构。产物的结构和形貌均与实施例1相同。
实施例3
将1.05mmol β-环糊精溶于40mL去离子水中，持续搅拌下添加6mmol硝酸铈铵和60mmol尿素，得到澄清溶液，装入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封，放入120℃烘箱中，保温24小时，冷却到室温，得到的沉淀经去离子水和无水乙醇反复清洗，离心分离，在80℃下干燥24小时，得到六方晶相的核桃状CeOHCO3纳米结构，以上产物在400℃下焙烧2小时得到核桃状CeO2纳米结构。产物的结构和形貌均与实施例1相同。
实施例4
将1.4mmol β-环糊精溶于40mL去离子水中，持续搅拌下添加8mmol硝酸铈铵和80mmol尿素，得到澄清溶液，装入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封，放入120℃烘箱中，保温24小时，冷却到室温，得到的沉淀经去离子水和无水乙醇反复清洗，离心分离，在80℃下干燥24小时，得到六方晶相的核桃状CeOHCO3纳米结构，以上产物在400℃下焙烧2小时得到核桃状CeO2纳米结构。产物的结构和形貌均与实施例1相同。
实施例5
将0.7mmol β-环糊精溶于40mL去离子水中，持续搅拌下添加4mmol硝酸铈铵和40mmol尿素，得到澄清溶液，装入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封，放入130℃烘箱中，保温20小时，冷却到室温，得到的沉淀经去离子水和无水乙醇反复清洗，离心分离，在80℃下干燥24小时，得到六方晶相的核桃状CeOHCO3纳米结构，以上产物在350℃下焙烧4小时得到核桃状CeO2纳米结构。产物的结构和形貌均与实施例1相同。
实施例6
将0.7mmol β-环糊精溶于40mL去离子水中，持续搅拌下添加4mmol硝酸铈铵和60mmol尿素，得到澄清溶液，装入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封，放入120℃烘箱中，保温28小时，冷却到室温，得到的沉淀经去离子水和无水乙醇反复清洗，离心分离，在100℃下干燥12小时，得到六方晶相的核桃状CeOHCO3纳米结构，以上产物在350℃下焙烧4小时得到核桃状CeO2纳米结构。产物的结构和形貌均与实施例1相同。
Claims (1)
1.一种核桃状羟基碳酸铈和氧化铈纳米结构的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1)将β-环糊精溶于去离子水中，持续搅拌下添加硝酸铈铵和尿素，β-环糊精与硝酸铈铵的物质的量之比为0.17～0.27，硝酸铈铵与尿素的物质的量之比为10～15，得到澄清溶液，装入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，密封，放入120～130℃烘箱中，保温20～28小时，冷却到室温，得到的沉淀经去离子水和无水乙醇反复清洗，离心分离，在80～100℃下干燥12～24小时，得到核桃状羟基碳酸铈纳米结构；
2)核桃状羟基碳酸铈纳米结构在350～400℃下焙烧2～4小时得到核桃状氧化铈纳米结构。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2009100985341A CN101549881A (zh) | 2009-05-14 | 2009-05-14 | 一种核桃状羟基碳酸铈和氧化铈纳米结构的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2009100985341A CN101549881A (zh) | 2009-05-14 | 2009-05-14 | 一种核桃状羟基碳酸铈和氧化铈纳米结构的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101549881A true CN101549881A (zh) | 2009-10-07 |
Family
ID=41154413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2009100985341A Pending CN101549881A (zh) | 2009-05-14 | 2009-05-14 | 一种核桃状羟基碳酸铈和氧化铈纳米结构的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101549881A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102992384A (zh) * | 2012-12-12 | 2013-03-27 | 黑龙江大学 | 三棱柱形二氧化铈的制备方法 |
| CN103536625A (zh) * | 2013-09-27 | 2014-01-29 | 安徽师范大学 | 一种纳米氧化铈复合材料及其制备方法、抗氧化剂 |
| CN103991892A (zh) * | 2014-05-19 | 2014-08-20 | 连云港市镧溪新材料有限公司 | 一种生产高纯Ce(OH)x(NO3)y的新工艺 |
| CN111116473A (zh) * | 2020-01-20 | 2020-05-08 | 福建中锦新材料有限公司 | 一种己内酰胺加氢精制方法 |
| CN116741549A (zh) * | 2023-08-14 | 2023-09-12 | 新乡学院 | 一种Ce基复合物电极材料及其制备方法 |
-
2009
- 2009-05-14 CN CNA2009100985341A patent/CN101549881A/zh active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102992384A (zh) * | 2012-12-12 | 2013-03-27 | 黑龙江大学 | 三棱柱形二氧化铈的制备方法 |
| CN102992384B (zh) * | 2012-12-12 | 2014-07-23 | 黑龙江大学 | 三棱柱形二氧化铈的制备方法 |
| CN103536625A (zh) * | 2013-09-27 | 2014-01-29 | 安徽师范大学 | 一种纳米氧化铈复合材料及其制备方法、抗氧化剂 |
| CN103536625B (zh) * | 2013-09-27 | 2016-01-06 | 安徽师范大学 | 一种纳米氧化铈复合材料及其制备方法、抗氧化剂 |
| CN103991892A (zh) * | 2014-05-19 | 2014-08-20 | 连云港市镧溪新材料有限公司 | 一种生产高纯Ce(OH)x(NO3)y的新工艺 |
| CN103991892B (zh) * | 2014-05-19 | 2015-10-28 | 连云港市镧溪新材料有限公司 | 一种生产高纯Ce(OH)x(NO3)y的工艺 |
| CN111116473A (zh) * | 2020-01-20 | 2020-05-08 | 福建中锦新材料有限公司 | 一种己内酰胺加氢精制方法 |
| CN116741549A (zh) * | 2023-08-14 | 2023-09-12 | 新乡学院 | 一种Ce基复合物电极材料及其制备方法 |
| CN116741549B (zh) * | 2023-08-14 | 2023-10-24 | 新乡学院 | 一种Ce基复合物电极材料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pan et al. | Nanophotocatalysts via microwave-assisted solution-phase synthesis for efficient photocatalysis | |
| Wen et al. | Solvothermal synthesis of ultralong single-crystalline TiO 2 nanowires | |
| CN110002414B (zh) | 一种多孔氮化碳纳米管的制备方法 | |
| CN101549881A (zh) | 一种核桃状羟基碳酸铈和氧化铈纳米结构的制备方法 | |
| CN103754837B (zh) | 利用多孔氧化铋为模板制备含铋纳米空心球的方法 | |
| Tripathy et al. | Hydrothermal synthesis of single-crystalline nanocubes of Co3O4 | |
| Tang et al. | Synthesis and characterization of spinel Co3O4 octahedra enclosed by the {1 1 1} facets | |
| CN108483413B (zh) | 一种表面负载超薄氮化硼纳米片的竹节状氮化硼纳米管分级结构的制备方法 | |
| CN110668452A (zh) | 一种由粉煤灰制备SiO2-Al2O3复合气凝胶材料的方法 | |
| CN101792164A (zh) | 一种真空冷冻干燥制备纳米氧化铝的方法 | |
| CN105776225A (zh) | 一种金属掺杂的中空介孔氧化硅纳米球及其制备方法 | |
| Gopal et al. | Sol-gel synthesis of Ga2O3 nanorods and effect of precursor chemistry on their structural and morphological properties | |
| Wang et al. | Synthesis of molybdenum oxide hollow microspheres by ethanol and PEG assisting hydrothermal process | |
| CN101525134B (zh) | 一种用废塑料低温制备立方碳化硅超细粉的方法 | |
| Patra et al. | Ultrathin nickel oxide nanosheets: Highly exposed Ni3+-doped high-energy {110} facets | |
| CN104150537A (zh) | 一种六方相wo3纳米管及其制备方法 | |
| CN103611550A (zh) | 一种二硫化钼-偏钒酸银复合纳米光催化剂的制备方法 | |
| CN106082298B (zh) | 一种铈铋复合氧化物纳米棒材料的制备方法 | |
| Tang et al. | Construction of Ce (OH) 4 nanostructures from 1D to 3D by a mechanical force-driven method | |
| CN111217382B (zh) | 一种大长径比的纳米线型球形氧化铝及其制备方法 | |
| CN102424430B (zh) | 单晶四氧化三钴纳米球/碳纳米管复合纳米材料的制备方法 | |
| CN104628263A (zh) | 一种制备氧化铟八面体纳米晶薄膜的方法 | |
| CN101979327B (zh) | 一种钙钛矿型氧化物LaMnO3空心球的制备方法 | |
| CN103553032B (zh) | 制备还原氧化石墨烯/二氧化铈纳米块复合物的方法 | |
| CN105271374A (zh) | 一种具有定向连接微结构二氧化锡微球的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20091007 |