CN101541877A

CN101541877A - 树脂组合物及成型品

Info

Publication number: CN101541877A
Application number: CNA2007800427611A
Authority: CN
Inventors: 角纱织; 西川和义; 木村将弘; 熊泽贞纪
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2006-12-27
Filing date: 2007-12-27
Publication date: 2009-09-23
Anticipated expiration: 2027-12-27
Also published as: JP2008163071A; CN101541877B

Abstract

本发明涉及一种树脂组合物，所述树脂组合物含有生物降解性树脂(A)、聚烯烃树脂(B)及分散剂(C)，具有以聚烯烃树脂(B)为海成分、生物降解性树脂(A)成岛状分散在其中的海岛结构，并且，生物降解性树脂(A)的平均分散粒径为1nm以上、1000nm以下。本发明的树脂组合物含有聚乳酸等环境负荷小的生物降解性树脂，可以提供一种成型品，所述成型品维持现有聚烯烃成型品具有的生产率、且具有与现有物同等以上的防湿性、尺寸稳定性等。

Description

树脂组合物及成型品

技术领域

本发明涉及一种含有生物降解性树脂的树脂组合物及成型品。

背景技术

以聚丙烯为代表的聚烯烃树脂廉价、成型加工性优异、且刚性等的物性平衡优异，因此被用于多种用途。树脂成型品用途中，作为发挥树脂的机械特性的用途，可以用作汽车构件或容器。膜用途中，作为发挥耐湿·防湿性的用途，可以用作糕点等食品的包装用膜。另外，纤维用途中，作为无纺布，常用于一次性尿布等卫生材料等中。

但是，来自石油的材料存在资源枯竭、生产·燃烧处理时产生二氧化碳、废弃后也不分解等问题，因此，近年来人们越发关注生物降解性树脂或来自生物的材料。

在生物降解性树脂中，特别是以乳酸单体为主要成分的聚乳酸树脂，作为能够代替由石油等化石原料制造的树脂的生物高分子，受到人们的期待，其原因在于，以玉米等生物质(biomass)为原料通过利用微生物的发酵法能够廉价地制造作为单体的乳酸，另外，熔点也高达约170℃，可以熔融成型。

然而，聚乳酸树脂的结晶化速度缓慢，因此不适合使其结晶用作成型品。例如，将聚乳酸树脂注塑成型时，不仅需要较长的成型循环时间或成型后的热处理，而且存在成型时或热处理时的变形大等与成型性或耐热性相关的实用上的严重问题。

另一方面，作为聚合物合金技术，配合多种树脂的技术已众所周知，为了改善各聚合物的缺陷而广泛使用。

专利文献1中公开了一种聚烯烃树脂混合分散在微生物分解性热塑性树脂中、部分聚烯烃树脂为改性聚烯烃树脂的微生物降解性热塑性树脂组合物。然而，专利文献1的发明以控制微生物降解性为目的，完全没有暗示用于获得成型性、耐冲击性、耐热性等特性均优异的树脂组合物的解决方法。

专利文献2中公开了一种微生物降解性热塑性树脂膜，该树脂膜由在脂肪族聚酯和聚烯烃树脂的混合体系中配合相容性试剂(compatibilizing agent)而得到的组合物形成。然而，尽管专利文献2的膜以脂肪族聚酯为海成分故具有较高的微生物降解性和热粘接性，但是完全没有暗示用于获得成型性、耐冲击性、耐热性等特性均优异的树脂组合物的解决方法。

专利文献3中公开了一种含有聚烯烃树脂、聚乳酸类合成树脂成分、乙酸乙烯酯/乙烯共聚物等的聚烯烃树脂组合物。然而，专利文献3的发明，是以加工成片状物时的稳定生产率为目的的发明，丝毫没有公开耐热性，完全没有暗示用于获得成型性、耐冲击性、耐热性等特性均优异的树脂组合物的解决方法。

专利文献4中公开了一种将生物降解性树脂和聚烯烃树脂混合形成的生物降解性混合树脂。然而，专利文献4的发明是以在层合膜中具有较高的层间粘合强度为目的的发明，完全没有暗示用于获得成型性、耐冲击性、耐热性等特性均优异的树脂组合物的解决方法。

专利文献5中公开了一种将生物降解性聚合物、生物降解性聚合物以外的聚合物及相容性试剂配合形成的生物降解性塑料材料。然而，专利文献5的发明中，耐热性改良效果不充分，完全没有暗示用于获得成型性、耐冲击性、耐热性等特性均优异的树脂组合物的解决方法。

专利文献6中公开了一种含有聚乳酸树脂、改性聚丙烯树脂及无机填料的聚乳酸树脂组合物。然而，专利文献6的发明中，对耐热性虽然具有一定程度的改良效果，但尚不充分，并且，完全没有暗示用于获得成型性、耐冲击性、耐热性等特性均优异的树脂组合物的解决方法。

如上所述，即使使用上述任一种方法，也很难得到成型性、耐冲击性、耐热性等特性均得到满足的树脂组合物。常常要求一种能够毫无实用问题地进行使用的材料，谋求进一步改良。

专利文献1：特开平05-179110

专利文献2：特开平06-263892

专利文献3：特开2003-301077

专利文献4：特开2005-68232

专利文献5：特开2005-248160

专利文献6：特开2005-307128

发明内容

本发明的课题在于提供一种成型品，所述成型品含有聚乳酸等环境负荷小的生物降解性树脂，维持现有聚烯烃成型品具有的生产率，并且具有与现有物同等以上的防湿性、尺寸稳定性等。

本发明为一种树脂组合物，所述树脂组合物含有生物降解性树脂(A)、聚烯烃树脂(B)及分散剂(C)，具有以聚烯烃树脂(B)为海成分、生物降解性树脂(A)呈岛状分散在其中的海岛结构，且生物降解性树脂(A)的平均分散粒径为1nm以上、1000nm以下。

另外，本发明包含含有上述树脂组合物的成型品。此处，作为成型品包括膜或纤维。

本发明的树脂组合物成型性优异，能够得到耐冲击性、耐热性、机械特性、防湿性等优异的成型品。本发明的树脂组合物可以优选用作一般工业用或包装材料用膜、或者食品用、卫生材料用及工业材料用的无纺布等。

具体实施方式

本发明的树脂组合物，形成由生物降解性树脂(A)形成的相和由聚烯烃树脂(B)形成的相彼此不相溶、且生物降解性树脂(A)的岛分散在聚烯烃树脂(B)的海中的海岛结构，十分重要。一般认为通过形成上述海岛结构，在生物降解性树脂(A)相和聚烯烃树脂(B)相的边界面，可促进聚烯烃树脂(B)的结晶化，此部分形成结晶生长核，聚烯烃树脂(B)相整体的结晶性提高。并且，生物降解性树脂(A)相的平均分散粒径为1nm以上、1000nm以下十分重要，优选为10nm至900nm、较优选为50nm至700nm。平均分散粒径在上述范围内时，通过使生物降解性树脂(A)相与聚烯烃树脂(B)相的界面的面积增大，聚烯烃树脂(B)相的结晶性提高效果增强，另外，形成成型品时的透明性也提高。另一方面，生物降解性树脂(A)的平均分散粒径超过1000nm时，上述结晶性提高效果降低，成型品的透明性也下降，并且成型工序中的稳定生产率也下降。另外，生物降解性树脂(A)的平均分散粒径低于1nm时，由于上述结晶性提高效果过度增加，所以导致成型性劣化、制品破裂或者手感变差等。

需要说明的是，树脂组合物的相结构如下确认：使用切片机制作样品超薄切片使颗粒的剖面为样品面，用透射型电子显微镜拍摄该切片的剖面照片，进行确认。从拍摄的照片中观察到的生物降解性树脂(A)的岛中任意选择10个岛，测量其短径的长度，以其算术平均值作为平均分散粒径。在将树脂组合物成型为膜后确认相结构的情况下，将膜包埋在环氧基树脂中，使用切片机制作超薄切片使膜的长度方向-厚度方向剖面为观察面，用透射型电子显微镜与上述相同地进行确认。在将树脂组合物成型为纤维后确认相结构的情况下，将纤维包埋在环氧树脂中，使用切片机制作超薄切片使相对于纺丝方向垂直的剖面为观察面，使用透射型电子显微镜与上述相同地进行确认。

另一方面，使用仅由生物降解性树脂(A)形成的树脂组合物的成型品、及由形成聚烯烃树脂(B)的岛分散在生物降解性树脂(A)的海中的海岛结构的树脂组合物形成的成型品，可能产生下述问题：为注塑成型品时韧性低，为膜时水蒸气隔离性不充分，为纤维时生产率变差。

作为生物降解性树脂(A)，可以举出脂肪族聚酯、脂肪族聚酯和芳香族聚酯的共聚物、聚乙烯醇等。作为脂肪族聚酯的例子，可以举出由聚乳酸、聚乙醇酸、聚3-羟基丁酸酯、聚3-羟基丁酸酯-3-羟基戊酸酯、聚己内酯、或者乙二醇、1，4-丁二醇等脂肪族二醇和琥珀酸、己二酸等脂肪族二羧酸形成的脂肪族聚酯等。作为脂肪族聚酯和芳香族聚酯的共聚物，可以举出聚(丁二酸丁二醇酯-对苯二甲酸丁二醇酯)、聚(己二酸丁二醇酯-对苯二甲酸丁二醇酯)等。

其中最优选使用的是聚乳酸树脂。所谓聚乳酸树脂是以乳酸为主要构成成分的聚合物，也可以含有除乳酸以外的其它共聚成分。此处，所谓以乳酸为主要构成成分，是指以总单体单元为100摩尔％时，乳酸单元的含量为70～100摩尔％、优选为90～100摩尔％。另外，作为其它共聚成分单元，例如可以举出多元羧酸、多元醇、羟基羧酸、内酯等。具体而言，作为多元羧酸，可以举出己二酸、癸二酸、十二烷二酸、富马酸、环己烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等。作为多元醇，可以举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇等。作为羟基羧酸，可以举出乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、6-羟基己酸、羟基苯甲酸等。作为内酯，可以举出乙交酯、ε-己内酯乙交酯(ε-caprolactoneglycollide)、ε-己内酯、β-丙内酯、δ-丁内酯等。以总单体单元为100摩尔％时，上述共聚单元的含量优选为0～30摩尔％，较优选为0～10摩尔％。

用于要求耐热性的用途时，作为生物降解性树脂(A)，优选使用乳酸成分的光学纯度高的聚乳酸树脂。即、聚乳酸树脂中的全部乳酸单元内，优选含有80％以上L体、或者含有80％以上D体，更优选含有90％以上L体、或者含有90％以上D体，特别优选含有95％以上L体、或者含有95％以上D体，最优选含有98％以上L体、或者含有98％以上D体。L体或者D体的含量上限为100％。

另外，用于要求耐热性的用途时，作为生物降解性树脂(A)，也优选使用聚乳酸定向络合物。作为形成聚乳酸定向络合物的方法，例如可以举出采用熔融混炼或者溶液混合等措施混合光学纯度高的聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的方法。为了形成更高效的定向络合物，所用的聚-L-乳酸及聚-D-乳酸的光学纯度优选为90％以上、较优选为95％、更优选为98％以上。另外，作为其它方法，也可以举出使用由聚-L-乳酸嵌段及聚-D-乳酸嵌段形成的嵌段共聚物的方法。从能够容易地形成聚乳酸定向络合物方面考虑，优选使用由聚-L-乳酸嵌段及聚-D-乳酸嵌段形成的嵌段共聚物的方法。另外，本发明中，可以单独使用聚乳酸定向络合物，也可以并用聚乳酸定向络合物和聚-L-乳酸或者聚-D-乳酸。

作为聚乳酸树脂的制造方法，可以使用直接聚合乳酸的方法及通过交酯的开环聚合法等公知的聚合方法。

使用聚乳酸树脂时，只要能够挤压成型加工即可，对分子量或分子量分布没有特别的限定，作为重均分子量，优选为1万～50万、较优选为4万～30万、更优选为8万～25万。此处所谓重均分子量，是指采用凝胶渗透色谱法测定的聚甲基丙烯酸甲酯换算的分子量。重均分子量低于1万时，成型体变脆，有时不适于实用。重均分子量超过50万时，熔融粘度过高，通常难以挤压，另外有时引起成型体表面粗糙。

聚乳酸树脂的熔点没有特殊的限制，优选为120℃以上、更优选为150℃以上。

聚烯烃树脂(B)是将乙烯或丙烯等烯烃、乙烯醇等烯醇等聚合或者共聚得到的未改性的烯烃树脂，不包括用不饱和羧酸或者其衍生物及羧酸乙烯酯等化合物改性的改性聚烯烃树脂。

作为具体例，可以举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚1-丁烯树脂、聚1-戊烯树脂、聚4-甲基-1-戊烯树脂等均聚物、乙烯/α-烯烃共聚物、或者、使其与1，4-己二烯、双环戊二烯2，5-降冰片二烯、5-亚乙基降冰片烯、5-乙基-2，5-降冰片二烯、5-(1’-丙烯基)-2-降冰片烯等非共轭二烯单体中的1种以上共聚的共聚物等。

本发明中的乙烯/α-烯烃共聚物，为乙烯与碳原子数3以上、优选碳原子数3～20的α-烯烃中的至少1种以上的共聚物。作为碳原子数3～20的α-烯烃，具体而言可以举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯等。上述α-烯烃中，从提高机械强度的观点考虑优选使用碳原子数3～12的α-烯烃的共聚物。此乙烯/α-烯烃共聚物，优选α-烯烃含量为1～30摩尔％、较优选为2～25摩尔％、更优选为3～20摩尔％。

本发明中，从控制海岛结构及提高结晶性的观点考虑，优选选自聚乙烯树脂、聚丙烯树脂及乙烯·丙烯共聚物树脂中的树脂。从结晶性的观点考虑，较优选聚丙烯树脂，从韧性的观点考虑，较优选聚乙烯树脂。

在不破坏本发明的效果的范围内，上述聚烯烃树脂可以单独使用、或至少2种以上并用。

聚烯烃树脂的制造方法没有特殊的限制，可以使用公知的方法。例如，聚烯烃树脂中，可以采用自由基聚合、使用齐格勒·纳塔催化剂的配位聚合、阴离子聚合、使用金属茂催化剂的配位聚合等任一种方法。

聚烯烃树脂(B)为聚丙烯树脂时，优选使用立规性高的聚丙烯树脂。使用全同规整度高的聚丙烯树脂时，可以得到成型性及结晶性优异的树脂组合物。另一方面，使用间同规整度高的聚丙烯树脂时，可以得到耐冲击性及透明性优异的树脂组合物。作为立规性，全同规整度或者间同规整度优选为80％以上、较优选为90％以上、更优选为95％以上。此处所谓的间同规整度是指如下所得的值：在使用氘代邻二氯苯作为溶剂于110℃下的¹³C-NMR测定中，以作为间同规整度、杂同规整度及全同规整度分别观察到的20.2ppm、20.8ppm及21.5ppm的直链支链的甲基的峰的积分强度的总和为100％，以百分率表示各峰的积分强度的比例，由此计算得到的值。

另外，也可以并用立规性不同的聚丙烯树脂。例如，通过使用以全同立构为主结构的2种以上的聚丙烯树脂，可以容易地得到流动性、成型性及结晶性优异的树脂组合物，故优选。通过将全同规整度高的聚丙烯树脂和间同规整度高的聚丙烯树脂各使用1种以上，可以容易地得到成型性、结晶性及耐冲击性优异的树脂组合物，故优选。

高全同规整度的聚丙烯树脂容易通过使用齐格勒·纳塔催化剂作为催化剂的配位聚合获得，高间同规整度的聚丙烯树脂容易通过使用金属茂催化剂作为催化剂的配位聚合获得。

聚烯烃树脂(B)为聚丙烯树脂时，根据JIS-K7210测定的熔体流动速率(MFR)，从与生物降解性树脂(A)形成海岛结构、结晶性、及成型性等优异的观点考虑，优选为1～100g/10分钟，较优选为2～80g/10分钟，更优选为4～60g/10分钟。MFR比1g/10分钟小时，熔融粘度过高，挤压性降低，生物降解性树脂(A)的分散性也变差。另外，MFR超过100g/10分钟时，作为成型品的机械特性降低。

本发明中，分散剂(C)可以优选使用选自下述中的至少1种。

(C-1)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物

(C-2)乙烯/丙烯酸酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物

(C-3)含有选自酸酐基、羧基、氨基、亚氨基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、甲硅烷基醚基、羟基或者环氧基中的至少1种官能团的聚烯烃树脂

(C-4)含有选自酸酐基、羧基、氨基、亚氨基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、甲硅烷基醚基、羟基或者环氧基中的至少1种官能团的丙烯酸树脂或者苯乙烯树脂

(C-5)含有选自酸酐基、羧基、氨基、亚氨基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、甲硅烷基醚基、羟基或者环氧基中的至少1种官能团的聚烯烃-聚苯乙烯嵌段共聚物

分散剂(C-1)，从生物降解性树脂(A)的分散性的观点考虑，优选乙酸乙烯酯含量为25质量％以上、且低于55质量％。较优选乙酸乙烯酯含量为28质量％～50质量％的范围，更优选为30质量％～45质量％，进一步优选为34质量％～41质量％。此处，乙酸乙烯酯含量是根据JIS-K7192测定的值。

分散剂(C-1)，从成型性的观点考虑，优选在190℃、21.2N负荷条件下的熔体流动速率(MFR)为30g/10分钟以下。较优选MFR为1～20g/10分钟，更优选为2～10g/10分钟。此处，熔体流动速率是根据JIS-K7210测定的值。

需要说明的是，本发明中，含有酸或环氧基的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，不属于(C-1)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，属于下述的(C-3)含有酸或环氧基的聚烯烃树脂。

作为分散剂(C-1)的制品例，可以举出DuPont-MitsuiPolychemicals株式会社制“Evaflex(注册商标)”、Lanxess制“Levapren(注册商标)”、住友化学株式会社制“Evatate(注册商标)”、东曹株式会社制“Ultracene(注册商标)”、日本聚乙烯株式会社制“Novatec(注册商标)”EVA、日本Unicar株式会社制“NUC(注册商标)EVA共聚物”等。

分散剂(C-2)，从生物降解性树脂(A)的分散性的观点考虑，优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的含量为25质量％以上。以下，将丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯记为(甲基)丙烯酸酯。乙烯/(甲基)丙烯酸酯含量较优选为30质量％以上，更优选为30质量％～50质量％的范围。此处，(甲基)丙烯酸酯含量是如下求出的值：测定预先已知各含量的乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物的FT-IR谱，制作各含量的标准曲线，测定分散剂(C-2)的FT-IR谱，由标准曲线求出其值。

分散剂(C-2)，从成型性的观点考虑，优选在190℃、21.2N负荷条件下的熔体流动速率(MFR)为8g/10分钟以上。较优选MFR为10～1000g/10分钟，更优选为30～500g/10分钟。此处，熔体流动速率(MFR)是根据JIS-K7210测定的值。

需要说明的是，本发明中，含有选自酸酐基、羧基、氨基、亚氨基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、甲硅烷基醚基、羟基及环氧基中的至少1种官能团的乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物，不属于分散剂(C-2)，而属于分散剂(C-3)。

作为分散剂(C-2)的制品例，可以举出阿科玛公司(Arkema)制“LOTRYL(注册商标)”、DuPont-Mitsui Polychemicals株式会社制“Evaflex(注册商标)EEA”、住友化学株式会社制“Acryft(注册商标)”、日本Unicar株式会社制“NUC(注册商标)EEA共聚物”等。

分散剂(C-3)，从生物降解性树脂(A)的分散性的观点考虑，优选乙酸乙烯酯含量或(甲基)丙烯酸酯含量为3～45质量％。乙酸乙烯酯含量、或者(甲基)丙烯酸酯含量较优选为15重量％～40重量％的范围，更优选为25重量％～40重量％，进一步优选为30重量％～40重量％。此处，乙酸乙烯酯含量是根据JIS-K7192测定的值。(甲基)丙烯酸酯含量是如下求出的值：测定含有预先已知各含量的(甲基)丙烯酸酯的、含有酸或环氧基的聚烯烃树脂的FT-IR谱，制作各含量的标准曲线，测定分散剂(C-3)的FT-IR谱，由标准曲线求出其值。

分散剂(C-3)，从生物降解性树脂(A)的分散性的观点考虑，优选在190℃、21.2N负荷条件下的熔体流动速率(MFR)为1g/10分钟以上。较优选MFR为1～300g/10分钟，更优选为2～50g/10分钟，进一步优选为5～30g/10分钟。此处，熔体流动速率(MFR)是根据JIS-K7210测定的值。

需要说明的是，作为分散剂(C-3)，从生物降解性树脂(A)的分散性的观点考虑，优选含有选自酸酐基、氨基、亚氨基及环氧基中的至少1种官能团的聚烯烃树脂，较优选含有选自酸酐基及环氧基中的至少1种官能团的聚烯烃树脂。

作为分散剂(C-3)的制品例，可以举出住友化学株式会社制“Bondfast(注册商标)”、日本聚乙烯株式会社制“Rexpearl(注册商标)”、三井化学株式会社制“Toughmer(注册商标)”、三井化学株式会社制“Admer(注册商标)”、日本油脂株式会社制“Modiper(注册商标)”、三洋化成工业株式会社制“Youmex(注册商标)”、阿科玛公司制“OREVAC”、阿科玛公司制“LOTADER”、阿科玛公司制“BONDINE”、阿科玛公司制“EVADYNE”、DuPont-Mitsui Polychemicals株式会社制“Nucrel(注册商标)”、陶氏化学公司制“Primacor(注册商标)”等。

作为分散剂(C-4)，从生物降解性树脂(A)的分散性的观点考虑，优选含有选自酸酐基、氨基、亚氨基及环氧基中的至少1种官能团的丙烯酸树脂或者苯乙烯树脂，较优选含有选自酸酐基及环氧基中的至少1种官能团的丙烯酸树脂或者苯乙烯树脂，特别优选含有环氧基的丙烯酸树脂或者苯乙烯树脂。进而，分散剂(C-4)较优选是重均分子量为1000～30万的聚合物。此处，重均分子量是利用使用六氟异丙醇作为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)测定的、以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)换算的重均分子量。

本发明中使用的分散剂(C-4)，是含有(甲基)丙烯酸酯类乙烯单元或者苯乙烯类乙烯单元的物质，优选含有60质量％以上(甲基)丙烯酸酯类乙烯单元或者苯乙烯类乙烯单元、更优选含有80质量％以上。分散剂(C-4)，也可以为与优选40质量％以下、较优选20质量％以下其它乙烯单体成分单元共聚的共聚物。

另外，分散剂(C-4)为含有官能团的苯乙烯树脂时，从生物降解性树脂(A)的分散性的观点考虑，优选苯乙烯类乙烯单元的含量为1～30质量％，较优选为5～15质量％。此处，乙烯单元量(质量％)如下求出：利用溶液质子核磁共振法(¹H-NMR)测定光谱，根据由各峰的积分强度求出的组成比进行计算。

作为形成(甲基)丙烯酸酯类乙烯单元的原料单体，从成型性的观点考虑，优选丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯腈、甲基丙烯腈等。其中，较优选丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯腈及甲基丙烯腈，从耐热性的观点考虑，最优选甲基丙烯酸甲酯。上述单体可以单独使用或2种以上并用。

作为形成苯乙烯类乙烯单元的原料单体的具体例，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基-对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、1-乙烯基萘、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯等。其中，优选使用苯乙烯及α-甲基苯乙烯。上述单体可以单独使用或使用2种以上。

作为形成含有环氧基的乙烯单元的原料单体的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、对苯乙烯基羧酸缩水甘油酯等不饱和单羧酸的缩水甘油酯、马来酸、衣康酸等不饱和聚羧酸的单缩水甘油酯或者聚缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、2-甲基烯丙基缩水甘油基醚、苯乙烯-4-缩水甘油醚等不饱和缩水甘油醚等。其中，从自由基聚合性的观点考虑，优选使用丙烯酸缩水甘油酯或者甲基丙烯酸缩水甘油酯。上述单体可以单独使用或使用2种以上。

作为形成含有酸酐基的乙烯单元的原料单体的具体例，可以举出马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐或者乌头酸酐等，其中，优选使用马来酸酐。上述单体可以单独使用或使用2种以上。

另外，作为形成成为含羧基单元的不饱和二羧酸单元的原料单体，可以举出马来酸、马来酸单乙酯、衣康酸、苯二甲酸等，其中，优选使用马来酸、衣康酸。上述单体可以单独使用或使用2种以上。

分散剂(C-4)在190℃、21.2N负荷条件下的熔体流动速率(MFR)，从生物降解性树脂(A)的分散性的观点考虑，优选为1～30g/10分钟，较优选为2～15g/10分钟，更优选为3～13g/10分钟。此处，熔体流动速率(MFR)，是根据JIS-K7210测定的值。

分散剂(C-4)为含有环氧基的丙烯酸树脂或者苯乙烯树脂时，从生物降解性树脂(A)的分散性的观点考虑，优选环氧值为0.1～10meq/g的范围，较优选为1～7meq/g的范围，更优选为2～4.5meq/g的范围，特别优选为2.5～4meq/g的范围。通过使用环氧值为0.1meq/g以上的物质，聚烯烃树脂(B)的结晶化促进效果提高，故优选。通过使用环氧值为10meq/g以下的物质，不会由于凝胶化等使成型性降低，故优选。此处，环氧值是采用盐酸-二氧杂环己烷法测定的值。需要说明的是，可以通过调节含有环氧基的乙烯单元的含量，来调节具有含有环氧基的乙烯单元的聚合物的环氧值。

分散剂(C-4)的玻璃化温度，从处理性优异的观点考虑，优选30～100℃的范围，较优选40～70℃的范围，最优选50～65℃的范围。此处所谓玻璃化温度，是指按照JIS-K7121中记载的方法采用DSC测定的值，是以20℃/分钟升温时的中间点玻璃化温度。需要说明的是，分散剂(C-4)的玻璃化温度，可以通过调节共聚成分的组成进行控制。通常情况下，可以通过将苯乙烯等芳香族乙烯单元共聚，提高玻璃化温度，可以通过将丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯类乙烯单元共聚，降低玻璃化温度。

作为分散剂(C-4)的制造方法，在150℃以上的高温下、且在加压条件(优选1MPa以上)下经短时间(优选5分钟～30分钟)连续本体聚合的方法，从聚合率高的观点、不使用为含有杂质或硫的原因的聚合引发剂或链转移剂及溶剂的观点考虑，较优选。

作为分散剂(C-4)的制品例，可以举出Johnson Polymer制“JONCRYL(注册商标)”、日本油脂株式会社制“Marproof(注册商标)”等。

分散剂(C-5)，从生物降解性树脂(A)的分散性的观点考虑，优选为含有选自酸酐基、氨基、亚氨基及环氧基中的至少1种官能团的聚烯烃-聚苯乙烯嵌段共聚物，较优选为含有选自酸酐基及环氧基中的至少1种官能团的聚烯烃-聚苯乙烯嵌段共聚物，特别优选含有酸酐基的聚烯烃-聚苯乙烯嵌段共聚物。并且，较优选重均分子量为1000～30万的聚合物。此处，重均分子量是采用使用六氟异丙醇作为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)测定的、以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)换算的重均分子量。

分散剂(C-5)是含有烯烃类乙烯单元及苯乙烯类乙烯单元的物质，优选含有70质量％以上、更优选含有90质量％以上烯烃单元及苯乙烯类乙烯单元。分散剂(C-5)也可以是以优选30质量％以下、较优选10质量％以下的范围与其他乙烯单元共聚的共聚物。此处，乙烯单元的含量(质量％)如下计算：利用溶液质子核磁共振法(¹H-NMR)测定光谱，由根据各峰的积分强度求出的组成比进行计算。

分散剂(C-5)中，聚烯烃嵌段表示为PO、聚苯乙烯嵌段表示为PS时，作为该嵌段共聚物的结构，从生物降解性树脂(A)的分散性的观点考虑，优选是表示为PS-PO-PS的三嵌段结构、或者表示为PS-PO的二嵌段结构，更优选形成表示为PS-PO-PS的三嵌段结构。另外，聚烯烃-聚苯乙烯的嵌段共聚物中聚苯乙烯单元所占的比例，从生物降解性树脂(A)的分散性的观点考虑，优选为5～60质量％，较优选为10～40质量％。

形成烯烃类乙烯单元的原料单体的具体例，可以举出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯等，其中，优选使用乙烯、丙烯及1-丁烯。上述单体可以单独使用或使用2种以上。

作为形成苯乙烯类乙烯单元的原料单体的具体例，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基-对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、1-乙烯基萘、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯等，其中，优选使用苯乙烯及α-甲基苯乙烯。上述单体可以单独使用或使用2种以上。

作为形成分散剂(C-5)的含有环氧基的乙烯单元的原料单体的具体例，可以举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、对苯乙烯基羧酸缩水甘油酯等不饱和单羧酸的缩水甘油酯、马来酸、衣康酸等不饱和聚羧酸的单缩水甘油酯或者聚缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、2-甲基烯丙基缩水甘油醚、苯乙烯-4-缩水甘油醚等不饱和缩水甘油醚等。其中，从自由基聚合性的观点考虑，优选使用丙烯酸缩水甘油酯或者甲基丙烯酸缩水甘油酯。上述单体可以单独使用或使用2种以上。

另外，作为形成成为含有羧基的单元的不饱和二羧酸单元的原料单体，可以举出马来酸、马来酸单乙酯、衣康酸、苯二甲酸等，其中，优选使用马来酸、衣康酸。上述单体可以单独使用或使用2种以上。

分散剂(C-5)在190℃、21.2N负荷条件下的熔体流动速率(MFR)，从生物降解性树脂(A)的分散性的观点考虑，优选为1～30g/10分钟，较优选为2～20g/10分钟，更优选为3～16g/10分钟。此处，熔体流动速率(MFR)是根据JIS-K7210测定的值。

分散剂(C-5)为含有酸酐基的聚烯烃-聚苯乙烯嵌段共聚物时，从生物降解性树脂(A)的分散性的观点考虑，酸酐基含量优选为0.5～4质量％的范围，较优选为0.8～3质量％的范围，更优选为1～2.5质量％的范围。通过使用酸酐基含量为0.5质量％以上的共聚物，生物降解性树脂(A)的分散性提高，通过使用酸酐基含量为4质量％以下的共聚物，不会因凝胶化等使成型性降低，故优选。

分散剂(C-5)的玻璃化温度没有特殊的限定，从处理性优异的观点考虑优选30～100℃的范围，较优选40～70℃的范围。此处所谓玻璃化温度是根据JIS-K7121中记载的方法采用DSC测定的值，是以20℃/分钟升温时的中间点破璃化温度。需要说明的是，分散剂(C-5)的玻璃化温度可以通过调节共聚成分的组成进行控制。通常情况下，可以通过将苯乙烯等芳香族乙烯单元共聚，提高玻璃化温度，可以通过将乙烯等烯烃类乙烯单元共聚，降低玻璃化温度。

作为分散剂(C-5)的制造方法，只要满足本发明中规定的条件即可，没有特殊的限定，可以使用本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等公知的聚合方法。例如，可以举出向聚烯烃-聚苯乙烯嵌段共聚物中混合酸酐和有机过氧化物等反应引发剂后，熔融混炼的方法，或者在苯、甲苯、二甲苯等有机溶剂中使聚烯烃-聚苯乙烯嵌段共聚物与酸酐和有机过氧化物反应的方法等。此处所谓有机过氧化物，例如为过氧化苯甲酰、过氧化二枯基、过氧化叔丁基等自由基生成剂。

作为分散剂(C-5)的制品例，可以举出Kraton制“Kraton(注册商标)FG”、旭化成化学株式会社制“Toughtec(注册商标)”、JSR株式会社制“Dynatron(注册商标)”等。

上述分散剂(C)中，特别优选(C-5)含有选自酸酐基、羧基、氨基、亚氨基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、甲硅烷基醚基、羟基及环氧基中的至少1种官能团的聚烯烃-聚苯乙烯嵌段共聚物。理由尚不确定，但使用分散剂(C-5)时，与使用其它分散剂时相比，发现生物降解性树脂(A)和聚烯烃树脂(B)的界面增厚，推测由此可提高分散性。

本发明中，通过配合分散剂(C)，生物降解性树脂(A)和聚烯烃树脂(B)的亲和性提高，易于控制海岛结构，能够使生物降解性树脂(A)的岛的平均分散粒径为1nm以上、1000nm以下。

通过使生物降解性树脂(A)的平均分散粒径为1nm以上、1000nm以下，本发明的树脂组合物可以提供一种维持现有聚烯烃成型品具有的生产率、同时具有与现有物同等以上的防湿性、尺寸稳定性等的成型品。

为了形成以聚烯烃树脂(B)为海成分、生物降解性树脂(A)的平均分散粒径为1nm以上、1000nm以下以岛状分散的海岛结构，优选生物降解性树脂(A)、聚烯烃树脂(B)及分散剂(C)比例满足下述范围。

(1)生物降解性树脂(A)的含量(a)在4～30质量％的范围内，

(2)聚烯烃树脂(B)的含量(b)为56～95质量％的范围内

(3)分散剂(C)的含量(c)为0.1～20质量％的范围内，且，

(4)生物降解性树脂(A)的含量(a)和聚烯烃树脂(B)的含量(b)的质量比(a/b)为0.05～0.42的范围内。

生物降解性树脂(A)的含量低于4质量％时，由生物降解性树脂(A)的岛产生的促进聚烯烃树脂(B)结晶化的效果大幅降低。另外，生物降解性树脂(A)的含量超过30质量％时，不仅难以形成以生物降解性树脂(A)为岛、以聚烯烃树脂(B)为海的海岛结构，而且也难以使生物降解性树脂(A)的岛的平均分散粒径为1nm以上、1000nm以下。

聚烯烃树脂(B)的含量低于56质量％时，不仅难以形成以生物降解性树脂(A)为岛、以聚烯烃树脂(B)为海的海岛结构，而且也难以使生物降解性树脂(A)的岛的平均分散粒径为1nm以上、1000nm以下。另外，聚烯烃树脂(B)的含量超过95质量％时，由生物降解性树脂(A)的岛产生的促进聚烯烃树脂(B)结晶化的效果大幅降低。

分散剂(C)的含量低于0.1质量％时，生物降解性树脂(A)与聚烯烃树脂(B)的相容性变差，难以使生物降解性树脂(A)的岛的平均分散粒径为1nm以上、1000nm以下。另外，分散剂(C)的含量超过25质量％时，成型品的机械特性变差。

生物降解性树脂(A)的含量(a)与聚烯烃树脂(B)的含量(b)的质量比(a/b)在0.05～0.42的范围之外时，难以使生物降解性树脂(A)的岛的平均分散粒径为1nm以上、1000nm以下。

在不破坏本发明的目的的范围内，本发明的树脂组合物中可以添加填充剂、增塑剂、羧基反应性化合物、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等)、抗静电剂、防结块剂、润滑剂、结晶核剂、脱模剂、阻燃剂、含有染料及颜料的着色剂、及其它的热塑性树脂等。

通过配合填充剂，可以得到机械特性、成型性、耐热性等优异的树脂组合物。作为填充剂，通常可以使用用作热塑性树脂的填充剂的纤维状、板状、粒状、粉末状物质。具体而言优选玻璃纤维、硅灰石、硼酸铝针状单晶、钛酸钾针状单晶、滑石、云母、高岭土、麻纤维、竹纤维、南非槿麻纤维(kenaf fibers)、黄麻纤维(jute fibers)、纸粉、木粉等。纤维状填充剂的纵横比优选为5以上，更优选为10以上，进一步优选为20以上。上述填充剂可以使用1种或者2种以上。另外，填充剂可以用乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等热塑性树脂、或环氧基树脂等热固性树脂进行被覆或者捆卷处理，也可以用氨基硅烷或环氧基硅烷等偶联剂等进行处理。

填充剂的配合量相对于生物降解性树脂(A)及聚烯烃树脂(B)的总量100重量份，优选为1～300重量份，较优选为5～150重量份。

通过配合增塑剂，可以得到机械特性、成型性等优异的树脂组合物。作为增塑剂，可以使用通常熟知的物质。从耐渗出性的观点考虑，优选聚乙二醇、聚丙二醇、聚(环氧乙烷·环氧丙烷)嵌段及/或者无规共聚物、聚丁二醇、双酚类的环氧乙烷加成聚合物、双酚类的环氧丙烷加成聚合物、双酚类的四氢呋喃加成聚合物等聚烷撑二醇或者其末端环氧基改性化合物、末端酯改性化合物、及末端醚改性化合物等封端化合物等聚烷撑二醇类增塑剂、双(丁基二甘醇)己二酸酯、甲基二甘醇丁基二甘醇己二酸酯(methyl diglycol butyl diglycol adipate)、苄基甲基二甘醇己二酸酯、乙酰柠檬酸三丁基酯、甲酯基甲基二丁基柠檬酸酯(methoxycarbonylmethyl dibutyl citrate)、乙酯基甲基二丁基柠檬酸酯(ethoxycarbonylmethyl dibutyl citrate)等多元羧酸酯类增塑剂、甘油单乙酰单月桂酸酯、甘油二乙酰单月桂酸酯、甘油单乙酰单硬脂酸酯、甘油二乙酰单油酸酯及甘油单乙酰单褐煤酸酯等甘油类增塑剂。上述增塑剂可以使用1种或者2种以上。

增塑剂的配合量，相对于生物降解性树脂(A)及聚烯烃树脂(B)的总量100重量份，优选为0.01～50重量份的范围，较优选为0.5～20重量份的范围。

通过配合羧基反应性化合物，能够进一步改善树脂组合物的耐久性及韧性。作为羧基反应性化合物，只要是与生物降解性树脂(A)的羧基末端基团具有反应性的化合物即可，没有特殊的限定，较优选为与生物降解性树脂(A)通过热分解或水解等生成的酸性低分子化合物的羧基也具有反应性的物质，更优选为与经热分解生成的酸性低分子化合物的羟基末端基团也具有反应性的化合物。

作为上述羧基反应性化合物，优选使用选自缩水甘油醚化合物、缩水甘油酯化合物、缩水甘油基胺化合物、缩水甘油基酰亚胺化合物(glycidylimide compounds)、脂环式环氧基化合物、含有环氧基的化合物、2，2’-间亚苯基双(2-噁唑啉)、2，2’-对亚苯基双(2-噁唑啉)等噁唑啉化合物、嗪(oxazine)化合物、N、N’-二-2，6-二异丙基苯基碳二亚胺、2，6，2’，6’-四异丙基二苯基碳二亚胺、及聚碳二亚胺等碳二亚胺化合物中的至少1种化合物。其中，优选含有环氧基的化合物及/或者碳二亚胺化合物。

羧基反应性化合物的量，相对于生物降解性树脂(A)及聚烯烃树脂(B)的总量100重量份，优选为0.01～10重量份，较优选为0.05～5重量份。

添加羧基反应性化合物时，优选进一步添加羧基反应性化合物的反应催化剂。此处所谓反应催化剂，是指具有促进羧基反应性化合物、和生物降解性树脂(A)的末端或酸性低分子化合物的羧基的反应的效果的化合物。优选通过少量添加具有促进反应的效果的化合物，并且优选羧基反应性化合物的反应催化剂也具有促进与由热分解生成的酸性低分子化合物的羟基的反应的效果。作为上述反应催化剂，例如，优选碱金属化合物、碱土金属化合物、磷酸酯。反应催化剂的添加量没有特殊的限定，相对于生物降解性树脂(A)及聚烯烃树脂(B)的总量100重量份，优选为0.001～1重量份，较优选为0.01～0.2重量份，最优选为0.02～0.1重量份。

羧基反应性化合物，只要根据使用树脂组合物的用途能够适度地与羧基末端基团或酸性低分子化合物反应即可。具体而言，从耐水解性的观点考虑，优选进行反应使树脂组合物中的酸浓度为10当量/10⁶g以下，较优选为5当量/10⁶g以下，更优选为1当量/10⁶g以下。树脂组合物中的酸浓度可以如下测定：使树脂组合物溶解于适当的溶剂中后，通过用已知浓度的氢氧化钠等对碱化合物溶液进行滴定、或利用核磁共振法(NMR)进行测定。

通过添加抗静电剂，能够赋予树脂组合物抗静电性能。作为抗静电剂，可以使用熟知的物质。例如，可以使用公知的阳离子类抗静电剂、阴离子类抗静电剂、两性离子类抗静电剂、或者非离子类抗静电剂。作为赋予抗静电性能的方法，可以使用对成型品表面进行涂布的方法、及在树脂组合物中熔融混炼的方法的任意一种。其中，在树脂组合物中熔融混炼时，由于存在使用离子类抗静电剂时生物降解性树脂(A)在熔融混炼时发生分解的情况，所以优选使用非离子类抗静电剂。作为非离子性抗静电剂，可以举出(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、甘油、山梨醇等多元醇及其脂肪酸酯等。

为了防止形成成型品、尤其是形成片或膜时结块、提高处理性，也可以向树脂组合物中添加防结块剂。防结块剂是为了赋予成型品表面凹凸而添加到树脂组合物中的粒子。作为防结块剂，可以使用粘结二氧化硅(cohesive silica)、胶态二氧化硅、硅铝酸盐、交联PMMA、交联聚苯乙烯、碳酸钙等惰性粒子，特别优选粘结二氧化硅、胶态二氧化硅、或者、硅铝酸盐。

从能够得到机械特性、成型性、耐热性等优异的树脂组合物的观点考虑，也可以配合其它的热塑性树脂。其中，从透明性的观点考虑，优选配合甲基丙烯酸树脂。

另外，从耐冲击性及耐热性的观点考虑，优选在树脂组合物中配合耐冲击性改良剂。所谓耐冲击性改良剂，是不属于生物降解性树脂(A)、聚烯烃树脂(B)及分散剂(C)的物质，并且是具有作为弹性体的效果的物质。从耐冲击性、耐热性及机械物性的观点考虑，耐冲击性改良剂优选为与生物降解性树脂(A)成分、聚烯烃树脂(B)成分、及分散剂(C)成分均没有反应性的无反应性弹性体。具体而言，可以举出丙烯酸橡胶、二烯橡胶、二烯单元和乙烯单元的共聚物或者它们的氢化共聚物、聚异丁烯、异丁烯和丁二烯、或者异戊二烯的共聚物、天然橡胶、聚硫橡胶(Thiokol rubber)、聚硫橡胶(Polysulfide rubber)、聚氨酯橡胶、聚醚橡胶、表氯醇橡胶等。作为二烯单元和乙烯单元的共聚物或它们的氢化共聚物的具体例，可以举出苯乙烯/丁二烯无规共聚物、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯/异戊二烯无规共聚物、苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、使苯乙烯与聚丁二烯接枝共聚得到的共聚物、丁二烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/丁二烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物(SBBS)、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯/乙烯/丙烯嵌段共聚物(SEP)、苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、苯乙烯/乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)等。另外，也可以使用多层结构聚合物等，所述多层结构聚合物由芯层和覆盖其的1层以上壳层构成、相邻的层由不同种类的聚合物构成，称为所谓的芯壳弹性体。从耐冲击性、耐热性、及机械物性的观点考虑，作为耐冲击性改良剂优选为选自SBS、SIS、SBBS、SEBS、SEP、SEPS、SEEPS及芯壳型弹性体中的1种以上，较优选为选自SBBS、SEBS、SEPS、SEEPS及芯壳型弹性体中的1种以上，更优选为SEBS或者SEPS，最优选为SEBS。

耐冲击性改良剂为二烯单元和乙烯单元的共聚物或者它们的氢化共聚物时，从耐冲击性、耐热性及韧性优异的方面考虑，作为乙烯单元优选芳香族乙烯单元，较优选苯乙烯单元。另外，从耐冲击性、耐热性及韧性平衡特别优异的方面考虑，优选乙烯单元为1～30质量％，较优选为5～15质量％。

本发明的树脂组合物的制造方法只要满足本发明中规定的条件即可，没有特殊的限定，但优选使用下述方法，例如，预先将生物降解性树脂(A)、聚烯烃树脂(B)、及分散剂(C)、以及根据需要的其它添加剂混合后，在熔点以上的温度下使用单螺杆或者双螺杆挤出机等，均匀地熔融混炼的方法；或者在溶液中混合后使溶剂挥发除去的方法等。

作为使用单螺杆或者双螺杆挤出机等熔融混炼的方法，可以举出下述方法，例如，将生物降解性树脂(A)、聚烯烃树脂(B)、分散剂(C)、及其它添加剂一起熔融混炼的方法；事先将生物降解性树脂(A)、聚烯烃树脂(B)、及分散剂(C)熔融混炼得到树脂组合物后，根据需要与其它添加剂熔融混炼的方法；从主加料器供给生物降解性树脂(A)、聚烯烃树脂(B)及分散剂(C)，根据需要从挤出机的前端部分的侧加料器供给其它添加剂的方法等。需要说明的是，优选下述方法，即，在配合填充剂时从主加料器一并供给除生物降解性树脂(A)、聚烯烃树脂(B)、分散剂(C)、及填充剂以外的其它添加剂、从侧加料器供给填充剂。

制造树脂组合物时的熔融混炼温度优选为170～250℃，更优选为175～230℃，特别优选为180～220℃。

本发明的树脂组合物可以通过公知的各种成型法形成成型品。作为成型法，优选注塑成型、挤出成型、加压成型、吹塑成型等。另外，本发明的树脂组合物也可加工成片材、膜、纤维等，有用地利用。

将本发明的树脂组合物注塑成型时，从耐热性、成型性及外观性的方面考虑，模温度优选为30℃以上，较优选为70℃以上。从能够抑制试验片变形的方面考虑，模温度优选为120℃以下，较优选为99℃以下，更优选为90℃以下。

本发明的树脂组合物，从耐冲击性的方面考虑，优选艾氏冲击强度为30J/m以上，较优选为40J/m以上，更优选为50J/m以上。此处，艾氏冲击强度是根据ASTM D256测定的、3mm厚带有切口的长方形成型品的艾氏冲击强度。

本发明的树脂组合物，从耐热性的方面考虑，优选在负荷0.45MPa下负荷变形温度(deflection temperature under load)为70℃以上，较优选为80℃以上，更优选为85℃以上，特别优选为90℃以上，最优选为100℃以上。此处，负荷变形温度是根据ASTM D648测定的、12.7mm×127mm×3mm的成型品的负荷变形温度。

为了同时实现耐冲击性及耐热性，优选艾氏冲击强度为40J/m以上且负荷0.45MPa下的负荷变形温度为85℃以上，较优选艾氏冲击强度为50J/m以上且负荷0.45MPa下的负荷变形温度为100℃以上。

由本发明的树脂组合物形成的成型品，在所用用途中均可使用，通过提高作为海成分的聚烯烃树脂(B)的结晶性，具有耐热性优异的特性，因此优选用于汽车的内装部件及外装部件、电气·电子部件的各种壳体、齿轮、传动装置、建筑构件、土木构件、农业材料、包装材料、及日用品等。

选择膜作为由本发明树脂组合物形成的成型品形态的情况下，优选沿着至少1个方向拉伸膜。通过拉伸，膜的脆性得到改善，透明性也增高。通过双轴拉伸，能够形成物性各向异性小、取得平衡性的膜，故更优选。双轴拉伸时，可以优选使用沿1个方向拉伸后进一步沿垂直方向拉伸的逐次双轴拉伸法、及沿垂直的2个方向同时拉伸的同时双轴拉伸的任一种方法。也可以分别多次进行长度方向的拉伸及宽度方向的拉伸。作为制膜法，可以采用拉幅机法、吹胀法、及管膜法的任一种方法。例如，拉幅机法中，从模中以膜状挤出的熔融树脂组合物通过吹拂器或静电施加等方式与浇铸滚筒密合、冷却固化，得到未拉伸膜。然后，将此未拉伸膜沿着一个方向或者两个方向拉伸，由此能够得到拉伸膜。

本发明的膜，通过作为岛成分以1nm以上、1000nm以下微分散的生物降解性树脂(A)，由聚烯烃树脂(B)形成的海成分的结晶性提高，因此水蒸气隔离性优异、且热收缩率低。

使用本发明的膜作为包装用膜时，由于水蒸气隔离性优异，所以能够防止被包装物干燥，较理想。从防止被包装物干燥的观点考虑，优选在40℃、90％RH的环境下的透水蒸气性为0.1～300g/m²·day，较优选为0.1～100g/m²·day，更优选为0.1～30g/m²·day。

另一方面，本发明的膜，由于氧等气体隔离性低，所以通过设置隔离层，能够更好地使用。隔离层可以采用涂布、蒸镀、层合等方法设置。由于无湿度依赖性、可由薄膜呈现隔离性，所以隔离层优选通过蒸镀设置。

由蒸镀形成的隔离层，优选由铝、氧化铝、氧化硅、氧化铈、氧化钙、金刚石状碳膜、及它们的混合物中的任一个形成。特别指出的是，铝蒸镀层由于经济性及气体隔离性能优异，所以较优选。另外，作为蒸镀层的制作方法，可以使用真空蒸镀法、EB蒸镀法、溅射法、离子镀法等物理蒸镀法、等离子体CVD等化学蒸镀法等，但从生产率的观点考虑，特别优选使用真空蒸镀法。

设置蒸镀层时，为了提高蒸镀膜密合性，优选预先对被蒸镀面施加通过电晕放电处理等方法进行的前处理。实施电晕处理时的处理强度优选为5～50W·min/m²，较优选为10～45W·min/m²。并且，也可以根据需要实施等离子体处理、碱性处理、电子射线放射处理等表面处理。

另外，通过将蒸镀和涂布并用，能够得到更高的气体隔离性。在膜上预先以直线(inline)或非直线(offline)方式涂布底涂剂时，能够得到密合性高的蒸镀膜，有效地提高气体隔离性。另外，在蒸镀膜上涂布锚涂剂时，可修补蒸镀膜的缺陷、提高气体隔离性。

本发明的膜，膜的热收缩率低、实施蒸镀等加工时的热尺寸稳定性高、蒸镀特性优异。将本发明的膜用于包装用膜时，从尺寸稳定性的观点考虑，优选基于JIS-Z1712在温度120℃下长度方向的热收缩率为6％以下、宽度方向的热收缩率为4％以下。较优选长度方向的热收缩率为5％以下、宽度方向的热收缩率为3％以下，更优选长度方向的热收缩率为4％以下、宽度方向的热收缩率为2％以下。

进而，从呈现作为包装用膜的优异外观设计性的观点考虑，基于JIS-Z1712在温度120℃下长度方向的热收缩率为4％以下、宽度方向的热收缩率为2％以下，较优选在温度120℃下长度方向的热收缩率为3.5％以下、宽度方向的热收缩率为1.8％以下，更优选在温度120℃下长度方向的热收缩率为2.5％以下、宽度方向的热收缩率为1.5％以下。

本发明的膜，在所用用途中均可使用，由于具有水蒸气隔离性及热收缩率优异的特性，所以优选用作包装用膜。作为包装用膜的具体例，可以举出快餐包装等食品包装、杂物包装用膜、垃圾袋、蔬菜包装、开窗信封(window envelopes)、易剥包装、电气·电子部件等的封装膜等包装、包装膜、糖果包装等。

膜的厚度没有特殊的限制，但用作包装用膜时，优选为1～1000μm、较优选为3～300μm、更优选为5～100μm。

另外，本发明的膜也可以采用复合层结构。通过采用上述复合层结构，能够提高与印刷、涂布等相关的加工适合性。

由本发明的树脂组合物形成的成型品的形态选择纤维时，从机械强度的观点考虑，优选形成无纺布的形态。

纤维的单纤维纤度优选为0.8～20dtex。单纤维纤度较优选为0.9～12dtex、更优选为1.0～6dtex的范围。单纤维纤度低于0.8dtex时，纺丝性变差。另外，单纤维纤度超过20dtex时，纤维的冷却进行不充分，纺丝性变差。将多种单纤维纤度不同的纤维混合也毫无问题。另外，对纤维的剖面形状没有任何限制，优选使用圆形、中空圆形、或者X形、Y形等异型等，但从制造的简便性方面考虑，优选圆形形状。

本发明的无纺布在120℃下的干热收缩率，从尺寸稳定性的观点考虑，优选为10％以下，较优选为5％、更优选为3％以下。在120℃下无纺布的干热收缩率高于10％时，无纺布中易于产生褶皱。

无纺布的单位面积重量优选为5～100g/m²。单位面积重量低于5g/m²时，无纺布的强度降低。单位面积重量超过100g/m²时，强度充分，但每单位面积的成本增高，并且柔软性降低。较优选单位面积重量的范围为7～90g/m²，更优选的范围为10～70g/m²。

对于无纺布的柔软性，利用45°悬臂梁法(cantilever method)得到的测定值优选为10～150mm的范围。利用45°悬臂梁法得到的测定值低于10mm时，有时不能实现实用的机械强度，不理想。另外，测定值超过150mm时，由于柔软性变差，所以特别不适合用作卫生材料。较优选的柔软性范围为15～120mm、更优选为20～100mm。

无纺布的制造方法没有特殊的限定，但从制造方法简便、生产能力优异的方面考虑，优选纺粘法(spun bond method)、或者制造短纤维无纺布的方法。从机械强度方面考虑，优选纺粘法。作为制造短纤维无纺布的方法，可以举出抄纸法或干式法。

纺粘法为：将熔融的聚合物从喷嘴挤出，利用高速抽吸气体将其抽吸拉伸后，将纤维捕集在移动的传送带上，形成网状物，进而通过连续实施热粘接、络合等，形成一体化的片材。

抄纸法中，用短纤维制造无纺布。短纤维的切割长度优选为1～25mm，较优选为3～15mm。切割长度低于1mm时，有时难以抄纸，不理想。另外，切割长度超过25mm时，有时难以通过抄纸得到均匀的无纺布，不优选。

另外，短纤维可以在切割前通过填料盒法(stuffing box method)或挤压加热齿轮法(penetration heat gear method)进行规定的卷曲加工。采用干式法制造短纤维无纺布时，短纤维的卷曲数优选为5～50个/25mm，较优选为10～30个/25mm，另外，短纤维的切割长度优选为10～80mm，较优选为20～60mm。卷曲数低于5个/25mm时，开纤时易于发生未开纤，不优选。另外卷曲数超过50个/25mm时，有时不能得到均匀的开纤，不优选。

无纺布，优选部分热粘接成一体化。热粘接的面积优选为无纺布总面积的5～50％。进而优选为8～45％、更优选为10～30％。热粘接的面积低于5％时，无纺布的强度存在减弱的倾向，故不优选。另外，热粘接的面积超过50％时，虽然无纺布的机械强度优异，但具有柔软性被破坏的趋势，不优选。部分热粘接的方法没有特殊的限定，但利用一对热压花辊(hot embossing roll)进行粘合、或者利用超声波振荡装置和压花辊进行粘合为优选方法。从强度方面考虑，较优选利用一对热压花辊进行粘合。利用热印花辊进行热粘接的温度，优选为与存在于纤维表面的树脂的熔点相比低5～50℃，较优选低10～40℃的温度条件。利用热压花辊进行热粘接的温度与存在于纤维表面的树脂的熔点相比低不足5℃时，树脂的熔融剧烈，导致片材卷在压花辊上、或辊污染。另外，利用热压花辊进行热粘接的温度与存在于纤维表面的树脂的熔点相比低超过50℃时，存在树脂热粘接不充分的倾向，故不优选。

另外，本发明的无纺布，优选含有氟化合物、聚烯烃化合物及有机硅化合物中的至少1种作为疏水剂。从疏水性能优异方面考虑，最优选的疏水剂为氟化合物。疏水剂量优选为无纺布中的0.05～5重量％。疏水剂的给与量低于无纺布中的0.05重量％时，疏水性及耐水性低，不优选。疏水剂的给与量超过无纺布中的5重量％时，不仅成本升高、而且有时丧失无纺布的通气性，不优选。

本发明的无纺布可用于任何用途，但由于机械强度或柔软性优异、且具有良好的耐水性，故优选用于卫生材料。作为卫生材料的具体例，可以举出防护衣、内衣等使用1次左右即扔掉的一次性衣服；卫生巾、妇幼用护垫(panty shields)等生理用品；成人用纸尿布、婴儿用纸尿布、失禁者用尿垫等一次性尿布；床单、床罩、枕罩等寝具；围裙、手套等厨房用品等。

接下来，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限定于此。

关于测定方法等，根据以下所述方法实施。

[MFR]

根据JIS-K-7210(1999)，在温度190℃或者230℃、负荷21.2N的条件下测定。

[平均分散粒径]

用切片机制作超薄切片，使由树脂组合物形成的颗粒的剖面为样品面。使用透射型电子显微镜((株)日立High Technologies制H-7100FA型)在加速电压100kv、倍率5000倍下拍摄此薄膜切片的剖面照片，从由照片可观察到的岛成分中任意选择10个岛，测量该10个岛的短径的长度，以算术平均值为平均分散粒径。

[成型性]

将由树脂组合物形成的颗粒供给到注塑成型机(住友重机械工业制SG75H-HIV)中，在气缸温度200℃、模温度50℃下进行注塑成型，得到ASTM D638(1995年制定)中规定的3mm厚ASTM1号哑铃状拉伸试验片。从模中取出拉伸试验片时，计算可以得到无变形的固化成型品的最短时间作为成型循环时间。成型循环时间越短，成型性越优异。

[耐冲击性(艾氏冲击强度)]

根据ASTM D256(1995年制定)，测定3mm厚带有切口的长方形成型品的艾氏冲击强度。

[耐热性(DTUL)]

根据ASTM D648(2004年制定)，测定12.7mm×127mm×3mm的成型品的负荷变形温度(负荷0.45MPa)。

[拉伸强度及断裂伸长率]

根据ASTM D638(1995年制定)，使用3mm厚ASTM1号哑铃状成型品，进行拉伸试验。

(膜的评价)

[制膜性]

将树脂组合物制膜时，如下评价：以能够稳定制膜的为A，发生破损及可目视观察确认表面粗糙的为B，不能双轴拉伸的为C。

[膜厚度]

根据JIS-B7509(1955年制定)，使用千分表式厚度计测定。

[水蒸气隔离性]

在温度40℃、湿度90％RH的条件下，使用美国MOCON公司制的水蒸气透过率的透过率测定装置(机种名、“Permatran”(注册商标)W3/31)基于JIS-K7129(1992年制定)所述的B法(红外传感器法)测定水蒸气透过率。测定进行2次，求出2次测定值的平均值。

[热收缩率]

根据JIS-Z1712(1997年制定)，求出120℃、加热15分钟时的收缩率。

(无纺布的评价)

[纺丝性]

由树脂组合物制作无纺布时，如下进行评价：以能够稳定地纺出的为A、纺出时发生吐出不均及不能纺丝的为C。

[单丝纤度(dtex)]

从无纺布中随机取10个小片样品，用扫描型电子显微镜拍摄500～3000倍的照片，从各样品中分别取10根，测定共100根纤维的直径，以平均值为纤维径。根据所得的纤维径及聚合物的密度计算纤度。

[单位面积重量(g/m²)]

根据JIS-L1906(1994年制定)的4.2，从无纺布中取3处长度方向50cm×宽方向50cm的试料，分别测定各试料的重量，将所得值的平均值换算为每单位面积，为无纺布的单位面积重量(g/m²)。

[抗拉强度]

从无纺布中切取宽5cm×长30cm的试验片。根据JIS-L1906(1994年制定)的4.3.1，在布夹间隔20cm、拉伸速度10cm/min的条件下测定于无纺布长度方向及宽度方向各3点处的抗拉强度。将各平均值换算为每100g/m²，长度方向、宽度方向均为30N/5cm以上者为合格，除此之外为不合格。

[干热收缩率]

从无纺布中切取宽5cm×长30cm的试验片，利用下式求出在热风烘箱中于温度120℃、保持15分钟时的干热收缩率。

无纺布的干热收缩率(％)＝{(A0-A1)/A0}×100

A0：长度方向原尺寸(cm)

A1：热处理后的长度方向尺寸(cm)。

实施例中的原料使用以下物质。

[生物降解性树脂(A)]

(A-1)聚L乳酸树脂(D体1.2％、Mw(PMMA换算)16万、熔点168℃)

[聚烯烃树脂(B)]

(B-1)聚丙烯树脂(Prime Polymer制J106G、MFR15g/10分钟(230℃、21.2N)、熔点169℃)

(B-2)聚丙烯树脂(Prime Polymer制F122G、MFR2g/10分钟(230℃、21.2N)、熔点169℃)

(B-3)聚丙烯树脂(住友化学制“Nobrene”WF836DG3 MFR7g/10分钟(230℃、21.2N)、熔点163℃)

[相容性试剂(C)]

(C-1)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物

(C-1-1)乙烯/乙酸乙烯酯共聚树脂(DuPont-Mitsui Polychemicals株式会社制“Evaflex(注册商标)”40LX、乙酸乙烯酯含量41重量％、MFR2g/10分钟(190℃、21.2N))

(C-1-2)乙烯/乙酸乙烯酯共聚树脂(Lanxess制“Levapren(注册商标)”700H、乙酸乙烯酯含量70重量％、MFR4g/10分钟(190℃、21.2N))

(C-2)乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物

(C-2-1)乙烯/丙烯酸乙酯共聚树脂(DuPont-Mitsui Polychemicals株式会社制“Evaflex(注册商标)EEAA-713、丙烯酸乙酯含量25重量％、MFR20g/10分钟(190℃、21.2N))

(C-2-2)乙烯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚树脂(日本油脂株式会社制“Modiper(注册商标)”A5200、熔点72℃、丙烯酸乙酯含量20重量％、甲基丙烯酸甲酯含量30重量％、MFR3g/10分钟(190℃、21.2N))

(C-3)含有选自酸酐基、羧基、氨基、亚氨基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、甲硅烷基醚基、羟基及环氧基中的至少1种官能团的聚烯烃树脂

(C-3-1)乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚树脂(住友化学株式会社制“Bondfast(注册商标)”7L、甲基丙烯酸缩水甘油酯6重量％、丙烯酸甲酯27重量％、MFR3g/10分钟(190℃、21.2N))

(C-3-2)马来酸酐接枝改性聚丙烯树脂(阿科玛公司制“OREVAC”18750、马来酸酐含量1重量％、MFR35g/10分钟(230℃、21.2N))(C-3-3)马来酸酐改性聚丙烯树脂(三井化学株式会社制“Admer(注册商标)”QF731、MFR3g/10分钟(230℃、21.2N))

(C-4)含有选自酸酐基、羧基、氨基、亚氨基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、甲硅烷基醚基、羟基及环氧基中的至少1种官能团的丙烯酸树脂或者苯乙烯树脂

(C-4-1)含有环氧基的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物(Johnson Polymer制“JONCRYL(注册商标)”ADR-4368、重均分子量0.8万、环氧值3.5meq/g)

(C-4-2)含环氧基的丙烯酸共聚物(日本油脂株式会社制“Marproof(注册商标)”2050M、重均分子量21万、环氧值2.9meq/g)

(C-5-1)马来酸酐改性SEBS(Kraton Polymer制“Kraton(注册商标)”FG1901、苯乙烯含量30重量％、马来酸酐含量1.7重量％、MFR119/10分钟(230℃、21.2N))

(C-5-2)马来酸酐改性SEBS(旭化成化学株式会社制“Toughtec(注册商标)”M1943、苯乙烯含量20重量％、MFR8g/10分钟(230℃、21.2N))

(C-5-3)亚氨基改性SEBS(旭化成化学株式会社制“Toughtec(注册商标)”N503、苯乙烯含量30重量％、MFR20g/10分钟(230℃、21.2N))

(C-5-4)氨基改性SEBS(JSR株式会社制“Dynatron(注册商标)”8630P、苯乙烯含量15重量％、MFR15g/10分钟(230℃、21.2N))。

[实施例]

(实施例1～18、比较例1～4)

如表1、表2所示配合原料，供给到直径30mm的双螺杆挤出机(日本制钢所制TEX-30α)中，在气缸温度220℃、旋转数250rpm的条件下熔融混炼。在10℃的水中将熔融混炼的树脂组合物以直径约3mm的束状吐出、固化，以4mm长度切割，得到树脂组合物颗粒。

使用注塑成型机(住友重机械工业制SG75H-HIV)在气缸温度200℃、模温度50℃下将所得树脂组合物注塑成型，得到各种评价用的成型品。所得成型品的评价结果如表3所示。

由表1、表2可知，本发明的树脂组合物的生产率优异，成型品的耐冲击性、耐热性及机械特性优异。

(实施例19～30、比较例5～8)

如表3所示配合原料，采用与实施例1相同的方法制作树脂组合物颗粒。将所得颗粒供给到单螺杆挤出机中，在230℃下将熔融的树脂组合物从喷嘴呈片状挤出，卷缠在温度30℃的滚筒上，冷却固化，得到未拉伸膜。在预热温度155℃、拉伸温度155℃下使用拉伸辊将该未拉伸膜沿着长度方向拉伸至4倍，立即冷却至室温，在预热温度155℃、拉伸温度160℃下使用拉幅机沿着宽度方向拉伸8倍，然后，一边沿着宽度方向松弛5％，一边在160℃的温度下热处理10秒，得到双轴拉伸膜。所得膜的评价结果如表3所示。

由表3可知，由本发明的树脂组合物形成的膜的制膜性、尺寸稳定性及水蒸气隔离性优异。需要说明的是，在上述条件下比较例6不能制膜，故中止以后的探讨。

(实施例31、32、比较例9、10)

如表4所示，配合原料，采用与实施例1相同的方法制作树脂组合物颗粒。将所得颗粒供给到单螺杆挤出机中，将熔融的树脂组合物在喷嘴温度220℃下从纺丝喷嘴的细孔中纺出。通过喷射器抽吸纺出的树脂组合物，以纺丝速度3500m/分钟纺丝，在移动的网状传动带上捕集纤维，得到网状物。用凸部面积为15％的压花辊和平面轧辊在温度140℃、压力50kg/cm的条件下将所得网状物热压接，制造单丝纤度1.5dtex、单位面积重量20g/m²的纺粘无纺布。所得无纺布的评价结果如表4所示。如表4所示，由本发明的树脂组合物形成的纤维的尺寸稳定性及防湿性优异。

[表4]

产业上的可利用性

本发明的树脂组合物，成型性优异，能够得到耐冲击性、耐热性、机械特性、防湿性等优异的成型品。本发明的树脂组合物适合用作一般工业用或包装材料用膜、或者食品用、卫生材料用及工业材料用的无纺布等。

Claims

1、一种树脂组合物，所述树脂组合物含有生物降解性树脂(A)、聚烯烃树脂(B)及分散剂(C)，具有以聚烯烃树脂(B)为海成分、生物降解性树脂(A)呈岛状分散在其中的海岛结构，并且，生物降解性树脂(A)的平均分散粒径为1nm以上、1000nm以下。

2、如权利要求1所述的树脂组合物，其中，生物降解性树脂(A)、聚烯烃树脂(B)及分散剂(C)的总重量为100质量％时，

(1)生物降解性树脂(A)的含量(a)在4～30质量％的范围内，

(2)聚烯烃树脂(B)的含量(b)在56～95质量％的范围内，

(3)分散剂(C)的含量(c)在0.1～20质量％的范围内，且，

(4)生物降解性树脂(A)的含量(a)与聚烯烃树脂(B)的含量(b)的质量比(a/b)在0.05～0.42的范围内。

3、如权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，生物降解性树脂(A)含有聚乳酸树脂。

4、如权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其中，聚烯烃树脂(B)含有选自聚丙烯树脂、聚乙烯树脂及乙烯·丙烯共聚物树脂中的至少1种聚合物。

5、如权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，其中，分散剂(C)为选自下述中的至少1种：

(C-1)乙烯/乙酸乙烯酯共聚物；

(C-2)乙烯/丙烯酸酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物；

(C-3)含有选自酸酐基、羧基、氨基、亚氨基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、甲硅烷基醚基、羟基及环氧基中的至少1种官能团的聚烯烃树脂；

(C-4)含有选自酸酐基、羧基、氨基、亚氨基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、甲硅烷基醚基、羟基及环氧基中的至少1种官能团的丙烯酸树脂或者苯乙烯树脂；及

(C-5)含有选自酸酐基、羧基、氨基、亚氨基、烷氧基甲硅烷基、硅烷醇基、甲硅烷基醚基、羟基及环氧基中的至少1种官能团的聚烯烃-聚苯乙烯嵌段共聚物。

6、如权利要求5所述的树脂组合物，其中，分散剂(C)为选自下述中的至少1种：

7、一种膜，含有权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物。

8、如权利要求7所述的膜，在40℃、90％RH的环境下的透水蒸气性为0.1～300g/m²·day的范围。

9、如权利要求7或者8所述的膜，其中，基于JIS-Z1712的在温度120℃下长度方向的热收缩率为6％以下、宽度方向的热收缩率为4％以下。

10、如权利要求7～9中任一项所述的膜，为包装用膜。

11、一种纤维，含有权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物。

12、一种无纺布，含有权利要求11所述的纤维。

13、如权利要求12所述的无纺布，其中，在120℃下测定的干热收缩率为10％以下。