CN101528852B - 由聚（亚芳基醚）/聚酰胺组合物制成的制品 - Google Patents

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Abstract

一种制品，其包括置于热塑性部件的至少一部分上的漆膜。所述热塑性部件由热塑性组合物制成。所述热塑性组合物具有聚(亚芳基醚)和聚酰胺的增容共混物，导电碳黑，和抗冲改性剂。所述导电碳黑具有团块，所述团块的平均团块尺寸大于或等于30平方微米。导电碳黑与聚酰胺的重量比大于或等于0.043。

Description

由聚(亚芳基醚)/聚酰胺组合物制成的制品
发明背景
本发明涉及聚(亚芳基醚)和聚酰胺的共混物。尤其是，本公开涉及具有低比体积电阻率的聚(亚芳基醚)和聚酰胺的共混物。
已经将聚(亚芳基醚)树脂与聚酰胺树脂共混，以提供具有大量有利性质的组合物，所述有利性质如耐热性，耐化学性，抗冲强度，水解稳定性，和尺寸稳定性。含有成功地通过静电涂装(paint)而涂布的导电碳黑和用于静电涂装的共混物的聚(亚芳基醚)和聚酰胺的共混物是可商购的。
在涂料工业中越来越倾向于使用粉末涂装。但是，可商购的聚(亚芳基醚)和聚酰胺的增容共混物，当粉末涂装时，可能不会产生美学上可接受的涂覆制品。例如，通过粉末涂装可商购的共混物产生的膜具有以下缺点：肉眼观察时厚度不均匀并且在美学上令人不愉快。
发明简述
前述困难通过一种制品得到了解决，所述制品包括置于热塑性部件的至少一部分上的漆膜。所述热塑性部件由一种组合物制成，该组合物包括：
聚(亚芳基醚)和聚酰胺的增容共混物；
导电碳黑；和
抗冲改性剂，
其中所述导电碳黑包括团块，并且所述团块的平均团块尺寸大于或等于30平方微米；并且
其中所述导电碳黑与聚酰胺的重量比大于或等于0.043。
也公开了制备所述制品的方法。
附图说明
图1-5显示了用于测量边和中部漆膜厚度的示例性制品。
图6和7显示厚边(picture framing)现象。
图8和9说明在实施例中使用的注塑部件。
图10以比较的方式显示在各种实施例中的粉末涂装结果。
图11显示漆膜测量的示例性位置。
图12显示具有各种表面特征的示例性制品。
发明详述
术语“一个”和一种(“a”和“an”)在本申请中不指代量的限制，而是指代存在至少一个指定项。本申请披露的所有范围都包括端点，并且端点可以彼此组合(例如，范围“至多25wt％，或者更具体地5wt％至20wt％，”包括端点和范围“5wt％至25wt％，”等的所有中间值)。术语表面A、边B、线E等用在本申请中仅是为了描述的方便，并不限于任何位置和空间取向。本申请所用的术语“边厚度”和“中部厚度”沿着垂直于参考边的线确定。所述边厚度和中部厚度在所述漆膜置于所述制品上之后，在进一步加工例如砂磨等之前测定。本申请所用的后缀“(s)”意图包括它所修饰的术语的单数和复数形式，由此包括一个或多个该术语(例如，所述样品包括一个或多个样品)。此外，本申请所用的“组合物”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。
如上所述，出乎意料地难以一致地和均匀地粉末涂装包括导电碳黑和聚(亚芳基醚)与聚酰胺的增容共混物的制品。导电热塑性塑料的静电涂装已经成功地实施了几年。在静电涂装中，液体涂料的带电的雾化粒子被吸引到接地的热塑性部件。所述液体涂料包括溶剂或载体，在施用至热塑性部件之后蒸发并由此形成漆膜。在粉末涂装中，带电的固体粒子被吸引到接地的热塑性部件上。然后将所述热塑性部件和粉末加热至足以使粉末熔融并形成漆膜的温度。粉末涂装由可商购的组合物制成的包括导电碳黑和聚(亚芳基醚)与聚酰胺的增容共混物的制品能够导致涂覆的制品具有不连续的漆膜、厚边或具有厚边的不连续的漆膜。
不连续的漆膜定义为这样的漆膜，其包括具有缺陷如可通过肉眼看见热塑性部件的裂缝和孔。
厚边是一种已知的现象，其中在制品边缘处的漆膜厚度与中部区域的漆膜厚度显著不同。所述厚度的变化通常是比较突然的，并且能够被肉眼所察觉。肉眼不包括使用用于放大的光学装置，正常视力所需的矫正镜(corrective lenses)除外。所述厚边可能出现在制品边缘的多个部分，在制品的整个边上，在通过表面特征形成的边上，或者在制品的边角附近。示例性的厚边65，示于图6和7中。
不受理论限制，漆膜的品质取决于比体积电阻率、导电碳黑的量、导电碳黑的分布、导电碳黑和聚酰胺的相对量，或两种或更多种前述因素的组合。导电碳黑的分布反映于导电碳黑的平均团块尺寸，并且导电碳黑的平均团块尺寸能够显著影响粉末涂装的品质，并且更具体地能够显著影响例行地和一致地获得不含厚边的漆膜的能力。
在一些实施方式中，一种制品包括热塑性部件和置于所述热塑性部件的至少一部分上的漆膜。所述热塑性部件的表面可具有任何形状。所述热塑性部件由本申请所述的热塑性组合物形成。该制品上的漆膜通过肉眼在25厘米的距离观察时具有小于或等于5个厚度变化，或者更具体地，小于或等于3个厚度变化，或者甚至更具体地，小于或等于1个厚度变化。在一些实施方式中，所述制品上的漆膜通过肉眼在25厘米的距离观察时没有厚度变化。所述漆膜可通过静电涂装或粉末涂装产生。
在一些实施方式中，一种制品包括热塑性部件和置于热塑性部件的至少一部分上的漆膜。所述热塑性部件由本申请所述的热塑性组合物形成。所述热塑性部件的表面可具有任何形状。为了方便起见，所述表面描绘为图1中的长方形。图1显示了表面A，5，其具有边B，10。所述漆膜置于表面A的至少一部分上，更具体地在边B上。所述漆膜在边B处的厚度(边厚度)在与边B相距3.175毫米处沿垂直于边B的线(线E，20)上测量。所述漆膜的中部厚度在与边B相距14毫米处的线E上测量。所述边厚度为所述中部厚度的60％至150％。在一些实施方式中，线E与和边B邻接的任何边相距至少14mm。漆膜可通过静电涂装或粉末涂装产生。
在一些实施方式中，所述平均边厚度为平均中部厚度的60％至150％。所述平均边厚度是如上所述在三条独立的垂直于边B的线上测量的三个边厚度的平均值。平均中部厚度是如上所述测量的三个中部厚度的平均值，并且所述的三个中部厚度对应于用于测定平均边厚度的三个边厚度。例如，图2显示了表面A，5，和边B，10。示出了垂直于边B的三条线：线E，20，线F，25，和线G，30。所述平均边厚度是与边B相距3.175mm处沿着线E，F和G的漆膜厚度的平均值。所述平均中部厚度是与边B相距14mm处沿着线E，F和G的漆膜厚度的平均值。在一些实施方式中，在线E，F和G之间的距离为10至20mm。在一些实施方式中，线E，F和G与和边B邻接的任何边相距至少14mm。
在一些实施方式中，沿着边B不存在边厚度比相应的中部厚度的150％还大的点。
在一些实施方式中，一种制品包括热塑性部件和置于所述热塑性部件的至少一部分上的漆膜。所述热塑性部件由本申请所述的热塑性组合物形成。所述热塑性部件的表面可具有任何形状。为了方便起见，所述表面描绘为图3中的长方形。图3显示了表面A，5，其具有表面特征边D，35。虽然为了简单起见所述表面特征显示为单个凹槽，但是表面特征可包括一个或多个凹槽，一个或多个凸起，穿过所述热塑性部件的洞，或其任何组合。图12示出了具有各种表面特征的示例性制品。所述漆膜置于置于表面A的至少一部分上，具体地在表面特征边D上。所述漆膜在表面特征边D上的厚度(表面特征边厚度)在与表面特征边D相距2毫米处沿垂直于表面特征边D的线(线C，40)上测量。所述漆膜的中部厚度在与表面特征边D相距10毫米处的线C上测量。所述表面特征边厚度为所述中部厚度的60％至150％。在一些实施方式中，所述中部厚度在与表面A的任何边相距至少14mm处测量。漆膜可通过静电涂装或粉末涂装产生。
在一些实施方式中，所述平均表面特征边厚度为所述平均中部厚度的60％至150％。所述平均表面特征边厚度为如上所述沿着三条独立的垂直于表面特征边D的线所测量的三个表面特征边厚度的平均值。所述平均中部厚度是如上所述测量的三个中部厚度的平均值，并且所述的三个中部厚度对应于用于测定平均表面特征边厚度的三个表面特征边厚度。例如，图4显示了表面A，5，和表面特征边D，35。示出了垂直于表面特征边D的三条线：线C，40，线H，45，和线I，50。所述平均表面特征边厚度是与表面特征边D相距2mm处沿着线C，H和I的漆膜厚度的平均值。所述平均中部厚度是与表面特征边D相距10mm处沿着线C，H和I的漆膜厚度的平均值。在一些实施方式中，线C，H和I之间的距离为2至10mm。在一些实施方式中，线C，H和I与除表面特征边D以外的任何边相距至少14mm。
在一些实施方式中，沿着表面特征边D不存在表面特征边厚度比相应的中部厚度的150％还大的点。
在一些实施方式中，一种制品包括热塑性部件和置于所述热塑性部件的至少一部分上的漆膜。所述热塑性部件由本申请所述的热塑性组合物形成。所述热塑性部件的表面可具有包括边角的任何形状。边角定义为表面A的两条边的交点。图5显示表面A，5，其具有边角J，55，所述边角J，55由边B，10，和边K，60的交点形成。所述漆膜置于边角J上，并从边角J沿着边B和边K延伸至边B和边K的至少一部分上。所述漆膜的平均边厚度为中部厚度的60％至150％。所述平均边厚度是以下三个点处测量的漆膜厚度的平均值：位于与边角J相距14-20mm并且与边B相距3.175mm处的第一边角点，位于与边角J相距14-20mm并且与边K相距3.175mm处的第二边角点，和位于与边B和K相距3.175mm处的第三边角点。所述中部厚度位于与边B和边K相距14-20mm处。与边B和边K的距离沿着垂直于各个边的线测得。漆膜可通过静电涂装或粉末涂装产生。
在一些实施方式中，对于制品的大于或等于两个边角，或者更具体地，大于或等于三个边角，或者甚至更具体地，大于或等于四个边角，所述平均边厚度为对应的中部厚度的60％至150％。在一些实施方式中，对于制品的所有边角，所述平均边厚度为相应的中部厚度的60％至150％。
通过粉末涂装产生的典型的漆膜厚度为0.038至0.178毫米。在该范围内，所述漆膜厚度可大于或等于0.051毫米，或者更具体地，大于或等于0.076毫米。也在该范围内，所述漆膜厚度可小于或等于0.152毫米，或者更具体地，小于或等于0.127毫米。
漆膜厚度可通过将部件在如实施例中所述的制品的指定位置垂直于涂覆表面放置，对部件进行光学显微法而测定。或者，可如实施例中所述使用扫描电镜(SEM)。
连续的粉末涂装覆盖定义为在漆膜中基本上没有通过肉眼在25厘米的距离可观察到的裂缝或孔缺陷，或者更具体地在涂层中在横过任何点的地方都没有大于1mm的裂缝或孔缺陷。在一种实施方式中，所述连续涂层在横过任何点的地方都没有大于0.5mm的裂缝或孔缺陷。在另一实施方式中，所述连续涂层在横过任何点的地方都没有大于0.2mm的裂缝或孔缺陷。在又一实施方式中，所述连续涂层在横过任何点的地方都没有大于0.1mm的裂缝或孔缺陷。
比体积电阻率(SVR)是直接通过材料的漏电流的量度。它定义为通过1立方厘米的材料的电阻，表示为ohm-cm。材料的比体积电阻率越低，材料的导电性越好。在一些实施方式中，所述组合物的比体积电阻率小于或等于1×103ohm-cm，或者更具体地，小于或等于0.9×103ohm-cm，或者甚至更具体地，小于或等于0.8×103ohm-cm。比体积电阻率可如实施例中所述测定。
所述热塑性部件包括热塑性组合物。所述热塑性组合物包括聚(亚芳基醚)和聚酰胺的增容共混物，导电碳黑，和抗冲改性剂。
聚(亚芳基醚)包括式(I)的重复结构单元，
其中对于每个结构单元，Z1各自独立地为卤素，未取代或取代的C1-C12烃基，条件是所述烃基不是叔烃基、C1-C12烃基硫基、C1-C12烃基氧基，或其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开的C2-C12卤代烃基氧基；和Z2各自独立地为氢、卤素、未取代或取代的C1-C12烃基，条件是所述烃基不是叔烃基、C1-C12烃基硫基、C1-C12烃基氧基，或其中至少两个碳原子将卤素和氧原子隔开的C2-C12卤代烃基氧基。
本申请所用的术语“烃基”，无论是单独使用，还是作为另一术语的前缀、后缀或片段(fragment)，都是指仅含有碳和氢的残基。所述残基可为脂肪族或芳族、直链、环状、双环、支化的、饱和的、或不饱和的。它也能够含有脂肪族、芳族、直链、环状、双环、支化的、饱和的和不饱和的烃部分的组合。但是，当烃基残基描述为“取代的”时，除了该取代残基的碳和氢之外可以含有杂原子。因此，当具体地描述为取代的时，所述烃基残基也可含有卤素原子、硝基、氰基、羰基、羧酸基团、酯基、氨基、酰胺基、磺酰基、次硫酰基(sulfoxyl group)、磺酰胺基、氨磺酰基、羟基、烷氧基等，它可在烃基残基的主链中含有杂原子。
聚(亚芳基醚)可包括具有含氨基烷基-端基的分子，所述端基通常位于羟基的邻位。也常常存在的是四甲基二苯醌(TMDQ)端基，其通常从存在四甲基二苯醌副产物的反应混合物中获得。
聚(亚芳基醚)可以是均聚物、共聚物、接枝共聚物、离子聚合物或嵌段共聚物的形式，以及包括至少一种前述形式的组合。聚(亚芳基醚)包括聚苯醚，所述聚苯醚包括2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元，任选地与2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基醚单元组合。
所述聚(亚芳基醚)可通过单羟基芳族化合物的氧化偶合制备，所述单羟基芳族化合物如2，6-二甲基苯酚和/或2，3，6-三甲基苯酚。通常将催化剂体系用于这种偶合；它们可含有重金属化合物如铜化合物、锰化合物或钴化合物，常常结合有各种其它物质如仲胺，叔胺，卤化物或两种或更多种前述物质的组合。
所述聚(亚芳基醚)的数均分子量可为3,000至40,000克每摩尔(g/mol)，重均分子量可为5,000至80,000g/mol，通过凝胶渗透色谱使用单分散聚苯乙烯标样(40℃的苯乙烯二乙烯基苯凝胶)和浓度为1毫克每毫升氯仿的样品测得。聚(亚芳基醚)或聚(亚芳基醚)的组合的初始特性粘度可为0.25至0.6分升每克(dl/g)，在25℃氯仿中测得。初始特性粘度定义为与组合物的其它组分熔融混合之前聚(亚芳基醚)的特性粘度，最终特性粘度定义为与组合物的其它组分熔融混合之后聚(亚芳基醚)的特性粘度。如本领域普通技术人员所理解的，在熔融混合之后聚(亚芳基醚)的粘度的增加值可高达30％。增加的百分比可以通过(最终特性粘度-初始特性粘度)/初始特性粘度来计算。当使用两个特性粘度时，确定精确比或多或少要取决于使用的聚(亚芳基醚)的精确特性粘度和所期望的最终物理性质。
在一种实施方式中，所述聚(亚芳基醚)的差式扫描量热(DSC，以20℃/分钟升温)测得的玻璃化转变温度(Tg)为160℃至250℃。在该范围内，所述Tg可大于或等于180℃，或者更具体地，大于或等于200℃。也在该范围内，所述Tg可小于或等于240℃，或者更具体地，小于或等于230℃。
所述组合物包括的聚(亚芳基醚)的量为15至65重量％(wt％)。在该范围内，聚(亚芳基醚)存在的量可大于或等于25重量％，或者更具体地，存在的量大于或等于30重量％。也在该范围内，聚(亚芳基醚)存在的量可小于或等于60重量％，或者更具体地，小于或等于55重量％，或者甚至更具体地，小于或等于50重量％。重量百分比基于热塑性组合物的总重量。
聚酰胺树脂(也称为尼龙)的特征在于存在酰胺基团(-C(O)NH-)，并且描述于美国专利4,970,272中。示例性的聚酰胺树脂包括但不限于尼龙-6；尼龙-6，6；尼龙-4；尼龙-4，6；尼龙-12；尼龙-6，10；尼龙-6，9；尼龙-6，12；无定形聚酰胺；聚邻苯二甲酰胺；尼龙-6/6T和三胺含量小于0.5重量％的尼龙-6，6/6T；尼龙-9T和包括一种或多种前述聚酰胺的组合。所述组合物可包括两种或更多种聚酰胺，例如所述聚酰胺可包括尼龙-6和尼龙-6，6。在一种实施方式中，所述聚酰胺树脂或聚酰胺树脂的组合的熔点(Tm)大于或等于171℃。当所述聚酰胺包括超韧聚酰胺(super tough polyamide)，即橡胶增韧的聚酰胺，所述组合物可含有或可能不含有独立的抗冲改性剂。
聚酰胺树脂可通过许多已知的方法制备，如以下文献中所述的那些：美国专利2,071,250；2,071,251；2,130,523；2,130,948；2,241,322；2,312,966；2,512,606；和6,887,930。聚酰胺树脂可购自大量的来源。
可使用特性粘度为至多400毫升每克(ml/g)，或者更具体地，粘度为90至350ml/g，或者甚至更具体地，粘度为110至240ml/g的聚酰胺树脂，所述特性粘度在0.5wt％的在96wt％硫酸中的溶液中根据ISO 307标准测得。
聚酰胺的相对粘度可为至多6，或者更具体地，相对粘度可为1.89至5.43，或者甚至更具体地，相对粘度可为2.16至3.93。相对粘度根据DIN53727标准在1wt％的在96wt％硫酸中的溶液中测定。
在一种实施方式中，聚酰胺树脂包括胺端基浓度大于或等于35微当量胺端基每克聚酰胺(μeq/g)的聚酰胺，所述胺端基浓度通过使用HCl滴定测定。在该范围内，胺端基浓度可大于或等于40μeq/g，或者更具体地，大于或等于45μeq/g。胺端基的最大量通常由聚合条件和聚酰胺的分子量决定。胺端基含量可通过任选地在加热下将聚酰胺溶解到合适的溶剂中而测定。聚酰胺溶液用0.01标准盐酸(HCl)溶液使用合适的指示方法滴定。胺端基的量基于以下参数计算：加入到样品中的HCl溶液的体积、用于空白实验的HCl的体积、HCl溶液的摩尔浓度和聚酰胺样品的重量。
所述组合物包括的聚酰胺的量为30至85重量％。在该范围内，所述聚酰胺存在的量可大于或等于33重量％，或者更具体地，存在的量大于或等于38重量％，或者甚至更具体地，存在的量大于或等于40重量％。也在该范围内，所述聚酰胺存在的量可小于或等于80重量％，或者更具体地，小于或等于75重量％，或者甚至更具体地，小于或等于70重量％。重量百分比基于热塑性组合物的总重量。
当本申请使用时，表述“增容剂”是指与聚(亚芳基醚)相互作用，与聚酰胺树脂相互作用，或者与二者都相互作用的多官能化合物。这种相互作用可以是化学的(例如，接枝)和/或物理的(例如，影响分散相的表面特性)。在任一种情况下，得到的增容的聚(亚芳基醚)/聚酰胺组合物都表现出改善的相容性，尤其是通过以下参数得到了证明：提高的抗冲强度、模汇合线强度(mold knit line strength)和/或伸长率。本申请所用的表述″增容的聚(亚芳基醚)/聚酰胺共混物″是指如上所述已经用试剂进行了物理和/或化学增容的那些组合物，以及美国专利3,379,792中所教导的在没有这些试剂的情况下物理相容的那些组合物。
如本领域普通技术人员所理解的，聚(亚芳基醚)和聚酰胺当合并时形成不混溶共混物。不混溶共混物或者具有连续相和分散相，或者具有两个共连续相。当存在连续相和分散相时，分散相的粒度可使用电子显微镜术测定。在增容的聚(亚芳基醚)/聚酰胺共混物中，分散相粒子(聚(亚芳基醚))的平均直径与非-增容的聚(亚芳基醚)/聚酰胺共混物相比减少了。例如，增容的聚(亚芳基醚)/聚酰胺共混物的平均聚(亚芳基醚)粒径小于或等于10微米。在一些实施方式中，平均粒径大于或等于0.05微米。粒状共混物中的平均粒径可比模制品中小，但是在任一种情况下平均粒径都小于或等于10微米。平均粒径的测定方法是本领域已知的，并且在例如美国专利4,772,664和4,863,996中有教导。
可使用的各种增容剂的实例包括：液态二烯聚合物，环氧化合物，氧化聚烯烃蜡，醌类，有机硅烷化合物，多官能化合物，官能化的聚(亚芳基醚)和包括至少一种前述物质的组合。增容剂还描述于美国专利5,132,365和6,593,411以及美国专利申请2003/0166762中。
可用作增容剂的多官能化合物有三种类型。第一种类型的多官能化合物是分子中同时具有(a)碳-碳双键或碳-碳三键和(b)羧酸、酐、酰胺、酯、酰亚胺、氨基、环氧、原酸酯或羟基中的至少一个基团的那些物质。这种多官能化合物的实例包括马来酸；马来酸酐；富马酸；丙烯酸缩水甘油酯，衣康酸；乌头酸；马来酰亚胺；马来酰肼；二胺和马来酸酐、马来酸、富马酸等的反应产物；二氯代马来酸酐；马来酰胺；不饱和二羧酸(例如，丙烯酸，丁烯酸，甲基丙烯酸，t-乙基丙烯酸，戊烯酸，癸烯酸，十一碳烯酸，十二碳烯酸，亚油酸等)；前述不饱和羧酸的酯，酰胺或酐；不饱和醇(例如烷醇(alkyl alcohol)，巴豆醇，甲基乙烯基甲醇，4-戊烯-1-醇，1，4-己二烯-3-醇，3-丁烯-1，4-二醇，2，5-二甲基-3-己烯-2，5-二醇以及式CnH2n-5OH、CnH2n-7OH和CnH2n-9OH的醇，其中n为5～30)；用NH2基团代替上述不饱和醇的-OH基团得到的不饱和胺；官能化的二烯聚合物和共聚物；和包括一种或多种前述物质的组合。在一种实施方式中，增容剂包括马来酸酐，富马酸，或马来酸酐和富马酸的组合。
第二种类型的多官能增容剂的特征在于同时具有(a)由式(OR)表示的基团，其中R是氢、或烷基、芳基、酰基或羰基二氧基基团(carbonyl dioxy)和(b)选自羧酸、酰卤(acid halide)、酐、酰卤酐(acid halide anhydride)、酯、原酸酯、酰胺、亚氨基、氨基，及其各种盐中的至少两种基团，其可相同或不同。示例性的这类增容剂是由式(II)表示的脂肪族多羧酸，酸酯和酰胺：
(RIO)mRV(COORII)n(CONRIIIRIV)s     (II)
其中RV是线型的或支化的链，饱和脂肪烃，其具有2～20个，或者更具体地，2～10个碳原子；RI是氢或烷基，芳基，酰基，或羰基二氧基，其具有1～10个，或者更具体地，1～6个，或者甚至更具体地，1～4个碳原子；RII各自独立地为氢或烷基或芳基，其具有1～20个，或者更具体地，1～10个碳原子；RIII和RIV各自独立地为氢或烷基或芳基，其具有1～10个，或者更具体地，1～6个，或者甚至更具体地，1～4个碳原子；m等于1，(n+s)大于或等于2，或者更具体地，等于2或3，和n和s各自大于或等于0，并且其中(ORI)在羰基的α或β位，并且至少两个羰基被2～6个碳原子隔开。明显，当各取代基具有少于6个碳原子时，RI、RII、RIII和RIV不能为芳基。
第二种类型的合适的多官能增容剂也包括例如柠檬酸，苹果酸，琼脂酸；包括其各种商业形式，例如，无水酸和含水酸；和包括一种或多种前述物质的组合。在一种实施方式中，所述增容剂包括柠檬酸。在本申请中有用的酯的说明性实例包括例如乙酰基柠檬酸酯，单-和/或二硬脂基柠檬酸酯，等。在本申请中有用的合适的酰胺包括例如N，N′-二乙基柠檬酸酰胺；N-苯基柠檬酰胺；N-十二烷基柠檬酰胺；N，N′-双十二烷基柠檬酰胺；和N-十二烷基苹果酸，以及包括一种或多种前述酰胺的组合。衍生物包括其盐，包括与胺的盐以及碱金属和碱性金属盐。示例性的合适的盐包括苹果酸钙、柠檬酸钙、苹果酸钾，和柠檬酸钾。
第三种类型的多官能增容剂的特征在于分子中同时具有(a)酰卤基团，和(b)羧酸、酐、酯、环氧、原酸酯或酰胺基团中的至少一种。这类增容剂的实例包括偏苯三酸酐酰氯(trimellitic anhydride acid chloride)、氯甲酰基琥珀酸酐、氯甲酰基琥珀酸、氯甲酰基戊二酸酐、氯甲酰基戊二酸、氯乙酰基琥珀酸酐、氯乙酰基琥珀酸、偏苯三酰氯(trimellitic acid chloride)和氯乙酰基戊二酸。在一种实施方式中，增容剂包括偏苯三酸酐酰氯。
热塑性组合物通过熔融共混各组分而制备。可将前述的增容剂直接加到熔融共混物中，或使其与聚(亚芳基醚)和聚酰胺中的一种或两种进行预反应，以及与组合物的制备中所用的其它树脂状材料进行预反应。对于许多前述增容剂，尤其是多官能化合物，当使至少一部分增容剂(在熔体中或在合适的溶剂中)与所有的或一部分聚(亚芳基醚)进行预反应时，可得到甚至更大的相容性的增加。据信，这种预反应可能导致增容剂与聚合物反应，并且因此使所有的或一部分聚(亚芳基醚)官能化。例如，可使聚(亚芳基醚)与马来酸酐预反应形成酐官能化的聚苯醚，当将其与聚酰胺和任选的未官能化的聚(亚芳基醚)熔融共混时，得到增容的聚(亚芳基醚)/聚酰胺共混物。
当在组合物的制备中使用增容剂时，用量取决于：所选的具体的增容剂，要加入所述增容剂的具体的聚合体系，以及所得组合物的期望性质。
抗冲改性剂可为含有烯基芳族(alkenyl aromatic)重复单元的嵌段共聚物，例如，A-B二嵌段共聚物和A-B-A三嵌段共聚物，其具有一个或两个烯基芳族嵌段A(具有烯基芳族重复单元的嵌段)和橡胶嵌段B，嵌段A通常为聚苯乙烯嵌段，橡胶嵌段B通常为聚异戊二烯和聚丁二烯嵌段。所述聚丁二烯可被部分或完全氢化。也可使用这些二嵌段和三嵌段共聚物的混合物，以及未氢化的共聚物、部分氢化的共聚物，完全氢化的共聚物和两种或更多种前述物质的组合的混合物。
A-B和A-B-A共聚物包括但不限于聚苯乙烯-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)、聚苯乙烯-聚异戊二烯、聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯和聚(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(α-甲基苯乙烯)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯-苯乙烯)-聚苯乙烯等。前述嵌段共聚物的混合物也是有用的。这种A-B和A-B-A嵌段共聚物可商购自许多来源，包括PhillipsPetroleum(商品名SOLPRENE)，KRATON Polymers(商品名KRATON)，Dexco(商品名VECTOR)，Asahi Kasai(商品名TUFTEC)，TotalPetrochemicals(商品名FINAPRENE和FINACLEAR)以及Kuraray(商品名SEPTON)。
在一些实施方式中，抗冲改性剂包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯，聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)，或前述抗冲改性剂的组合。
在一些实施方式中，抗冲改性剂包括一种或多种选自羧酸、酐、环氧、噁唑啉和酯的基团。当抗冲改性剂包括羧酸基团时，可用离子如锌或钠将羧酸基团中和。它可为烯属烃-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，并且烯属烃可具有2～6个碳原子，(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基可具有1～8个碳原子。这种类型的聚合物可通过使烯烃例如乙烯和丙烯或乙烯和丙烯的组合，与各种(甲基)丙烯酸酯单体和/或各种基于马来酸的单体共聚而制备。术语(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和相应的甲基丙烯酸酯类似物。术语(甲基)丙烯酸酯单体涵盖(甲基)丙烯酸烷基酯单体，以及含有至少一种前述反应性基团的各种(甲基)丙烯酸酯单体。
抗冲改性剂可包括源自乙烯、丙烯，或乙烯和丙烯的混合物作为烯属烃组分；丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯或丙烯酸丙酯，以及相应的(甲基)丙烯酸烷基酯或前述丙烯酸酯的组合，作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体组分，与丙烯酸、马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯或其组合作为提供附加基团(即，羧酸、酐、环氧)的单体的共聚物。在一些实施方式中，源自丙烯酸、马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯或其组合的单元的量可为共聚物的总重量的2至10wt％。
在一些实施方式中，抗冲改性剂(其包括选自羧酸，酐，环氧，噁唑啉和酯的一个或多个基团)基本上不含芳基基团。例如所述抗冲改性剂基本上不含源自苯乙烯的芳基亚烷基基团。术语“基本上不含”当与抗冲改性剂一起使用时定义为含有小于或等于5wt％，或者更具体地，小于或等于4wt％，或者甚至更具体地，小于或等于3wt％的芳族基团，如芳基亚烷基单元，基于包括选自羧酸，酐，环氧，噁唑啉和酯的一个或多个基团的抗冲改性剂的总重量。
示例性的包括选自羧酸，酐，环氧，噁唑啉和酯的一个或多个基团的抗冲改性剂可以以各种商品名购得，包括ELVALOY，SURLYN和FUSABOND，所有这些都可得自DuPont。
前述抗冲改性剂可单独使用或组合使用。
组合物可包括其量为5～25wt％的抗冲改性剂或抗冲改性剂的组合。在该范围内，抗冲改性剂存在的量可大于或等于7wt％，或者更具体地，大于或等于9wt％。也在该范围内，抗冲改性剂存在的量可小于或等于22wt％，或者更具体地，小于或等于18wt％。wt％基于热塑性组合物的总重量。
导电碳黑是可购得的，并且以各种商品名出售，包括但不限于S.C.F.(Super Conductive Furnace)，E.C.F.(Electric Conductive Furnace)，Ketjen BlackEC(得自Akzo Co.，Ltd.)或乙炔黑。在一些实施方式中，导电碳黑的平均粒度小于或等于200纳米(nm)，或者更具体地，小于或等于100nm，或者甚至更具体地，小于或等于50nm。导电碳黑的表面积也可大于200平方米每克(m2/g)，或者更具体地，大于400m2/g，或者甚至更具体地，大于1000m2/g。导电碳黑的孔体积可大于或等于40立方厘米每百克(cm3/100g)，或者更具体地，大于或等于100cm3/100g，或者甚至更具体地，大于或等于150cm3/100g，通过邻苯二甲酸二丁酯吸附法测定。
导电碳黑粒子形成团块，其是通过物理力如范德华力(van der Waalsforce)强烈地彼此附着的碳黑粒子的团簇。所述团块通过较弱的力依次能够聚集成块，并且它的尺寸由于在热塑性组合物的形成和加工过程中存在的力如剪切力可以变小。
导电碳黑的量足以获得0.1×103ohm-cm至100×103ohm-cm的比体积电阻率。导电碳黑存在的量可为1至10重量％，基于组合物的总重量。在该范围内，导电碳黑的量可小于或等于5重量％。
在一些实施方式中，导电碳黑的平均团块尺寸对粉末涂装的品质具有显著影响。当热塑性部件具有平均团块尺寸为30平方微米至1000平方微米的导电碳黑团块时，获得明显更加均匀的漆膜厚度，其不含肉眼可觉察的厚边。在该范围内，所述平均团块尺寸可大于或等于31平方微米，或者更具体地，大于或等于32平方微米。也在该范围内，所述平均团块尺寸可小于或等于800平方微米，或者更具体地，小于或等于600平方微米。平均团块尺寸可如实施例中所述测定。
在一些组合物中，导电碳黑如此完全地分散，从而使得团块很小，并且平均团块尺寸小于30平方微米。
发现在使用等重量的碳黑时，更加粗糙的分散(更大的团块)导致更加均匀的漆膜厚度。此外，在一些实施方式中发现，导电碳黑与聚酰胺的重量比大于或等于0.043，或者更具体地，大于或等于0.045，或者甚至更具体地，大于或等于0.046时可改善粉末涂装。导电碳黑与聚酰胺的重量比可小于或等于0.085。所述导电碳黑与聚酰胺的重量比通过下式确定：(导电碳黑的总重量)/(聚酰胺的总重量)。
在一些实施方式中，所述组合物包括足够量的导电碳黑，从而获得小于或等于1×103ohm-cm的比体积电阻率。例如，所述组合物可包括的导电碳黑的量大于或等于2.1重量％。在该范围内，所述导电碳黑可存在的量大于或等于2.2重量％，或者更具体地，大于或等于2.3重量％。导电碳黑可存在的量可小于或等于10重量％，或者更具体地，小于或等于5重量％。重量百分比基于组合物的总重量。
组合物也可包括有效量的添加剂，如抗氧化剂，阻燃剂，防滴剂，染料，颜料，着色剂，稳定剂，小粒子矿物如粘土，云母和滑石，防静电剂，增塑剂，润滑剂，和包括至少一种前述物质的组合。有效量的添加剂宽泛地变化，但是它们能够存在的量小于或等于50重量％(wt％)，基于组合物的总重量。
组合物可通过熔融混合或干混与熔融混合的组合制备。熔融共混可在单螺杆或双螺杆类型的挤出机或类似的能够施加剪切力到组分上的混合设备中进行。
可在一开始就将所有的成分加到加工系统中。在一些实施方式中，可将聚(亚芳基醚)与增容剂熔融混合，然后将其与聚酰胺熔融混合。此外，可将其它成分例如抗冲改性剂、添加剂、一部分聚酰胺，或一种或多种前述物质的组合，与增容剂和聚(亚芳基醚)熔融混合，然后将其与剩余的聚酰胺熔融混合。在一种实施方式中，将聚(亚芳基醚)与增容剂熔融混合，形成官能化的聚(亚芳基醚)。然后将官能化的聚(亚芳基醚)与其它成分熔融混合。在另一实施方式中，将所述聚(亚芳基醚)，增容剂，抗冲改性剂，和任选的添加剂熔融混合，从而形成第一物质，然后将聚酰胺与所述第一物质熔融混合。
当使用挤出机时，可在下游区将所有的或部分聚酰胺通过进料口(port)进料。虽然在加工中可使用单独的多个挤出机，但是在沿着其长度方向上具有适合于加入各种组分的多个进料口的单螺杆挤出机中制备简化了制备方法。常常有利的是，通过挤出机中的一个或多个排气口给熔体施加真空，从而除去组合物中的挥发性杂质。
可单独加入导电碳黑，也可将导电碳黑与其它成分(任选地作为干混物)一起或作为母料的一部分加入。应该选择在制备热塑性组合物中所用的条件来得到期望的平均团块尺寸。示例性的参数包括温度、混合时间的长短、处理量、螺杆设计、导电碳黑的添加位置和两种或更多种这些参数的组合。本领域普通技术人员有能力调节和选择这些参数。在一种实施方式中，导电碳黑可以是包括聚酰胺的母料的一部分。可将导电碳黑(单独或以母料形式)与聚(亚芳基醚)一起加入，与聚酰胺(当使用两部分时的第二部分)一起加入，或者在添加聚酰胺(当使用两部分时的第二部分)之后加入。
在一种实施方式中，组合物包括聚(亚芳基醚)；聚酰胺；导电碳黑；增容剂；和抗冲改性剂的反应产物。本申请所用的反应产物定义为两种或更多种前述组分在用于形成组合物的条件下例如在熔融混合的过程中反应得到的产物。
在形成组合物之后，通常将它形成线料，将该线料切成粒料。为了防止或减少产生细屑(体积小于或等于粒料的50％的粒子)并且为了在接下来的加工如型材挤塑中效率最大，通常选择线料直径和粒料长度。示例性的粒料长度是1至5毫米，示例性的粒料直径是1至5毫米。
所述粒料可显示出吸湿性。一旦吸收了水，就难以将其除去。防止组合物与环境湿气接触是有利的。在一种实施方式中，一旦粒料冷却至50℃～110℃的温度，就将其包装到不含金属层的具有单层聚丙烯树脂的容器中，其中所述容器的壁厚为0.25毫米～0.60毫米。一旦粒料冷却至50～110℃，也可将其包装到箔衬里的容器例如箔衬里的盒子和箔衬里的袋子或具有防潮层的其它类型的容器。
可使用薄膜挤出和片材挤出、型材挤塑、挤出模塑、压塑、注塑和吹塑将组合物转化成制品。薄膜和片材挤出方法可包括但不限于熔融铸塑(melt casting)、吹塑薄膜挤出和压延。可使用共挤出和层压方法来形成复合多层膜或片材。当所述制品包括多层膜或片材时，在如上所述包括聚(亚芳基醚)，聚酰胺，抗冲改性剂，和导电碳黑的增容共混物的表面上进行粉末涂装。
还可将单层或多层涂层施加到单层或多层热塑性部件上，从而赋予额外的性质，如耐刮擦性，耐紫外光性，美学吸引力，等。涂层通过标准粉末涂装施涂技术或标准静电涂覆施涂技术施用。
在粉末涂装中，将粉末状的树脂施加到热塑性部件上，然后加热该热塑性部件和粉末，从而使得所述粉末熔融，接着冷却，在热塑性部件上形成漆膜。所述漆膜可包括热固性或热塑性塑料。在许多参考文献中，加热所述热塑性部件和置于所述热塑性部件上的粉末从而形成漆膜被称为“固化”，而不管该膜包括热塑性塑料还是热固性塑料。在大部分粉末喷涂(powder spraying application)中，都将静电荷施加到喷涂的粉末上，将所述粉末导向接地的热塑性部件，从而使得附着到热塑性部件的粉末的量增加，并帮助粉末保持在热塑性部件上。在一些实施方式中，将热塑性部件加热，然后粉末涂装。也可将热塑性部件预加热，从而除去来自模塑、处理或二者的任何残余物。此外，可任选地在热塑性部件表面的至少一部分上用底漆对热塑性部件进行处理，然后进行粉末涂装。可收集没有沉积在热塑性部件上的过多喷涂的粉末。可将所述回收的过多喷涂的粉末存储以备后用，或者可将其立即循环到与粉末喷涂相关的粉末喷枪上。
因此，另一实施方式涉及由上述组合物制备的制品和片材。
示例性的制品包括所有以下制品或以下制品的一部分：家具，隔板，容器，交通工具内板(vehicle interior)包括机动有轨车(rail car)，地下铁道车辆(subway car)，公共汽车，电车，飞机，汽车，和娱乐用交通工具，外部交通工具附件如顶盖纵梁(roofrail)，家用电器(appliances)，烹调用具，电子产品，分析装置，窗框，导线导管，地板，办公室家具，婴儿家具和设备，电信设备，用于电子设备和部件的防静电包装，保健制品(如医院病床和牙医椅(dentist chair))，运动器材，发动机外壳，显示器外壳，商用设备部件和外壳，灯罩，标志，空气处理设备和外壳，汽车发动机罩下部件(automotiveunderhood parts)。
在一种实施方式中，所述热塑性组合物由以下物质组成：
聚(亚芳基醚)和聚酰胺的增容共混物；
导电碳黑；
抗冲改性剂，和
0至50wt％的添加剂或添加剂的组合，基于所述增容共混物、导电碳黑和抗冲改性剂的总重量，
其中所述热塑性部件的比体积电阻率小于或等于1×103ohm-cm。所述热塑性组合物可用于制备制品的热塑性部件。所述制品可通过静电涂装或粉末涂装而涂布。
在另一实施方式中，热塑性组合物由以下物质组成：
聚(亚芳基醚)和聚酰胺的增容共混物；
导电碳黑；
抗冲改性剂，和
0至50wt％的添加剂，基于增容共混物、导电碳黑、抗冲改性剂和添加剂的总重量，
其中所述导电碳黑分散在聚酰胺中，并且其平均团块尺寸大于或等于30平方微米，
其中所述导电碳黑与聚酰胺的重量比为0.045至0.085。所述热塑性组合物可用于制备制品的热塑性部件。所述制品可通过静电涂装或粉末涂装而涂布。
以下非限制性实施例进一步说明本申请所述的各种实施方式。
实施例
以下实施例使用表1中所列的材料。除非另外指出，实施例中所用的量均以wt％计，基于组合物的总重量。也使用其量为0.7重量％的添加剂。
表1
  材料   描述/供应商
  PPE-1   聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，特性粘度为0.40dl/g，在25℃氯仿中测定，其可商购自GE Plastics。
  PPE-2   聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚)，特性粘度为0.46dl/g，在25℃氯仿中测定，其可商购自GE Plastics。
  KG 1701   聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)，可以以商品名KRATON G1701购自KRATON Polymers。
  KG 1651   聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯，可以以商品名KRATON G 1651购自KRATON Polymers。
  CA   无水柠檬酸，可购自Cargill。
  PA 6-1   聚酰胺6，其胺端基含量为100μeq/kg，并且可以以商品名TECHNYL ASAN 27/32-35LC购自Rhodia。
  PA 6-2   聚酰胺6，其可以商品名RD963购自Custom Resins。
  PA 6，6-1   聚酰胺6，6，其可以以商品名TECHNYL 24FE 1购自Rhodia。
  PA 6，6-2   聚酰胺6，6，其可以以商品名购自ZYTEL购自DuPont。
  CCB MB   导电碳黑在聚酰胺6，6中的母料。所述母料包括8重量％的导电碳黑，基于母料的总重量。
  CCB   导电碳黑，可以以KETJEN BLACK EC 600JD购自Akzo。
实施例1-8
实施例1-8通过以下方法制备：干混PPE-1，KG 1701，KG 1651，柠檬酸，和添加剂，将该干混物添加到Werner and Pfleiderer 30毫米挤出机(实验室规模的挤出机)的进料喉。当存在PA 6-1时，将PA 6-1加入上游的第二进料器中。PA 6，6-1和CCB母料在下游进料器中添加。螺杆在350rpm运行，并且进料速度为50磅每小时。将该物质挤出，切割成粒料，然后如下所述进行模塑。挤出机的温度分布如表2中所示。温度以摄氏度计。实施例的组成示于表3中。每种组合物中导电碳黑(CCB)的量由母料中所用的导电碳黑的量和实施例中所用的母料的量计算得到，示于“净CCB”一栏中。计算CCB与聚酰胺的重量比，列于标识为CCB/PA的一栏中。
表2.
 1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   模头
 260   280   280   290   290   290   290   290   290   290   290
表3.
  Ex.   PPE-1   KG1701   KG1651   CA   PA 6-1   PA6，6-1   CCBMB   净CCB   CCB/PA
  1*   33.93   7.96   6.96   0.70   -   32.24   17.50   1.4   0.029
  2*   33.93   7.96   6.96   0.70   -   28.49   21.25   1.7   0.035
  3*   33.93   7.96   6.96   0.70   -   24.87   24.87   2.0   0.042
  4   33.93   7.96   6.96   0.70   -   20.94   28.80   2.3   0.048
  5*   33.93   7.96   6.96   0.70   9.95   22.30   17.50   1.4   0.029
  6*   33.93   7.96   6.96   0.70   9.95   18.54   21.25   1.7   0.035
  7*   33.93   7.96   6.96   0.70   9.95   14.92   24.87   2.0   0.042
  8   33.93   7.96   6.96   0.70   9.95   11.00   28.80   2.3   0.048
*对比例
测试实施例的比体积电阻率(SVR)。将组合物模塑成ISO拉伸试条。在试条上刻出刻痕，然后将其浸入液氮中约5分钟。为了得到脆性断裂，一将试条从液氮中取出，就将它们沿刻痕标记猛地折断。用导电银粉涂料将末端涂装并干燥。通过将手提万用表例如Mastech M92A的探针放在试条的每个涂装的末端而测量电阻。比电阻率计算为电阻(以Ohms(欧姆)计)X试条宽度(以厘米(cm)计)X试条深度(cm)除以试条长度(cm)。数据示于表4中。
也在用肉眼观察的基础上对实施例的在注塑制品上的厚边进行评价。如图8中所图示的注塑制品，其宽度，70，为352毫米，高度，80，为33毫米，长度，85，为336毫米。图9是制品的横截面图，所述制品的壁厚度，90，为3毫米。使用在24℃和50％相对湿度的Nordson喷漆室和购自IVC Industrial Coatings的聚酯环氧混合粉末涂料对所述制品进行粉末涂装。干燥温度为185-199℃，进行20分钟，固化温度为185-199℃，进行20分钟。视觉评价边角位置处厚边I的严重性。基于1至10的等级进行评级，1是最差，10是最好。厚边II通过属性进行评价，其中N(None(没有))表示物肉眼可检测到的厚边，Y(Yes(是))表示存在厚边。也对涂装覆盖性进行视觉评价，评价为I(表示不充分)或者C(表示完全)。数据示于表4中。
表4.
  Ex.   Neat CCB  厚边I   厚边II   涂装覆盖性   SVR(x103ohm-cm)
  1*   1.4  8   Y   I   45.9
  2*   1.7  5   Y   I   11.1
  3*   2.0  3   Y   C   1.4
  4   2.3  10   N   C   0.6
  5*   1.4  8   Y   I   803.1
  6*   1.7  4   Y   I   7.9
  7*   2.0  2   Y   C   1.7
  8   2.3  10   N   C   0.8
*对比例
图10示出了根据实施例1的未涂覆的部件，95，涂覆的部件，100，根据实施例2的涂覆的部件，105，根据实施例3的涂覆的部件，110，和根据实施例4的涂覆的部件，115。也示出了厚边，65，和不连续覆盖，120。出乎意料的是，证明增加导电碳黑的含量与厚边评级反相关，直到导电碳黑含量大于2.0重量％为止，并如表4和图5所示获得了小于1.0×103ohm-cm的SVR。
图11示出了根据实施例1的涂覆的部件，100，根据实施例2的涂覆的部件，105，根据实施例3的涂覆的部件，110，和根据实施例4的涂覆的部件，115。图11也示出了测量漆膜厚度的四个点的位置。将制品用带锯切割，在通过点A-1和A-2形成的线上以及通过B-1和B-2形成的线上横切该制品。从A-1，A-2，B-1和B-2的横切片中用金刚钻刀取切片(section)。A-1位于离两个最近的边3.175毫米处。A-2位于离一个边3.175毫米并且离相邻的边14毫米处。B-1位于离一个边3.175毫米并且离相邻的边19毫米处。B-2位于离一个边14毫米并且离相邻的边19毫米处。用OlympusBX60复合光显微镜(compound light microscope)使用反射光观察所述的切片。安装到所述光学显微镜上的具有光电子学图像帧捕捉软件的光电子学微火数码相机(Optronics microfire digital camera)用来捕捉粉末涂装的膜层/热塑性部件的数字光学显微照片。Image-pro和4.5版本的图像分析软件用来从捕捉的数字光学显微照片测量漆膜厚度。数据示于表5中。漆膜厚度值以微米表示。A-1，A-2和B-1的平均值是边角的平均边厚度。B-2处的厚度是中部厚度。
表5.
  在A-1的厚度   在A-2的厚度   在B-1的厚度  在B-2的厚度   A-1、A-2和B-1的平均值   ((A-1、A-2和B-1)的平均值/B-2)*100   厚边II
  1*   72.0   14.4   42.1  12.6   42.8   340％   Y
  2*   59.8   86.1   58.7  19.2   68.2   355％   Y
3* 137.8 117.8 104.5 58.4 120.0 205％ Y
  4   56.1   39.1   45.8  33.2   47.0   141％   N
*对比例
出乎意料的是，证明增加导电碳黑的含量与厚边评级反相关，直到导电碳黑含量大于2.0重量％为止，并如表5和图7所示获得了小于1.0×103ohm-cm的SVR。实施例4，当注塑成制品并粉末涂装时，以平均边漆膜厚度计的漆膜厚度为中部区域的141％，肉眼没有察觉到厚边。
实施例9-13
实施例9-12通过以下方法制备：干混KG 1701，KG 1651，柠檬酸，添加剂，和PPE-1或PPE-2，将该干混物添加到Werner and Pileiderer 120毫米挤出机(生产规模的挤出机)的进料喉。实施例9使用CCB MB，实施例10-12使用CCB粉末，未经处理直接使用。对于实施例9，将聚酰胺和CCBMB在相同的下游入口添加。对于实施例10-12，聚酰胺在第一下游入口添加，导电碳黑在第二下游入口添加。第二入口比第一入口处于更下游。对于实施例9，组合物中导电碳黑的量由母料中所用的导电碳黑的量和实施例中所用的母料的量计算得到，示于“净CCB”一栏中。对于实施例9，螺杆在350rpm运行，并且进料速度为1542千克每小时(3400磅每小时)。对于实施例10-12，螺杆在235rpm运行，并且进料速度为907千克每小时(2000磅每小时)。将该物质挤出，切割成粒料，然后模塑并如上所述进行涂覆。实施例9的挤出机的温度分布如表4中所示。实施例10-12的挤出机的温度分布如表5中所示。温度以摄氏度计。实施例的组成示于表6中。
表4.
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   模头
  121   299   299   299   299   299   299   299   299   299   304
表5.
  1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12   13   Die
  177   315   321   321   321   321   321   310   277   277   277   277   277   304
表6.
Ex   PPE-1   PPE-2   KG1701   KG1651 CA   PA6-1   PA6-2   PA6，6-1   PA6，6-2   CCBMB   净CCB CCB
  9*   33.9   -   8.0   7.0   0.7   10.0   -   14.8   -   24.9   2.0   -
  10   -   47.9   -   5.2   0.7   -   43.6   -   -   -   -   2.0
  11   -   47.9   -   5.2   0.7   -   -   -   43.6   -   -   2.0
  12   47.9   -   -   5.2   0.7   11.0   32.6   -   -   -   -   2.0
*对比例
如上所述测试实施例的比体积电阻率(SVR)。
为了测定漆膜厚度，将制品用带锯切割，在通过点A-1和A-2形成的线上以及通过B-1和B-2形成的线上横切该制品。从A-1，A-2，B-1和B-2处横切的片上在用金刚钻刀取出切片，所述的A-1，A-2，B-1和B-2的位置如实施例1-4中所述。使用解剖刀对样品进行修剪并将表面粘结。然后使用玻璃刀垂直于涂覆的表面将样品进行切片，接着进一步用金刚钻刀切片。在样品上(而不是在通过切片除去的部分上)进行分析。将样品固定在SEM样品短管(sample stub)上，并在13毫埃(milliangstrom)的等离子体电流下用金涂覆50秒。然后在真空下以200X的放大倍数通过扫描电镜(SEM)在反向散射电子(back-scattered electron，BSE)模式下观察样品。图像分析使用Clemex Vision PE 4.0软件进行。测量约50次通过该图像的厚度，记录值为膜的平均厚度。
使用光学显微镜测定平均导电碳黑团块尺寸(avg.agg.sz)。使用解剖刀手动地对注塑的样品进行修剪并将表面粘结。然后使用玻璃刀将样品进行切片，从而除去顶部的100微米，将其丢弃。然后使用金刚钻刀从样品的表面切下1微米厚的切片。将切片置于显微镜载玻片上。将非干性(non-drying)浸渍油置于所述切片的顶部，并用盖玻片覆盖。使用OlympusBX60光学显微镜在10X的放大倍数下观察所述切片。观察到的每个切片的场面积(field area)为1.04平方毫米。得到所述切片的图像并用Clemex VisionPE 4.0软件分析。
导电碳黑与聚酰胺的重量比如表7中所示。漆膜厚度以微米计。实施例13是增容的聚(亚芳基醚)和聚酰胺的共混物，其含有导电碳黑，并且可以以商品名NORYL GTX 974购自GE Plastics。使用NORYL GTX 974制成的粉末涂装的制品具有肉眼可见的厚边。数据示于表7中。
表7.
  9*   10   11   12   13*
  Avg agg.Sz(微米2)   25.4   44.7   33.1   60   113.1
  CCB/PA   0.042   0.046   0.046   0.046   0.035
  SVR(x103ohm-cm)   7.4   2.6   0.9   2.1   -
  在A-1的厚度   124.3   73.7   78.7   102.8   -
  在A-2的厚度   129.4   72.3   55.6   72.6   -
  在B-1的厚度   93.7   70.4   52.6   86.1   -
  在B-2的厚度   57.1   61.8   39.6   55.4   -
  A-1，A-2和B-1的平均值   101.1   69.5   56.6   79.2   -
  ((A-1、A-2和B-1的平均值)/B-2厚度)*100   177％   112％   143％   143％   -
*对比例
当与实施例10至13比较时，实施例9表明当所述热塑性部件具有平均团块尺寸大于或等于30平方微米的导电碳黑的粒子，并且导电碳黑与聚酰胺的重量比大于或等于0.043时，所述热塑性部件显示出优良的粉末涂装覆盖性，并且不显示出厚边，这通过平均边漆膜厚度为中部漆膜厚度的112％至143％得到证实。
虽然已经参考示例性实施方式描述了本发明，本领域技术人员应该理解，可以做出各种变化，并且等价物可代替其成分，而不偏离本发明的范围。此外，可以做出许多变化形式，以使具体的情况或材料适应于本发明的教导，而不偏离本发明的范围。因此，期望本发明不限于作为进行本发明的最佳方式公开的具体实施方式，而本发明将包括落入所附权利要求的范围内的所有实施方式。

Claims (25)

1.一种制品，其包括：
漆膜和热塑性部件；
其中所述漆膜置于所述热塑性部件的至少一部分上；并且
其中所述热塑性部件包括
聚(亚芳基醚)和聚酰胺的增容共混物；
导电碳黑；和
抗冲改性剂，所述抗冲改性剂由A-B二嵌段共聚物、A-B-A三嵌段共聚物或其混合物组成，其中嵌段A包括链烯基芳族重复单元，嵌段B包括完全氢化的聚丁二烯；
其中所述导电碳黑包括团块，并且所述团块的平均团块尺寸为30平方微米至60平方微米；以及
其中所述导电碳黑与所述聚酰胺的重量比大于或等于0.043，并且导电碳黑的量小于或等于5重量％。
2.权利要求1的制品，
其中所述热塑性部件包括表面A；
其中所述表面A具有边B；
其中所述漆膜置于所述表面A的至少一部分上；
其中所述漆膜置于所述边B的至少一部分上；
其中所述漆膜的边厚度在与边B相距3.175毫米处垂直于边B的线上测量；
其中所述漆膜的中部厚度在与边B相距14毫米处垂直于边B的线上测量；
其中所述边厚度为所述中部厚度的60％至150％；
其中所述边厚度和所述中部厚度在所述漆膜置于所述表面A和所述边B上之后，在进一步加工所述漆膜之前测定。
3.权利要求1的制品，
其中所述热塑性部件包括表面A；
其中表面A包括表面特征边D；
其中所述漆膜置于所述表面A的至少一部分上；
其中所述漆膜置于所述表面特征边D的至少一部分上；
其中所述漆膜的表面特征边厚度在与表面特征边D相距2毫米处垂直于表面特征边D的线上测量；
其中所述漆膜的中部厚度在与表面特征边D相距10毫米处垂直于表面特征边D的线上测量；
其中所述表面特征边厚度为所述中部厚度的60％至150％；
其中所述表面特征边厚度和所述中部厚度在所述漆膜置于所述表面A和所述表面特征边D上之后，在进一步加工所述漆膜之前测定。
4.权利要求1的制品，
其中所述热塑性部件包括表面A；
其中表面A具有相邻的边，边B和边K；
其中边B和边K的交点为边角J；
其中所述漆膜置于所述边角J以及所述边B和所述边K的至少一部分上；
其中所述漆膜的平均边厚度为中部厚度的60％至150％；
其中所述平均边厚度和中部厚度在漆膜置于表面A、边B、边K和边角J上之后，在进一步加工所述漆膜之前测量。
5.权利要求1-4中任一项的制品，其中所述漆膜通过肉眼在25厘米的距离观察时具有小于或等于5个厚度变化。
6.权利要求1-4中任一项的制品，其中所述漆膜通过肉眼在25厘米的距离观察时具有小于或等于3个厚度变化。
7.权利要求1-4中任一项的制品，其中所述漆膜通过肉眼在25厘米的距离观察时具有小于或等于1个厚度变化。
8.权利要求1-4中任一项的制品，其中所述漆膜通过肉眼在25厘米的距离观察时没有厚度变化。
9.权利要求1-4中任一项的制品，其中所述漆膜通过粉末涂装产生。
10.权利要求1-4中任一项的制品，其中所述平均团块尺寸大于或等于32平方微米；和
其中所述导电碳黑与聚酰胺的重量比大于或等于0.045。
11.权利要求1-4中任一项的制品，其中所述平均团块尺寸大于或等于31平方微米。
12.权利要求1-4中任一项的制品，其中所述平均团块尺寸大于或等于32平方微米。
13.权利要求1-4中任一项的制品，其中所述导电碳黑与聚酰胺的重量比大于或等于0.045。
14.权利要求1-4中任一项的制品，其中所述漆膜通过静电涂装产生。
15.权利要求1-4中任一项的制品，其中所述漆膜通过粉末涂装产生；并且
其中所述制品的平均边厚度为所述平均中部厚度的60％至150％。
16.权利要求1-4中任一项的制品，其中所述漆膜通过粉末涂装产生；并且
沿着边B不存在所述边厚度比相应的中部厚度的150％还大的点。
17.权利要求13的制品，其中所述漆膜通过粉末涂装产生。
18.权利要求1-4中任一项的制品，其中所述漆膜通过粉末涂装产生；并且
其中所述制品包括大于或等于两个边角，并且大于或等于两个边角的平均边厚度为相应的中部厚度的60％至150％。
19.权利要求1-4中任一项的制品，其中所述漆膜通过粉末涂装产生；并且
其中所述制品包括大于或等于三个边角，并且大于或等于三个边角的平均边厚度为相应的中部厚度的60％至150％。
20.权利要求1-4中任一项的制品，其中所述漆膜通过粉末涂装产生；并且
其中所述制品包括大于或等于四个边角，并且大于或等于四个边角的平均边厚度为相应的中部厚度的60％至150％。
21.权利要求1的制品，
其中所述热塑性部件包括表面A；
其中所述表面A具有边B；
其中所述漆膜置于所述表面A的至少一部分上；
其中所述漆膜置于所述边B的至少一部分上；
其中所述漆膜的边厚度在与边B相距3.175毫米处垂直于边B的线上测量；
其中所述漆膜的中部厚度在与边B相距14毫米处垂直于边B的线上测量；
其中所述边厚度为所述中部厚度的60％至150％；
其中所述边厚度和所述中部厚度在所述漆膜置于所述表面A和所述边B上之后，在进一步加工所述漆膜之前测定；
其中所述导电碳黑包括团块，并且所述团块的平均团块尺寸大于或等于32平方微米；
其中所述导电碳黑与聚酰胺的重量比大于或等于0.045。
22.权利要求1的制品，
其中所述热塑性部件包括表面A；
其中所述表面A具有边B；
其中所述漆膜置于所述表面A的至少一部分上；
其中所述漆膜置于所述边B的至少一部分上；
其中所述漆膜的边厚度在与边B相距3.175毫米处垂直于边B的线上测量；
其中所述漆膜的中部厚度在与边B相距14毫米处垂直于边B的线上测量；
其中所述边厚度为所述中部厚度的60％至150％；
其中所述边厚度和所述中部厚度在所述漆膜置于所述表面A和所述边B上之后，在进一步加工所述漆膜之前测定；
其中所述热塑性部件的比体积电阻率小于或等于1×103ohm-cm。
23.一种制备制品的方法，其包括：
将带电粒子置于接地的热塑性部件的至少一部分上，
其中所述热塑性部件包括
聚(亚芳基醚)和聚酰胺的增容共混物；
导电碳黑；和
抗冲改性剂，所述抗冲改性剂由A-B二嵌段共聚物、A-B-A三嵌段共聚物或其混合物组成，其中嵌段A包括链烯基芳族重复单元，嵌段B包括完全氢化的聚丁二烯；
其中所述导电碳黑包括团块，并且所述团块的平均团块尺寸为30平方微米至60平方微米；并且
其中所述导电碳黑与聚酰胺的重量比大于或等于0.043，并且导电碳黑的量小于或等于5重量％。
24.权利要求23的方法，其中所述带电粒子是液体涂料粒子。
25.权利要求23的方法，其中所述带电粒子是固体涂料粒子。
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