CN101549858A - 介孔多元金属氧化物的高通量喷墨打印合成方法 - Google Patents

介孔多元金属氧化物的高通量喷墨打印合成方法 Download PDF

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Abstract

一种介孔多元金属氧化物材料的高通量喷墨打印合成方法，首先配制各种金属氧化物前驱体溶液，使其性能满足喷墨打印条件；将各前驱体溶液作为墨水注入到打印机的墨盒中，采用软件设计打印图像，通过喷墨打印机控制前驱体溶液合成量和合成位置，使其按照不同组成喷墨打印到基质表面；将打印材料放置在空气中，使有机溶剂挥发；然后经过焙烧将表面活性剂去除，获得具有有序或无序的孔道结构、均一的孔径和大比表面积的介孔多元金属氧化物材料；实现同时打印108个/m2具有不同组成的介孔多元金属氧化物，所需溶液量少，所用仪器简单，材料合成时间短，成本低。

Description

介孔多元金属氧化物的高通量喷墨打印合成方法
技术领域
本发明属于无机多孔材料技术领域，具体涉及一种介孔多元金属氧化物的高通量喷墨打印合成方法。
背景技术
介孔纳米材料具有高度有序的孔结构，大孔隙率和极大的比表面积，稳定性好，同时制备成本低廉，且无污染，在能源开发和环境保护等领域中有极大的应用价值，越来越受到人们的关注。
大多数新材料的开发是经过大量实验或偶然发现的，合成千种甚至万种混合金属氧化物，所需研发时间较长。而工业上要求缩短新材料的研发周期，节约生产成本，因此，人们希望找到一种高通量合成新材料的方法。喷墨打印以其准确的打印位置、均匀的喷射质量、良好的成膜效果、较少的材料用量和多种溶液的多组分合成等特点，可用于新材料的高通量合成。介孔材料的喷墨打印高通量合成目前主要集中在二氧化硅材料上，介孔多元金属氧化物的喷墨打印合成还没有相关的文献和专利报道。
阻碍喷墨打印合成介孔多元金属氧化物的原因有以下几方面：1)金属氧化物前驱体溶液性能(溶液粒子尺寸范围、粘度、电导率、表面张力等)很难满足喷墨打印溶液的条件；2)不能通过软件精确控制打印前驱体溶液的组成，因此不能实现介孔多元金属氧化物的高通量合成；3)打印成型的多元金属氧化物在焙烧除去有机模板过程中，介观结构很难维持。
发明内容
本发明提出了一种介孔多元金属氧化物的高通量喷墨打印合成方法，该类材料具有有序或无序的介孔孔道结构、均一的孔径和大的比表面积。合成所需溶液量少，成本低，可提高介孔多元金属氧化物作为光、电、磁等功能材料的制备和筛选。
本发明提出的介孔多元金属氧化物高通量喷墨打印合成方法如下：首先配制各种金属氧化物前驱体溶液；通过控制前躯体溶液的组成和在无机-有机分子组成系统中的溶胶-凝胶过程，使前驱体溶液的性能满足喷墨打印条件；将各前驱体溶液作为墨水注入到打印机的墨盒中，采用软件设计打印图像，通过喷墨打印机控制前驱体溶液合成量和合成位置，使其按照不同组成喷墨打印到基质表面；将打印材料放置在空气中，使有机溶剂挥发；然后经过焙烧将表面活性剂去除，获得孔径大小为1.6-30nm，比表面积60-1000m2/g，孔体积0.1-2.0cm3/g的介孔多元金属氧化物材料；实现同时打印108个/m2具有不同组成的介孔多元金属氧化物。材料的外形为薄膜。
本发明的介孔多元金属氧化物高通量喷墨打印合成方法，具体制备步骤如下：
(1)金属氧化物前驱体溶液配制：将表面活性剂、金属醇盐或金属无机盐、酸、和挥发性有机溶剂，按摩尔比为(0.01-0.05)∶(0.01-1.1)∶(0.0-10)∶(50-55)混合，在0℃-60℃下搅拌，均匀混合，获得金属氧化物前驱体溶液；
(2)通过加入有机溶剂和调节金属氧化物前躯体溶液的组成，使上述前驱体溶液性能满足喷墨打印条件，所述前驱体溶液的性能为：粒子尺寸＜30nm，粘度1-30mPs，表面张力20-70dyn/cm，电导率＞100mSm-1，密度0.7-2.0g/cm3，找到最佳墨滴扩散、干燥以及成膜状态；
(3)清洗每个墨盒，将各金属前驱体溶液作为墨水注入到打印机的墨盒中，采用AdobePhotoshopTM、Adobe IllustratorTM或CorelDRAW软件，设计打印图像，图像分辨率为360dpi-1440dpi，通过打印机控制各前驱体溶液的合成量和合成位置，按照不同组成喷墨打印到基质表面，打印分辨率为360dpi-2880dpi；
(4)将打印到基质表面的打印材料放置在空气中，使有机溶剂挥发，温度保持范围20℃-80℃；
(5)将挥发有机溶剂后的打印材料在200℃-1000℃下焙烧2-8h，去除表面活性剂，得到介孔多元金属氧化物材料。
本发明所述的合成选择的表面活性剂为离子型表面活性剂[CnH2n+1NR3X，n＝10-20，R＝-CH3，C2H5，X＝Cl-，Br-]；聚环氧乙烯(PEO)作为亲水嵌段、长链烷烃作为疏水基的非离子型表面活性剂(碳原子数目为8-20，EO的聚合度为4-100)；嵌段高分子表面活性剂，[PEO作为亲水嵌段，聚环氧丙稀(PPO)或聚环氧丁稀(PBO)作为疏水嵌段，分子式为EOnPOmEOn，n＝10-140，m＝5-100，EOnBOmEOn，n＝10-100，m＝10-50，EOnBOm，n＝10-100，m＝5-60]。
本发明所述的金属醇盐包括：正硅酸乙酯[(C2H5O)4Si]，钛酸丁酯[(C4H9O)4Ti]，锆酸丁酯[(C4H9O)4Zr]，铝酸丁酯[(C3H7O)3Al]。
本发明所述的金属无机盐包括：过渡金属、稀土金属和碱金属盐，如硝酸盐和醋酸盐。
本发明中所用的有机溶剂为：无水乙醇、丙酮、丙醇或四氢呋喃等之一种。
本发明中所用的酸为：醋酸、盐酸、硝酸或甲酸的一种或者它们的二元混合。
本发明中所用的承印基质为玻璃、金属或陶瓷。
本发明合成过程中可实现同时打印108个/m2具有不同组成的介孔多元金属氧化物。
本发明高通量喷墨打印合成介孔复合金属氧化物半导体材料，所需溶液量少，所用仪器简单，材料合成时间短，成本低。该方法大大加速介孔金属氧化材料作为光、电、磁等功能材料的制备和筛选。
附图说明
图1为喷墨打印氧化铜-氧化钛(CuO-TiO2)的设计图像
图2为喷墨打印不同组分介孔结构CuO-TiO2图像
图3为喷墨打印介孔结构CuO-TiO2TEM照片
图4为喷墨打印介孔结构氧化钛图像
图5为喷墨打印不同组分介孔结构氧化钴-氧化铜-氧化钛图像
具体实施方式
实施例1
六角介孔结构的氧化铜-氧化钛(CuO-TiO2)高通量喷墨打印合成：将1.6g EO106PO70EO106溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，加入0.01mol钛酸四正丁酯，继续搅拌1-2h，随后分别加入0.03-0.05mol盐酸和0.03-0.05mol醋酸，搅拌0.5-1h。将0.1g硝酸铜溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，随后加入0.01-0.02mol盐酸，搅拌0.5-1h，获铜和钛前驱体溶液。选择Epson压电式喷墨打印机，超声波清洗每个打印墨盒，将铜和钛前驱体溶液注入到打印机墨盒中。在Adobe PhotoshopTM软件的CMYK模式下，设计由像素点组成的点阵图像，分别用品红色和黄色表示两种前驱体溶液，每个色块代表合成的介孔多元金属氧化物，尺寸大小为0.7mm，间隔尺寸为1mm，图像的分辨率为720dpi，见附图1。通过打印机控制图像中各种前驱体溶液的出墨量、打印位置，以及组分配比(0～100％)，将其打印到玻片上，打印分辨率设定为720dpi，见附图2。将打印好的玻片置于20℃-60℃下挥发成膜。两天后，至于马弗炉中，在350℃-450℃下焙烧6h，即得介孔结构的CuO-TiO2。经测试，该材料具有有序或无序的孔道结构，其物理性能见表1。
实施例2
介孔结构的氧化镍-氧化钛(NiO-TiO2)高通量喷墨打印合成：将1.6g EO96PO70EO96溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，加入0.01mol钛酸四正丁酯，继续搅拌1-2h，随后分别加入0.03-0.05mol盐酸和0.03-0.05mol醋酸，搅拌0.5-1h。将0.1g硝酸镍溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，随后加入0.01-0.02mol盐酸，搅拌0.5-1h，获镍和钛前驱体溶液。选择Epson压电式喷墨打印机，超声波清洗每个打印墨盒，将镍和钛前驱体溶液注入到打印机墨盒中。在Adobe PhotoshopTM软件的CMYK模式下，设计由像素点组成的点阵图像，分别用黑色和黄色表示两种前驱体溶液，每个色块代表合成的介孔多元金属氧化物，尺寸大小为0.7mm，间隔尺寸为1.5mm，图像的分辨率为360dpi。通过打印机控制图像中各种前驱体溶液的出墨量、打印位置，以及组分配比(0～100％)，将其打印到玻片上，打印分辨率设定为360dpi。将打印好的玻片置于20℃-60℃下挥发成膜。两天后，至于马弗炉中，在350℃-450℃下焙烧6h，即得介孔结构的NiO-TiO2。经测试，该材料物理性能见表1。
实施例3
介孔结构的氧化镍-氧化锆(NiO-ZrO2)高通量喷墨打印合成：将1.6gEO96PO70EO96溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，加入0.01mol锆酸丁酯[(C4H9O)4Zr]，继续搅拌1-2h，随后分别加入0.03-0.05mol盐酸和0.03-0.05mol醋酸，搅拌0.5-1h。将0.1g硝酸镍溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，随后加入0.01-0.02mol盐酸，搅拌0.5-1h，获镍和锆前驱体溶液。选择Epson压电式喷墨打印机，超声波清洗每个打印墨盒，将镍和锆前驱体溶液注入到打印机墨盒中。在Adobe PhotoshopTM软件的CMYK模式下，设计由像素点组成的点阵图像，分别用黑色和青色表示两种前驱体溶液，每个色块代表合成的介孔多元金属氧化物，尺寸大小为0.7mm，间隔尺寸为0.7mm，图像的分辨率为1440dpi。通过打印机控制图像中各种前驱体溶液的出墨量、打印位置，以及组分配比(0～100％)，将其打印到玻片上，打印分辨率设定为1440dpi。将打印好的玻片置于20℃-60℃下挥发成膜。两灭后，至于马弗炉中，在350℃-450℃下焙烧6h，即得介孔结构的NiO-ZrO2。经测试，该材料物理性能见表1。
实施例4
介孔结构的氧化钴-氧化铜-氧化钛(Co2O3-CuO-TiO2)高通量喷墨打印合成：将1.6gEO106PO70EO106溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，加入0.01mol钛酸四正丁酯，继续搅拌1-2h，随后分别加入0.03-0.05mol盐酸和0.03-0.05mol醋酸，搅拌0.5-1h。将0.1g硝酸铜溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，随后加入0.01-0.02mol盐酸，搅拌0.5-1h。将0.1g硝酸钴溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，随后加入0.01-0.02mol盐酸，搅拌0.5-1h。选择Epson压电式喷墨打印机，超声波清洗每个打印墨盒，将钴、铜和钛前驱体溶液注入到打印机墨盒中。在Adobe PhotoshopTM软件的CMYK模式下，设计由像素点组成的点阵图像，分别用青色、品红色和黄色表示三种前驱体溶液，每个色块代表合成的介孔多元金属氧化物，尺寸大小为1mm，间隔尺寸为3mm，图像的分辨率为720dpi。通过打印机控制图像中各种前驱体溶液的出墨量、打印位置，以及组分配比(0～100％)，将其打印到金属基质上，打印分辨率设定为720dpi，见附图4和图5。将打印好的玻片置于20℃-60℃下挥发成膜。两天后，至于马弗炉中，在350℃-450℃下焙烧6h，即得介孔结构的Co2O3-CuO-TiO2。经测试，该材料具有有序或无序的孔道结构，其物理性能见表1。
实施例5
介孔结构的氧化镍-氧化硅-氧化锆(NiO-SiO2-ZrO2)高通量喷墨打印合成：选择Canon气泡式喷墨打印机，将1.6g EO96PO70EO96溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，加入0.01mol锆酸丁酯[(C4H9O)4Zr]，继续搅拌1-2h，随后分别加入0.03-0.05mol盐酸和0.03-0.05mol醋酸，搅拌0.5-1h，注入到青色墨盒中。将1.6g EO96PO70EO96溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，加入0.01mol正硅酸乙酯[(C2H5O)4Si]，继续搅拌1-2h，随后分别加入0.03-0.05mol盐酸和0.03-0.05mol醋酸，搅拌0.5-1h，注入到品红色墨盒中。将0.1g硝酸镍溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，随后加入0.01-0.02mol盐酸，搅拌0.5-1h，注入到黄色墨盒中。在AdobePhotoshopTM软件的CMYK模式下，设计由像素点组成的点阵图像，分别用青色、品红色和黄色表示三种前驱体溶液，每个色块代表合成的介孔多元金属氧化物，尺寸大小为1mm，间隔尺寸为3mm，图像的分辨率为1440dpi。通过打印机控制图像中各种前驱体溶液的出墨量、打印位置，以及组分配比(0～100％)，将其打印到金属基质上，打印分辨率设定为1440dpi。将打印好的玻片置于20℃-60℃下挥发成膜。两天后，至于马弗炉中，在350℃-450℃下焙烧6h，即得介孔结构的NiO-SiO2-ZrO2。经测试，该材料物理性能见表1。
实施例6
介孔结构的氧化镍-氧化硅-氧化锆(NiO-SiO2-ZrO2)高通量喷墨打印合成：选择Canon气泡式喷墨打印机，将1.6g EO96PO70EO96溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，加入0.01mol锆酸丁酯[(C4H9O)4Zr]，继续搅拌1-2h，随后分别加入0.03-0.05mol盐酸和0.03-0.05mol醋酸，搅拌0.5-1h，注入到青色墨盒中。将1.6g EO96PO70EO96溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，加入0.01mol正硅酸乙酯[(C2H5O)4Si]，继续搅拌1-2h，随后分别加入0.03-0.05mol盐酸和0.03-0.05mol醋酸，搅拌0.5-1h，注入到品红色墨盒中。将0.1g硝酸镍溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，随后加入0.01-0.02mol盐酸，搅拌0.5-1h，注入到黄色墨盒中。在AdobePhotoshopTM软件的CMYK模式下，设计由像素点组成的点阵图像，分别用青色、品红色和黄色表示三种前驱体溶液，每个色块代表合成的介孔多元金属氧化物，尺寸大小为1mm，间隔尺寸为3mm，图像的分辨率为1440dpi。通过打印机控制图像中各种前驱体溶液的出墨量、打印位置，以及组分配比(0～100％)，将其打印到金属基质上，打印分辨率设定为1440dpi。将打印好的玻片置于20℃-60℃下挥发成膜。两天后，至于马弗炉中，在1000℃-1500℃下焙烧6h，即得介孔结构的NiO-SiO2-ZrO2。经测试，该材料物理性能见表1。
实施例7
介孔结构的氧化镁-氧化镍-氧化硅-氧化锆(MgO-NiO-SiO2-ZrO2)高通量喷墨打印合成：选择Canon气泡式喷墨打印机，将1.6g EO96PO70EO96溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，加入0.01mol锆酸丁酯[(C4H9O)4Zr]，继续搅拌1-2h，随后分别加入0.03-0.05mol盐酸和0.03-0.05mol醋酸，搅拌0.5-1h，注入到青色墨盒中。将1.6g EO96PO70EO96溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，加入0.01mol正硅酸乙酯[(C2H5O)4Si]，继续搅拌1-2h，随后分别加入0.03-0.05mol盐酸和0.03-0.05mol醋酸，搅拌0.5-1h，注入到品红色墨盒中。将0.1g硝酸镍溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，随后加入0.01-0.02mol盐酸，搅拌0.5-1h，注入到黄色墨盒中。将0.1g氯化镁溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，随后加入0.01-0.02mol盐酸，搅拌0.5-1h，注入到黑色墨盒中。在Adobe PhotoshopTM软件的CMYK模式下，设计由像素点组成的点阵图像，分别用青色、品红色、黄色和黑色表示四种前驱体溶液，每个色块代表合成的介孔多元金属氧化物，尺寸大小为1.5mm，间隔尺寸为2mm，图像的分辨率为1440dpi。通过打印机控制图像中各种前驱体溶液的出墨量、打印位置，以及组分配比(0～100％)，将其打印到陶瓷基质上，打印分辨率设定为1440dpi。将打印好的玻片置于20℃-60℃下挥发成膜。两天后，至于马弗炉中，在350℃-500℃下焙烧6h，即得介孔结构的MgO-NiO-SiO2-ZrO2。经测试，该材料具有有序或无序的孔道结构，其物理性能见表1。
实施例8
介孔结构的氧化镁-氧化镍-氧化铝-氧化硅-氧化钛(MgO-NiO-Al2O3-SiO2-TiO2)高通量喷墨打印合成：选择Epson压电式喷墨打印机，将1.6g EO106PO70EO106溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，加入0.01mol钛酸四正丁酯，继续搅拌1-2h，随后分别加入0.03-0.05mol盐酸和0.03-0.05mol醋酸，搅拌0.5-1h，注入到青色墨盒中。将1.6g EO106PO70EO106溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，加入0.01mol正硅酸乙酯[(C2H5O)4Si]，继续搅拌1-2h，随后分别加入0.03-0.05mol盐酸和0.03-0.05mol醋酸，搅拌0.5-1h，注入到品红色墨盒中。将1.6gEO106PO70EO106溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，加入0.01mol铝酸丁酯[(C3H7O)3Al]，继续搅拌1-2h，随后分别加入0.03-0.05mol盐酸和0.03-0.05mol醋酸，搅拌0.5-1h，注入到黄色墨盒中。将0.1g硝酸镍溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，随后加入0.01-0.02mol盐酸，搅拌0.5-1h，注入到黑色墨盒中。将0.1g氯化镁溶解于10-30ml乙醇中，搅拌0.5-1h，随后加入0.01-0.02mol盐酸，搅拌0.5-1h，注入到淡黑色墨盒中。在Adobe PhotoshopTM软件的CMYK模式下，设计由像素点组成的点阵图像，分别用青色、品红色、黄色和黑色表示前驱体溶液，每个色块代表合成的介孔多元金属氧化物，尺寸大小为2mm，间隔尺寸为2mm，图像的分辨率为720dpi。通过专业打印软件控制图像中各种前驱体溶液的出墨量、打印位置，以及组分配比(0～100％)，将其打印到陶瓷基质上，打印分辨率设定为720dpi。将打印好的玻片置于20℃-60℃下挥发成膜。两天后，至于马弗炉中，在350℃-500℃下焙烧6h，即得介孔结构的MgO-NiO-Al2O3-SiO2-TiO2。经测试，该材料具有有序或无序的孔道结构，其物理性能见表1。
表1介孔金属氧化物的物理性能
  实例   喷墨打印合成介孔金属氧化物   孔径尺寸(nm)   比表面积(m2/g)
  1   CuO-TiO2   2   150
  2   NiO-TiO2   4   186
  3   NiO-ZrO2   4   98
  4   Co2O3-CuO-TiO2   2.8   180
  5   NiO-SiO2-ZrO2   4.2   157
  6   NiO-SiO2-ZrO2   4.2   102
  7   MgO-NiO-SiO2-ZrO2   4.8   173
  8   MgO-NiO-Al2O3-SiO2-TiO2   5.6   201

Claims (8)

1、一种介孔多元金属氧化物材料的高通量喷墨打印合成方法，其特征在于：首先配制各种金属氧化物前驱体溶液；通过控制前躯体溶液的组成和在无机-有机分子组成系统中的溶胶-凝胶过程，使前驱体溶液的性能满足喷墨打印条件；将各前驱体溶液作为墨水注入到打印机的墨盒中，采用软件设计打印图像，通过喷墨打印机控制前驱体溶液合成量和合成位置，使其按照不同组成喷墨打印到基质表面；将打印材料放置在空气中，使有机溶剂挥发；然后经过焙烧将表面活性剂去除，获得孔径大小为1.6-30nm，比表面积60-1000m2/g，孔体积0.1-2.0cm3/g的介孔多元金属氧化物材料；实现同时打印108个/m2具有不同组成的介孔多元金属氧化物。
2、根据权利要求1中所述的介孔多元金属氧化物高通量喷墨打印合成方法，其特征是具体步骤为：
(1)金属氧化物前驱体溶液配制：将表面活性剂、金属醇盐或金属无机盐、酸、和挥发性有机溶剂，按摩尔比为0.01-0.05∶0.01-1.1∶0.0-10∶50-55混合，在0℃-60℃下搅拌，均匀混合，获得金属氧化物前驱体溶液；
(2)通过加入有机溶剂和调节金属氧化物前躯体溶液的组成，使上述前驱体溶液性能满足喷墨打印条件，所述前驱体溶液的性能为：粒子尺寸＜30nm，粘度1-30mPs，表面张力20-70dyn/cm，电导率＞100mSm-1，密度0.7-2.0g/cm3，找到最佳墨滴扩散、干燥以及成膜状态；
(3)清洗每个墨盒，将各金属前驱体溶液作为墨水注入到打印机的墨盒中，采用AdobePhotoshopTM、Adobe IllustratorTM或CorelDRAW软件，设计打印图像，图像分辨率为360dpi-1440dpi，通过打印机控制各前驱体溶液的合成量和合成位置，按照不同组成喷墨打印到基质表面；
(4)将打印到基质表面的打印材料放置在空气中，使有机溶剂挥发，温度保持范围20℃-80℃。
(5)将挥发有机溶剂后的打印材料在200℃-1000℃下焙烧2-8h，去除表面活性剂，得到介孔多元金属氧化物材料。
3、根据权利要求2所述的介孔多元金属氧化物高通量喷墨打印合成方法，其特征是：所述表面活性剂包括：离子型表面活性剂，分子式为CnH2n+1NR3X，式中n＝10-20，R＝-CH3，C2H5，X＝Cl-，Br-；非离子型表面活性剂，聚环氧乙烯作为亲水嵌段，长链烷烃作为疏水基，其中碳原子数目为8-20，EO的聚合度为4-100；嵌段高分子表面活性剂，聚环氧乙烯作为亲水嵌段，聚环氧丙稀或聚环氧丁稀作为疏水嵌段；分子式为EOnPOmEOn，n＝10-140，m＝5-100，EOnBOmEOn，n＝10-100，m＝10-50，EOnBOm，n＝10-100，m＝5-60。
4、根据权利要求2所述的介孔多元金属氧化物高通量喷墨打印合成方法，其特征是：所述金属醇盐为：正硅酸乙酯，钛酸丁酯，锆酸丁酯，铝酸丁酯的一种。
5、根据权利要求2所述的介孔多元金属氧化物高通量喷墨打印合成方法，其特征是：所述金属无机盐为：过渡金属、稀土金属和碱金属无机盐。
6、根据权利要求2所述的介孔多元金属氧化物高通量喷墨打印合成方法，其特征是：所述的有机溶剂为无水乙醇、丙酮、丙醇或四氢呋喃之一种。
7、根据权利要求2所述的介孔多元金属氧化物高通量喷墨打印合成方法，其特征是：所述的酸为醋酸、盐酸、硝酸或甲酸的一种或二种。
8、根据权利要求2所述的介孔多元金属氧化物高通量喷墨打印合成方法，其特征是：所述的承印基质为玻璃、金属或陶瓷。
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