CN101541864B - 使用可交联的含硅聚烯烃的防粘连剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种聚烯烃组合物，包括含量为90wt％或更大的烯烃均聚物或共聚物(A)，和包括可水解的含硅基团的烯烃均聚物或共聚物(B)，其中烯烃均聚物或共聚物(B)在组合物中的含量为0.01-2wt％。

Description

使用可交联的含硅聚烯烃的防粘连剂

本发明涉及显示改进的抗粘连活性、抗划伤性和低摩擦系数的聚烯烃组合物。本发明进一步涉及交联的烯烃均聚物或共聚物作为防粘连剂在聚烯烃组合物中的用途，以及包括该烯烃均聚物或共聚物或该聚烯烃组合物的薄膜。

在聚烯烃薄膜中使用防粘剂以改进防粘连剂单个分子之间的滑移，而且是这种聚烯烃薄膜后处理加工转化(切割、折叠、熔接等)的必要的成分。粘连是聚烯烃薄膜和涂层制造商通常遇到的问题。粘连是两个相邻薄膜层的粘合。这是一个大多数时候与聚乙烯和聚丙烯薄膜(或吹制或流延)相关的问题，在挤出涂敷的或层压制品中该问题的程度较小。由于在聚合物的非晶区之间存在范德华力，从而发生相邻的薄膜层的粘连。这些力随两层之间的距离减少而增加，因此当两层压制在一起时粘连增加(例如，结合在缠绕卷上时，或堆叠精加工转化薄膜时)。粘连另外的可能的原因是存在低分子量的往往会发生向薄膜表面迁移的物种(例如低聚物)。

防止这些处理问题的最有效的方法是加入抗粘连添加剂。在树脂中存在的抗粘连添加剂从薄膜表面显微镜可见地凸出。这产生凹凸不平(“小隆起块”)，有助于使薄膜到薄膜的表面接触减少到最小，增加两层之间的距离，因此使粘连减少到最小。

相邻层之间的粘连导致摩擦增加，加入防粘连剂通常有助于减少薄膜与薄膜的摩擦系数(COF)。COF是一个表面滑过邻接表面相对困难程度的量度。滑动阻力越大，COF值越大(例如，“低滑动”或“无滑动”薄膜，有时称为“高COF”薄膜)。G.W.Schael，J.Appl.Polym.Sci.10(1966)653-661和在ISO 8295各自的标准说明书中给出了关于聚丙烯薄膜中抗粘连添加剂的摩擦系数的有用信息。

许多商业重要的抗粘连添加剂是本领域熟知的。它们被分成无机的抗粘连添加剂，例如硅石、滑石、碳酸钙、陶瓷球、高岭土/粘土、云母等，和有机抗粘连添加剂，例如双酰胺、一取代或二取代酰胺、有机硬脂酸盐、硬脂酸金属盐、有机硅树脂、聚四氟乙烯等。对于高温应用，优选无机添加剂，特别是在聚烯烃挤出应用中。它们是相对廉价的，而且对于大宗商品类应用而言认为是最好的。

最通常使用的无机抗粘连添加剂之一是二氧化硅，例如天然的或合成的二氧化硅。由于其非常细微的颗粒形式，因此它具有其他的改进最终产品光学性能的优点。

这种无机抗粘连添加剂例如二氧化硅或其他的矿物的负面次要的影响是在转化处理中在相对的薄膜上引起形式为微小擦伤的表面损伤的倾向。因此，该薄膜的光学性能恶化。这种影响能通过例如改变颗粒的几何结构，因此减少尖头和边缘，通常得到圆球形式而减轻，或使用较软的材料而减轻。

其他的建议涉及在聚烯烃组合物中引入另外的添加剂以改进其特性。因此，EP 691366建议向包括防粘连剂例如滑石的聚丙烯组合物中加入少量的单环烯烃聚合物。少量的单环烯烃聚合物可改进透明度和图象清晰度，并阻止在挤出期间的渗出。

应该特别提及：上述的聚烯烃组合物的光学性质的改进和同时抗粘连活性的改进是相矛盾的特性。因此，具有优异的抗粘连活性的组合物将显示劣化的光学性质，例如混浊和不透明。混浊度的劣化可归于在加入的防粘连剂颗粒上的光散射。

因此，本发明的目的是克服上述的问题并提供改进的聚烯烃组合物，该组合物具有优异的表示为摩擦系数的抗粘连活性，改进的抗划伤性，同时也显示优异的光学性质例如低的混浊度、清晰度和高的光泽度。

本发明另外的目的是提供改进的防粘连剂和其用于聚烯烃组合物中的用途。

本发明另外的目的是提供包括该改进的防粘连剂或该聚烯烃组合物的薄膜。

本发明基于如下的发现：特定交联的聚烯烃可以用于在聚烯烃组合物中产生聚合性质的防粘连剂。

根据本发明的第一方面，提供聚烯烃组合物，包括：

·含量为90wt％或更多的烯烃均聚物或共聚物(A)，和

·包括可水解的含硅基团的烯烃均聚物或共聚物(B)，

其中烯烃均聚物或共聚物(B)在组合物中的含量为0.01-2wt％。

优选，上述聚烯烃组合物包括能够交联包括可水解的含硅基团的烯烃均聚物或共聚物(B)的硅烷醇缩合催化剂。因此，可以形成分散在聚烯烃组合物中的聚合性质的防粘连剂。

所述含可水解的硅基团的(B)可以在有湿气的情况下和/或在硅烷醇缩合催化剂的作用下进行交联。优选，该交联反应在不高于30℃的温度下发生，更优选在室温下借助于适当的硅烷醇缩合催化剂发生交联反应。作为这种硅烷醇缩合催化剂，可以使用任何类型能够交联含该可水解的硅基团的聚烯烃(A)的缩合催化剂。然而，优选硅烷醇缩合催化剂通常选自路易斯酸，无机酸，例如硫酸和盐酸，和有机酸，例如柠檬酸、硬脂酸、乙酸、磺酸和链烷酸如十二烷酸，有机碱，羧酸，和有机金属化合物，包括有机钛酸盐和铅、钴、铁、镍、锌和锡的络合物或羰酸盐，或任意提及的化合物的前体。

进一步优选，芳香族的有机磺酸包括如下的结构单元：

Ar(SO₃H)_x    (I)

其中Ar是芳基，它可以是取代的或非取代的，x至少为1。

有机芳族磺酸硅烷醇缩合催化剂可以包含一种或多种的通式(I)的结构单元，例如两种或三种。例如，通式(I)的两种结构单元可以通过桥联基团例如烷撑基团彼此连接。

优选，Ar是芳基，它们被至少一个C₄-C₃₀烃基基团，更优选C_4-30烷基取代。

芳基Ar优选是苯基、萘基团或包括三个稠环的芳基，例如为菲和蒽。

优选，在通式(II)中，x是1、2或3，更优选x是1或2。

进一步，优选用作有机芳族磺酸硅烷醇缩合催化剂的化合物具有10-200个C原子，更优选为14-100个C原子。

在一个优选的实施方案中，Ar是烃基取代的芳基，总的化合物包含14-28个碳原子，更进一步优选的，Ar基团是烃基取代的苯或萘环，所述一个或多个烃基在苯的情况下包含8-20个碳原子，在萘的情况下包含4-18个原子。

进一步优选的是，所述烃基基团是具有10-18个碳原子的烷基取代基，更优选的，烷基取代基包含12个碳原子，并选自十二烷基和四丙基。由于市场上的供应能力，最优选芳基是带有包含12个碳原子的烷基取代基的苯取代基团。

目前最优选的化合物是十二烷基苯磺酸和四丙基苯磺酸。

该硅烷醇缩合催化剂也可以是磺酸化合物的前体，包括提及的它所有的优选实施方案，即能通过水解转化为这种化合物的化合物。这种前体例如是磺酸化合物的酸酐，或提供有可水解的保护基如能通过水解除去的乙酰基的磺酸。

在第二优选的实施方式中，该磺酸催化剂选自如EP 1309631和EP1309632中描述的那些，即

a)选自如下的化合物，

(i)用1-4个烷基取代的烷基化萘一磺酸，其中每一烷基是相同或不同的具有5-40个碳的直链或支链烷基，其中烷基中碳的总数为20-80个碳；

(ii)芳基烷基磺酸，其中芳基是苯基或萘基，并被1-4个烷基取代，其中每一烷基是相同或不同的具有5-40个碳的直链或支链烷基，其中烷基中碳的总数为12-80个碳；

(iii)(i)或(ii)的衍生物，选自酐、酯、乙酰化物、环氧嵌段酯，和其胺盐，所述的胺盐可水解为相应的烷基萘一磺酸或芳基烷基磺酸；

(iv)(i)或(ii)的金属盐，其中该金属离子选自铜、铝、锡和锌；和

b)选自如下的化合物，

(i)选自结构(II)的烷基化芳基二磺酸：

和结构(III)：

其中R₁和R₂各自是相同或不同的，是具有6-16个碳的直链或支链烷基，y是0-3，z是0-3，条件是y+z是1-4，n是0-3，X是选自-C(R₃)(R₄)-的二价部分，其中R₃和R₄各自是H或独立地为1-4个碳的直链或支链烷基，和n是1；-C(＝O)-，其中n是1；-S-，其中n是1-3，和-S(O)₂-，其中n是1；和

(ii)选自如下的可水解为烷基化芳基二磺酸(i)的衍生物：酸酐、酯、环氧嵌段磺酸酯、乙酰化物和其胺盐，

和如描述于提及的欧洲专利中那些磺酸所有的优选实施方案。

优选，在该聚烯烃组合物中，该硅烷醇缩合催化剂含量为0.0001-1wt％，更优选为0.0005-0.2wt％。

在本发明中，优选将按照以上说明的组分(A)和(B)与硅烷醇缩合催化剂掺合在一起。有利的是：优选通过混合母料和含硅基团的聚烯烃(B)，将该硅烷醇缩合催化剂和组分(A)加入到含硅基团的聚烯烃(B)中，其中所述母料包含浓缩形式的在聚合母体中的硅烷醇缩合催化剂和丙烯均聚物或共聚物(A)。

或者，还可以通过掺合比最终的目标浓度更高浓度的(B)与(A)和硅烷醇缩合催化剂制造该最后的组合物，得到的组合物进一步用(A)稀释到目标浓度(B)。

本发明的聚烯烃组合物优选通过使用母料组合物制备。根据本发明特别优选的实施方案，用于聚烯烃组合物的混合物有利地通过使用以下步骤(a)或(b)获得。

(a)在第一步骤中，将高含量的组分(B)加上任选的含量为2-20wt％的缩合催化剂，优选5-10wt％的组分(B)，与组分(A)混和以形成母料(MB)。本发明最后的聚烯烃组合物可以通过交联获得，优选在环境温度、在有湿度的条件下交联，达到所述的组分(B)至少30％的交联度，然后使所述的母料与化学上不必要相同的成分(A)混合--这仅须满足一般的对于(A)的要求--(MB)/(A)的比值为90∶10-99.9∶0.1，以得到在产生的混合物中0.01-2wt％的最后浓度(B)。

(b)含量为0.01-2wt％的组分(B)与任选的含量为2-20wt％的硅烷醇缩合催化剂，优选5-10wt％的组分(B)，在一步中与组分(A)混和以形成最后的组合物。本发明最后的聚烯烃组合物可以通过交联获得，优选在环境温度下、在有湿度的条件下交联，达到所述的组分(B)至少30％的交联度。

进一步，本发明的掺合步骤能通过任何本领域熟知的适当方法进行，但是优选在具有两个高强度混合段的双螺杆挤压机中进行，并优选在180-230℃温度下，更优选185-225℃下，以及吞吐量为10-15kg/h和螺旋速度为50-70转/分的条件下进行。

如上所述的在混和化合物之后，该熔体混合物在水浴中冷却，由此的驻留时间优选小于120秒，更优选小于60秒，以固结掺合物，之后颗粒化。或者，该颗粒化能直接在水中浴中进行，而在这样情况下，分离和干燥之前颗粒在水中的驻留时间优选小于240秒，更优选小于120秒。任选，得到的化合物可以在标准的湿度和5-50℃的环境温度下储存，优选为10-40℃。在这一点上标准的湿度意思是40-85％的相对湿度。

在本发明中，在掺合物颗粒化之后，接着在5-50℃的温度下，更优选10-40℃下，最好在环境温度下，和低于85％的湿度下，更优选低于75％下，甚至更优选在环境温度下发生选择性的交联反应。

作为烯烃均聚物或共聚物(A)和(B)，可以提供任何的烯烃均聚物或共聚物。然而，优选使用组合物，例如丙烯均聚物、乙烯/丙烯无规共聚物、或异相乙烯/丙烯共聚物。优选，烯烃均聚物或共聚物(A)是乙烯或丙烯均聚物或共聚物。优选，该烯烃均聚物或共聚物(B)是乙烯均聚物或共聚物。

烯烃聚合物(A)和(B)可以但是不必一定包括相同类型的烯烃，例如或丙烯。它们也可以彼此不同。烯烃聚合物(A)和(B)各自可以包括一种、两种或多种类型的烯烃。包含在本发明聚烯烃组合物中的烯烃均聚物或共聚物(A)的量为90wt％或更多，优选至少95wt％，更优选至少99wt％。

例如通过将硅化合物接枝进入聚烯烃，或通过共聚烯烃单体和包括含硅基团的单体，从而能将可水解的含硅基团引入烯烃均聚物或共聚物(B)中。这种技术公开于例如US 4,413,066、US 4,297,310、US4,351,876、US 4,397,981、US 4,446,283和US 4,456,704中。

在该情况中，已经通过共聚获得含硅基团的聚烯烃(B)，该共聚优选利用通过如下通式表示的不饱和硅化合物进行：

R¹SiR² _qY_3-q    (IV)

其中

R¹是烯键式不饱和烃基、烃基氧基或(甲基)丙烯酰氧基烃基，

R²是脂肪族的饱和烃基基团，

Y可以相同或者不同，是可水解的有机基，

q是0、1或2。

不饱和硅化合物特别的例子是其中R¹是乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、环己基或γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基；Y是甲氧基、乙氧基、甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基或烷基或芳氨基基团；和R²，如果存在，是甲基、乙基、丙基、癸基或苯基的那些化合物。

优选的不饱和硅化合物由如下通式表示：

CH₂＝CHSi(OA)₃         (V)

其中A是具有1-8个碳原子，优选1-4个碳原子的烃基基团。

最优选的化合物是乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和乙烯基三乙酰氧基硅烷。

烯烃和不饱和硅化合物的共聚可以在任何适宜的导致两单体共聚的条件下进行。

此外，共聚可以在有一种或多种其他的能与该两单体共聚的共聚单体的情况下实现。这种共聚单体包括(a)羧酸乙烯酯，例如醋酸乙烯酯和新戊酸乙烯基酯，(b)α-烯烃，例如丙烯、1-丁烯、1-己烷、1-辛烯和4-甲基-1-戊烯，(c)(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯，(d)烯属不饱和羧酸，例如(甲基)丙烯酸、马来酸和富马酸，(e)(甲基)丙烯酸衍生物，例如(甲基)丙烯腈和(甲基)丙烯酰胺，(f)乙烯醚，例如乙烯基甲基醚和乙烯基苯基醚，和(g)芳香族的乙烯系化合物，例如苯乙烯和α-乙基苯乙烯。

在这些共聚单体中间，优选具有1-4个碳原子的一元羧酸的乙烯基酯，例如醋酸乙烯酯，和具有1-4个碳原子醇的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯。

特别优选的共聚单体是丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸甲酯。

两种或多种这种烯属不饱和化合物可以组合使用。术语“(甲基)丙烯酸”是指不仅包括丙烯酸而且包括甲基丙烯酸。共聚物的共聚单体含量合计为共聚物的70wt％，优选约0.5-35wt％，最优选约1-30wt％。

该接枝的聚烯烃(B)可以例如通过分别描述于US 3,646,155和US4,117,195中这两种方法的任何一种制造。

本发明的包含硅基团的聚烯烃(B)优选基于总的聚烯烃(B)按重量计算包括0.1-约10wt％的硅化合物，更优选0.5-7wt％，最优选1.0-4wt％。

该硅烷醇含量能通过用非改性的聚烯烃掺合接枝或共聚的聚烯烃进行调整。

如果如上述，通过聚合将硅基团引入聚烯烃(B)中，则优选包含硅基团的聚烯烃(B)的密度为900-940千克/米³，更优选为910-935千克/米³，最优选为915-930千克/米³。

进一步，优选该硅基团接枝的聚烯烃(B)的密度为920-960千克/米³，更优选为925-955千克/米³，最优选为930-950千克/米³。

此外，使用的本发明的聚烯烃(B)优选是作为高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯等的乙烯均聚物或共聚物。

优选，可交联的聚烯烃包括含可水解的硅基团的聚乙烯，更优选由含可水解的硅基团的聚乙烯组成。

该可水解的硅基团通过共聚例如乙烯单体和包含硅基团的共聚单体可以引入聚烯烃中，或通过接枝，即通过在大多数的自由基反应中加入硅基团化学修饰聚合物从而引入聚烯烃中。两种技术都是本领域众所周知的。

此外，本发明的聚烯烃组合物可以进一步包括各种各样的添加剂，例如可混溶的热塑塑料、另外的稳定剂、润滑剂、填料、着色剂和发泡剂，它们能在向组合物的掺合步骤之前、期间或之后加入。

本发明的聚烯烃组合物可以给包括组合物的终端产品例如薄膜、金属丝或电缆提供优良的物理机械性能。特别是在薄膜应用中，本发明使用的聚合防粘剂实现改进的抗粘连活性、相邻的薄膜层之间低的摩擦系数以及改进的抗划伤性。另外，根据本发明，可以获得光学性质改进的型面。薄膜显示低的光泽度、低的混浊度和高的清晰度，给这种产品提供优异的有美感的外观。

尤其是，本发明的组合物和薄膜优选显示，在90℃根据DIN 53366测量的2h之后的粘连力至多为100N，优选至多80N。

本发明的聚烯烃组合物和薄膜可以优选显示，根据ISO 8295在+23℃下测量，在挤出3天之后测得的静态摩擦系数至多为0.5，更优选至多为0.2，和动态摩擦系数优选至多为1，更优选至多为0.5。

本发明的聚烯烃组合物和薄膜可以进一步优选显示，根据ISO2813在+23℃测得的在20°的光泽度为至少50％，更优选至少70％，根据ASTM D1003，在+23℃测得的混浊度优选至多为10％，更优选至多为5％，和根据ASTM D1003测得的清晰度优选至少为70％，更优选至少为80％。

当两部件或薄膜在转化过程中在彼此之上滑动时，本发明的聚烯烃组合物和薄膜可以进一步优选显示出减少的发生擦伤的趋势。因此，本发明的聚烯烃组合物和薄膜同样显示优良的抗划伤性。

根据本发明另外的方面，提供包括上述的聚烯烃组合物的薄膜。这种薄膜可以有利地用于金属线和电缆应用或管道中。

根据本发明的另外的方面，提供包括能够在湿气的情况下交联的含可水解硅基团的烯烃均聚物或共聚物(B)的薄膜，其量为0.01-2wt％，优选为0.05-1wt％，更优选为0.1-0.5wt％。在这种薄膜中，在本发明组合物中，聚烯烃(B)以如上所述的方式，优选通过利用例如以上的步骤(a)或(b)提供改进的聚合性质的防粘剂。

聚烯烃(B)用作防粘剂能提供改进的抗粘连活性和低的摩擦系数。进一步，改进的抗划伤性和优异的光学特性例如低的混浊度、高的清晰度和低的光泽度给包括该防粘剂的薄膜提供有美感外观。优选，用于烯烃聚合物组合物中的防粘剂量为0.01-2wt％，更优选为0.05-1wt％，更优选0.1-0.5wt％。

在其他方面，对于本发明的聚烯烃组合物的详细描述的优选实施方案，根据本发明同样也适用于作为防粘剂的用途。

以下参考实施例和对比例详细描述本发明。该实施例不应该理解为是对所附权利要求范围的限制，而仅仅用来举例说明本发明的优选实施方案。

实施例

1.定义

a)熔体流动速率

根据ISO 1133确定熔体流动速率(MFR)并表示为g/10min。MFR是聚合物流动性的指示，并从而是聚合物加工性的指示。熔体流动速率越高，该聚合物的粘度越低。在230℃温度和2.16kg负荷下确定聚丙烯的MFR₂，在190℃温度和5kg负荷下测量聚乙烯的MFR₅，和在190℃温度和2.16kg负荷下测量聚乙烯的MFR₂。

b)粘连力

使用Zwick Z1.0仪器，在+90℃下，根据DIN 53366测量塑料膜层之间的粘连。通过这种方法，薄膜与薄膜的粘着性用将双层聚烯烃薄膜分开需要的力N来表示。这通过类似分析天平的天平梁类型系统测量。一片薄膜附到从天平梁末端悬挂的滑块上。另外一片薄膜附到固定在天平底座上的滑块。以相当于90±10g/min的速度，向梁的另外一侧增加重量，直到两层薄膜完全分开或直到它们达到1.905cm的间距。

c)摩擦系数

根据ISO 8295，使用7000系列摩擦测试仪，在+23℃下测量摩擦系数(COF)。这种方法涉及测量静态的COF和动态的COF，所述的静态COF与表面彼此相对开始移动需要的力有关，所述的动态的COF与持续该移动需要的力有关。通过将薄膜附到固定的拖运器(200g重量)上，并将另外的薄膜附到移动的平面上，测量薄膜对薄膜的值。然后，以规定的速率(6英寸/分钟)牵引这两个薄膜跨越彼此。然后，测得的力(g)除以拖运器的重量得到在0.0到1.0之间的无量纲的数。

d)光泽度

在给定的20、60或85°角之内，来自表面反射的光的量确定为光泽度。根据ISO 2813，使用Hach Lange REFO3光泽度仪在+23℃下以20°的角度测定。

e)混浊度

混浊度定义为偏离入射光束大于2.5°的透过光线的分数，并使用BYK-Gardner Hazegard Plus仪器(BYK-Gardner，Columbia，USA)，根据ASTM D1003确定。

f)透明度

通过小的角度散射确定透明度，所述的透明度描述了在透过由给定聚合物组合物制造的薄膜所观察到的对象中可以分辨的高清晰程度。使用a BYK-Gardner Hazegard Plus仪器(BYK-Gardner，Columbia，USA)，根据ASTM D1003确定透明度。

2.材料

组分-丙烯均聚物或共聚物、聚乙烯-乙烯基硅烷共聚物或接枝的产物，和催化剂母料(Borealis聚乙烯CAT-MB50或CAT-MB25，其中二月桂酸二丁锡作为催化活性物质)，在双螺杆挤压机(PRISM TSE24，L/D比为40)中混合，所述的双螺杆挤压机具有两个温度在190-220℃之间、生产量为10kg/h和螺旋速度为50转/分的高强度的混合段。该物料被挤出为两种直径3毫米的圆型冲模，并进入水基中，停留时间至少为30秒，以固结熔融的因此粒化的样品。对于直到熔融处理加工的期间，得到的化合物在+23±2℃的环境温度下和标准的湿度(50±5％)下储存。

在PM30型配备有20cm宽的平膜压模的单螺旋挤出机上，在250℃的熔融温度和20℃的冷硬轧辊温度下制造最终厚度为50μm的流延薄膜。

化合物：

所有使用的聚合物是从Borealis聚烯烃有限公司商业获得的：

RD208CF是乙烯-丙烯无规共聚物，MFR为(230℃/2.16kg)8g/10min，乙烯含量为6wt％和密度为905kg/m³。

FT7239是低密度聚乙烯(LDPE)，MFR(190℃/2.16kg)为3g/10min，密度为929kg/m³。

Visico LE4481是具有用于电缆绝缘的乙烯基硅烷内容物的高压低密度乙烯共聚物，MFR(190℃/2.16kg)为5g/10min，硅烷醇含量为1.75wt％，密度为927kg/m³。

“Silica”是

AB 725，它通过Ineos Silicas Americas，Inc.，Joliet，USA制造，它是常规合成的非晶二氧化硅防粘剂，平均粒度为5.3微米，堆密度：220g/cm³，孔体积为1.0ml/g和BET表面积为400m²/g。

用于含可水解的硅基团的烯烃聚合物(B)的母料组合物制造如下：

(a)50wt％的基础聚合物RD208CF与47.5wt％的包括硅基团的聚乙烯LE4481和2.5wt％的CAT-MB50混和，或

(b)75wt％的基础聚合物RD208CF与23.75wt％的包括硅基团的聚乙烯LE4481和1.25wt％的CAT-MB25混和，

得到包括(a)50wt％和(b)25wt％的含硅基团聚乙烯的两种母料组合物。

另外的母料组合物制造如下：

(c)75wt％的基础聚合物RD208CF与25wt％的的LDPE FT7239混和。

对于实施例1和2，将分别为0.4wt％和0.8wt％的母料组合物(a)混和进入RD 208CF中。对于实施例3，将0.8wt％的母料组合物(b)混和进入RD 208CF中。

对于比较例1，将0.8wt％的母料组合物(c)混和进入RD 208CF中。对于比较例2，将0.2wt％的二氧化硅

AB 725混和进入RD 208CF中。

实施例1：

99.5wt％的RD208CF与0.4wt％的母料组合物(a)和0.1wt％的67％的三(2，4-二-叔丁基苯基)磷酸酯(Irgafos 168，CIBA Specialty Chemicals)和33％的季戊四醇四(3-(3′，5′-二叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯(Irganox1010，CIBA Specialty Chemicals)的稳定剂混合物掺和，产生具有最后含量为0.2wt.％的防粘剂的聚烯烃组合物。

实施例2：

将99.1wt％的RD208CF与0.8wt％的母料组合物(a)和如实施例1中0.1wt％的相同的稳定剂混合物掺和产生具有最后含量为0.4wt％的防粘剂的聚烯烃组合物。

实施例3：

将99.1wt％的RD208CF与0.8wt％的母料组合物(b)和如实施例1中0.1wt％的相同的稳定剂混合物掺和产生具有最后含量为0.2wt％的防粘剂的聚烯烃组合物。

比较例1：

将99.1wt％的RD208CF与0.8wt％的母料组合物(c)和如实施例1中0.1wt％的相同的稳定剂混合物掺和，产生没有防粘剂但具有含量为0.2wt％的LDPE组分的聚烯烃组合物。

比较例2：

将99.7wt％的RD208CF与0.2wt％的用于聚合薄膜的常规防粘剂(Silica，

AB 725)和如实施例1相同的0.1wt％的稳定剂混合物掺和。

结果显示于以下的表1中。

从这些结果清楚地得出：根据本发明，通过引入包括可交联的可水解硅基团的聚烯烃(B)制造薄膜，可以提供用于聚烯烃薄膜的新的和优良的防粘剂，它们具有优异的抗粘连活性、抗划伤性和光学性质(包括低的光泽度、低的混浊度和高的清晰度)，同时呈现低的摩擦系数。

Claims (29)

1.一种聚烯烃组合物，包括：

·含量为90wt％或更多的烯烃均聚物或共聚物(A)，和

·包括可水解的含硅基团的烯烃均聚物或共聚物(B)，

·硅烷醇缩合催化剂

其中烯烃均聚物或共聚物(B)在组合物中的含量为0.01-2wt％。

2.根据权利要求1的聚烯烃组合物，其中该硅烷醇缩合催化剂选自磺酸、羧酸、有机钛酸盐以及铅、钴、铁、镍、锌和锡的络合物或羰酸盐，或其前体。

3.权利要求1-2任一项的聚烯烃组合物，其中烯烃均聚物或共聚物(A)是乙烯或丙烯均聚物或共聚物。

4.根据权利要求1的聚烯烃组合物，其中该烯烃均聚物或共聚物(B)是乙烯均聚物或共聚物。

5.根据权利要求1的聚烯烃组合物，它们通过包括如下步骤的方法得到；

i.在第一步骤中，在硅烷醇缩合催化剂的存在下，掺合烯烃均聚物或共聚物(B)和烯烃均聚物或共聚物(A)以得到母料混合物，所述硅烷醇缩合催化剂的量为所述组分(B)的2-20wt％，

ii.在有湿气存在的情况下，交联母料混合物，达到烯烃均聚物或共聚物(B)的交联度为30％，

iii.混合交联的母料混合物和烯烃均聚物或共聚物(A)以在聚烯烃组合物中得到最后浓度的烯烃均聚物或共聚物(A)。

6.根据权利要求1的聚烯烃组合物，它们通过包括如下步骤的方法得到；

a.在硅烷醇缩合催化剂的存在下，掺合烯烃均聚物或共聚物(B)和烯烃均聚物或共聚物(A)以得到最后的混合物，所述硅烷醇缩合催化剂的量为所述组分(B)的2-20wt％，所述烯烃均聚物或共聚物(B)的量为所述聚烯烃组合物的0.01至2wt％，

b.在有湿气存在的情况下，交联最后的混合物，达到烯烃均聚物或共聚物(B)交联度为30％。

7.根据权利要求1的聚烯烃组合物，其中烯烃均聚物或共聚物(B)的用量为所述聚烯烃组合物的0.05-1wt％。

8.根据权利要求7的聚烯烃组合物，其中烯烃均聚物或共聚物(B)的用量为所述聚烯烃组合物的0.1-0.5wt％。

9.根据权利要求1的聚烯烃组合物，其中硅基团的量基于总的烯烃均聚物或共聚物(B)为0.1-50wt％。

10.根据权利要求1的聚烯烃组合物，其中烯烃均聚物或共聚物(B)是硅接枝的且密度为920-960kg/m³。

11.根据权利要求1的聚烯烃组合物，其中通过聚合烯烃单体和含硅基团的单体获得烯烃均聚物或共聚物(B)，并且烯烃均聚物或共聚物(B)的密度为900-940kg/m³。

12.根据权利要求1的聚烯烃组合物，其中该烯烃均聚物或共聚物(B)包括分散的交联颗粒。

13.根据权利要求1的聚烯烃组合物，在90℃下2h之后，根据DIN53366测得的粘连力至多为100N。

14.根据权利要求1的聚烯烃组合物，在+23℃下，根据ISO 8295测得的静态摩擦系数至多为0.5和/或动态摩擦系数至多为1。

15.一种薄膜，包括根据权利要求1-14任一项的聚烯烃组合物。

16.在湿气存在的情况下能够交联的、包含可水解硅基团的烯烃均聚物或共聚物(B)在权利要求1所述的烯烃聚合物组合物中作为防粘剂的用途。

17.根据权利要求16的用途，其中该烯烃均聚物或共聚物(B)在存在硅烷醇缩合催化剂的情况下交联。

18.根据权利要求17的用途，其中该硅烷醇缩合催化剂选自磺酸、羧酸、有机钛酸盐以及铅、钴、铁、镍、锌和锡的络合物或羰酸盐，或其前体。

19.根据权利要求16-18任一项的用途，其中该烯烃聚合物组合物包括乙烯或丙烯均聚物或共聚物(A)。

20.根据权利要求19的用途，其中该烯烃均聚物或共聚物(B)是乙烯均聚物或共聚物。

21.根据权利要求16的用途，其中防粘剂的用量为所述聚烯烃组合物的0.01-2wt％。

22.根据权利要求21的用途，其中防粘剂用量为所述聚烯烃组合物的0.05-1wt％。

23.根据权利要求21的用途，其中防粘剂用量为所述聚烯烃组合物的0.1-0.5wt％。

24.根据权利要求16的用途，其中硅基团的量基于总的烯烃均聚物或共聚物(B)为0.1-50wt％。

25.根据权利要求16的用途，其中烯烃均聚物或共聚物(B)是硅接枝的且密度为920-960kg/m³。

26.根据权利要求16的用途，其中通过聚合烯烃单体和含硅基团的单体获得烯烃均聚物或共聚物(B)，并且烯烃均聚物或共聚物(B)的密度为900-940kg/m³。

27.根据权利要求16的用途，其中防粘剂由交联聚烯烃颗粒组成。

28.根据权利要求16的用途，其中该防粘剂通过如下获得：

a.在第一步骤中，在硅烷醇缩合催化剂的存在下，掺合烯烃均聚物或共聚物(B)和烯烃均聚物或共聚物(A)以得到母料混合物，所述硅烷醇缩合催化剂的量为所述组分(B)的2-20wt％，

b.在存在湿气的情况下，交联母料混合物，达到烯烃均聚物或共聚物(B)的交联度为30％，

c.混合交联的母料混合物和烯烃均聚物或共聚物(A)以在聚烯烃组合物中得到最后浓度的烯烃均聚物或共聚物(A)。

29.根据权利要求16的用途，其中该防粘剂通过如下获得：

a.在硅烷醇缩合催化剂的存在下，掺合烯烃均聚物或共聚物(B)和烯烃均聚物或共聚物(A)以得到最后的混合物，所述硅烷醇缩合催化剂的量为所述组分(B)的2-20wt％，所述烯烃均聚物或共聚物(B)的量为所述聚烯烃组合物的0.01至2wt％，

b.在存在湿气的情况下，交联最后的混合物，达到烯烃均聚物或共聚物(B)交联度为30％。