CN101517054B

CN101517054B - 液压工作油组合物

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Publication number: CN101517054B
Application number: CN2007800355312A
Authority: CN
Inventors: 佐藤德荣; 川崎宏; 原重雄; 上村秀人; 筱田实男
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 2006-09-25
Filing date: 2007-09-20
Publication date: 2012-07-18
Anticipated expiration: 2027-09-20
Also published as: TWI431109B; CN101517054A; WO2008038571A1; KR101412266B1; TW200831662A; KR20090057991A; JPWO2008038571A1; MY145906A; JP5296545B2

Abstract

液压工作油组合物，其中配合了具有硫成分小于0.03质量％、饱和成分为90质量％以上、粘度指数为80以上和40℃时绝对粘度为1～1000mPa·s这些性状的基油，(A)重均分子量为1万～5万的聚甲基丙烯酸酯系粘度指数提高剂1～20质量％，(B)酰胺化合物0.005～5质量％，(C)(c-1)特定的酸性磷酸酯系化合物和/或(c-2)特定的酸性亚磷酸酯系化合物0.005～5质量％，和(D)选自多元醇酯、烷醇胺、硫化烯烃和硫代氨基甲酸酯化合物的至少1种化合物0.005～5质量％。液压工作油组合物，其均衡性良好地满足对于液压工作油所要求的节约能源性、热稳定性(耐淤渣性)、耐磨损性、抗咬接性、水分离性和滑动部分的摩擦降低性等。

Description

液压工作油组合物

技术领域

本发明涉及液压工作油组合物，进而详细来说，涉及液压工作油组合物，其具有良好的节约能源性、热稳定性(耐淤渣性)、耐磨损性、抗咬合性(抗咬接性)、水分离性和滑动部分的摩擦降低性等，适合用于液压机械领域、工作机械领域、产业机械领域等。

背景技术

液压工作油是在液压机器或装置等液压系统的动力传递、力的控制、缓冲等的动作中所使用的动力传递流体，还能起到滑动部分的润滑功能。

在液压回路内的泵、控制阀、液压气缸等中存在金属-金属或金属-橡胶(树脂)等的滑动部分。对于用于这种液压回路中的液压工作油，要求其在这些滑动部分的耐磨损性、抗咬合性、摩擦降低性等的摩擦特性良好。

另外，近年来液压工作系统越来越高性能化，为了进行高速且精密的控制，利用滑阀等控制液压系统的流量、方向等的情形、进而装配伺服阀的情形增多。当在液压工作油中产生淤渣时，这种滑阀或伺服阀的性能大幅度降低，因此对于使用的液压工作油，人们迫切需求摩擦特性优异，同时可抑制淤渣的生成的耐淤渣性优异的液压工作油。

进而，从节约能源导向的角度考虑，开始要求通过减轻滑动部位的阻力而使损失能量减少或抑制油温升高等液压工作油的高性能化。

目前，液压工作油的抗磨损剂广泛使用二硫代磷酸锌(ZnDTP)。但是，ZnDTP是淤渣产生的原因，不能配合在液压工作油中而长期使用。另外，由ZnDTP的使用而导致的抗磨损效果是由于在金属表面上形成磷酸铁等的硬被膜所产生的，但由于形成该被膜，而使滑动部位的摩擦系数升高，因此从节约能源的角度考虑，不能说是优选的。

因此，进行了不使用ZnDTP，而使用所谓的非锌系抗磨损剂的液压工作油的研究。

例如提出了代替ZnDTP，而配合芳香族磷酸酯、亚磷酸酯和其胺盐、硫代磷酸盐、β-二硫代磷酰化丙酸化合物等来作为抗磨损剂的液压工作油的提案(例如参考专利文献1、2和3)。

但是，对于这些液压工作油，不能说能够充分满足耐淤渣性(淤渣抑制性)、耐磨损性等的摩擦特性，作为可与液压工作系统的高性能化和节约能源化相适应的液压工作油，尚有改善的余地。

另外，公开了组合使用抗氧化剂、磷系和/或硫系化合物、N-油酰肌氨酸等的组合物来代替ZnDTP(例如参考专利文献4)，进而公开了包含含有磷的羧酸化合物和分散型粘度指数提高剂组合的组合物(例如参考专利文献5)。

但是，即使对于这些液压工作油，也不能说充分具有耐淤渣性(淤渣抑制性)、耐磨损性等的摩擦特性。

因此，现状是没有发现下述那样的液压工作油，其能够均衡地满足所要求的节约能源性、热稳定性(耐淤渣性)、耐磨损性、抗咬合性(抗咬接性)、进而水分离性和滑动部分的摩擦降低性等。

专利文献1：特开平10-67993号公报

专利文献2：特开平11-217577号公报

专利文献3：特开2002-265971号公报

专利文献4：特开2002-129180号公报

专利文献5：特开2005-307203号公报

发明内容

在这种状况下，本发明的目的在于提供液压工作油组合物，其能够均衡地满足对于液压工作油所要求的节约能源性、热稳定性(耐淤渣性)、耐磨损性、抗咬合性(抗咬接性)、水分离性和滑动部分的摩擦降低性等。

本发明人们为了开发均衡满足对于液压工作油的上述要求性能的液压工作油组合物，进行了努力研究，结果发现通过在具有特定性状的基油中，分别以规定比例配合分子量在特定范围的聚甲基丙烯酸酯系粘度指数提高剂、酰胺化合物、特定的磷酸酯系化合物等、和特定的润滑性提高剂，由此可以实现该目的。本发明基于上述发现而完成。

即，本发明提供了

液压工作油组合物，其配合：

具有硫成分小于0.03质量％、饱和成分为90质量％以上、粘度指数为80以上和40℃时绝对粘度为1～1000mPa·s的性状的基油，

(A)重均分子量为1万～5万的聚甲基丙烯酸酯系粘度指数提高剂1～20质量％，

(B)酰胺化合物0.005～5质量％，

(C)(c-1)用通式(II-1)

[化1]

(式中，R¹表示氢原子或者碳原子数为1～18的烃基，R²表示碳原子数为1～18的烃基。)

表示的酸性磷酸酯系化合物和/或(c-2)用通式(II-2)

[化2]

(式中，R³表示氢原子或者碳原子数为1～18的烃基，R⁴表示碳原子数为1～18的烃基。)

表示的酸性亚磷酸酯系化合物0.005～5质量％，

(D)选自多元醇酯、烷醇胺、硫化烯烃和硫代氨基甲酸酯化合物的至少1种0.005～5质量％，以及

如上述[1]所述的液压工作油组合物，其中，进而配合了(E)选自酸性磷酸酯系化合物的胺盐和用通式(IV)

[化3]

(式中，R⁷～R⁹分别独立地表示碳原子数为1～18的烃基。)

表示的磷酸三酯系化合物的至少1种0.005～5质量％。

根据本发明，可以提供液压工作油组合物，其具有良好的节约能源性、热稳定性(耐淤渣性)、耐磨损性、抗咬合性(抗咬接性)、水分离性和滑动部分的摩擦降低性等，适合用于液压机械领域、工作机械领域、产业机械领域等。

具体实施方式

本发明的液压工作油组合物是将基油、(A)聚甲基丙烯酸酯系粘度指数提高剂、(B)酰胺化合物、(C)(c-1)酸性磷酸酯系化合物和/或(c-2)酸性亚磷酸酯系化合物、(D)润滑性提高剂进行配合而成的组合物。

对于在本发明的液压工作油组合物中使用的基油，其需要硫成分小于0.03质量％、饱和成分为90质量％以上、粘度指数为80以上和40℃时绝对粘度为1～1000mPa·s。

当该基油的硫成分为0.03质量％以上、或者饱和成分小于90质量％时，氧化稳定性差，产生酸价的升高或淤渣的生成，同时对于非铁金属的腐蚀性增大，不能充分发挥本发明的效果。硫成分优选为0.02质量％以下，进而优选0.01质量％以下。另外，饱和成分优选为95质量％以上，进而优选98质量％以上。

并且，上述硫成分是根据JIS K2541测定的值，饱和成分是根据ASTM D 2007测定的值。

进而，当该基油的粘度指数小于80时，有高温时的粘度变小，润滑性能降低的担心，另一方面，有在低温时粘度增高，产生泵的吸入不良的情况。从扩大由低温至高温的可使用的温度区域的角度考虑，优选粘度指数为100以上，更优选120以上。

并且，上述粘度指数是根据JIS K 2283规定的“石油产品动态粘度试验方法”而测定的值。

当该基油在40℃时绝对粘度小于1mPa·s时，有润滑性能差，产生异常磨损或咬合的担心，另外火灾的危险性高。另一方面，如果超过1000mPa·s，则有低温时的粘性阻力增大，难以吸入到泵中并给机械带来动作不良的担心。从摩擦特性、火灾的危险性和低温时的粘性阻力的角度考虑，40℃时绝对粘度优选为3～500mPa·s，更优选5～300mPa·s，进而优选10～150mPa·s。

作为该基油，只要具有上述性状，可以使用矿物油和合成油的任一者。对于该矿物油或合成油的种类、其他方面没有特别地限定，矿物油可以列举例如通过溶剂精制、加氢精制等通常的精制法得到的石蜡基系矿物油、中间基系矿物油或者环烷基系矿物油等。

另外，合成油可以列举例如聚丁烯、聚烯烃[α-烯烃(共)聚合物]、各种酯(例如多醇酯、二元酸酯、磷酸酯等)、各种醚(例如聚苯基醚等)、进而疏松石蜡或GTL蜡的异构化物等。

在本发明中，基油可以使用1种上述矿物油，也可以将2种以上组合使用。另外，可以使用1种上述合成油，也可以将2种以上组合使用。进而，也可以将1种以上的矿物油与1种以上的合成油组合使用。

在本发明的液压工作油组合物中，(A)成分的聚甲基丙烯酸酯系粘度指数提高剂的重均分子量在1万～5万的范围，作为这样的化合物，可以列举例如聚甲基丙烯酸酯或分散型聚甲基丙烯酸酯等。当上述重均分子量小于1万时，有不能充分发挥粘度指数提高效果的担心，当超过5万时，有在使用中聚合物被切断而不能发挥粘度指数提高效果的情况。优选的重均分子量为2万～4万。

并且，该重均分子量是利用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的聚苯乙烯换算的值。

在本发明中，当使用分散型聚甲基丙烯酸酯时，没有特别地限定，可以列举例如甲基丙烯酸酯与具有烯键式不饱和键的含氮单体的共聚物。

上述具有烯键式不饱和键的含氮单体可以列举甲基丙烯酸二甲氨基甲酯、甲基丙烯酸二乙氨基甲酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、2-甲基-5-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸吗啉代甲酯、甲基丙烯酸吗啉代乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮和它们的混合物等。

甲基丙烯酸酯与上述具有烯键式不饱和键的含氮单体的共聚比例以质量比计优选为80∶20～95∶5。

在本发明的液压工作油组合物中，(A)成分的聚甲基丙烯酸酯系粘度指数提高剂可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。另外，其配合量以组合物总量为基准时在1～20质量％的范围选择。当该配合量小于1质量％时，不能充分发挥粘度指数提高效果，另一方面，当超过20质量％时，没有与其量相应的效果提高。

该(A)成分的的配合量优选为1～15质量％，更优选2～10质量％。

在本发明的液压工作油组合物中，(B)成分的酰胺化合物优选为脂肪酸与多亚烷基多胺的缩合反应产物，可以列举例如碳原子数为8～24的脂肪酸与用下述通式(I)

H₂N(CH₂CH₂NH)_nH (I)

(式中，n表示平均值为2～6的数值。)

表示的聚亚乙基聚胺的缩合反应产物。

上述碳原子数为8～24的脂肪酸含有直链或者支链的饱和或不饱和脂肪酸，可以列举例如辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸(硬脂酸)、羟基十八烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸、辛烯酸、癸烯酸、十二碳烯酸、十四碳烯酸、十六碳烯酸、十八碳烯酸(油酸)、十九碳烯酸、二十碳烯酸、二十一碳烯酸、二十二碳烯酸、二十三碳烯酸、二十四碳烯酸等的直链饱和以及不饱和脂肪酸，以及与它们相对应的支链脂肪酸。

其中优选总碳原子数为18的作为支链脂肪酸的异硬脂酸。

另一方面，作为用上述通式(I)表示的聚亚乙基聚胺的具体例子，可以列举例如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、六亚乙基七胺等。

在本发明的液压工作油组合物中使用的酰胺化合物(B)优选是将上述脂肪酸和多亚烷基多胺作为反应原料的反应产物。该反应产物用公知的方法使脂肪酸与多亚烷基多胺进行缩合反应而成。例如在反应温度为100～150℃、反应时间为1～5小时的条件下进行反应。此时，作为反应原料的、脂肪酸与多亚烷基多胺的比例是任意的，但优选多亚烷基多胺稍微过剩。

在本发明中，这些(B)成分的酰胺化合物可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。该(B)成分的配合量以组合物总量为基准时在0.005～5质量％的范围，优选0.01～5质量％，更优选0.02～3质量％。

在本发明的液压工作油组合物中，(C)成分中的(c-1)酸性磷酸酯系化合物是用通式(II-1)表示的化合物。

[化4]

上述通式(II-1)中的R¹表示氢原子或者碳原子数为1～18的烃基，R²表示碳原子数为1～18的烃基。碳原子数为1～18的烃基可以列举碳原子数为1～18的烷基、碳原子数为2～18的烯基、碳原子数为6～18的芳基、碳原子数为7～18的芳烷基等。上述烷基和烯基可以是直链状、支链状、环状的任一者，其例子可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、各种戊基、各种己基、各种辛基、各种癸基、各种月桂基、各种十四烷基、各种十六烷基、各种十八烷基、环戊基、环己基、烯丙基、丙烯基、各种丁烯基、各种己烯基、各种辛烯基、各种癸烯基、各种十二碳烯基、各种十四碳烯基、各种十六碳烯基、各种十八碳烯基、环戊烯基、环己烯基等。

碳原子数为6～18的芳基可以列举例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等，碳原子数为7～18的芳烷基可以列举例如苄基、苯乙基、萘甲基、甲基苄基、甲基苯乙基、甲基萘甲基等。

R¹和R²的合计碳原子数优选3～36的范围，因此优选R¹和R²分别选择适当的基团，以使其合计碳原子数在3～36的范围。

通式(II-1)的酸性磷酸酯化合物是酸性磷酸单酯或者酸性磷酸二酯。

酸性磷酸单酯或二酯可以列举例如酸式磷酸一(二)正丙酯、酸式磷酸一(二)正丁酯、酸式磷酸一(二)-2-乙基己酯、酸式磷酸一(二)癸基酯、酸式磷酸一(二)月桂基酯、酸式磷酸一(二)十三烷基酯、酸式磷酸一(二)十四烷基酯、酸式磷酸一(二)十六烷基酯、酸式磷酸一(二)十八烷基酯、酸式磷酸一(二)油基酯等。

上述(C)成分中的(c-2)酸性亚磷酸酯化合物是用通式(II-2)

[化5]

表示的化合物。

通式(II-2)中的R³与上述通式(II-1)中的R¹相同，通式(II-2)中的R⁴与上述通式(II-1)中的R²相同。另外，R³和R⁴的合计碳原子数也与通式(II-1)中酸性磷酸酯化合物的情况相同。

通式(II-2)的酸性亚磷酸酯化合物可以列举例如亚磷酸氢一(二)-2-乙基己酯、亚磷酸氢一(二)癸基酯、亚磷酸氢一(二)十二烷基酯(亚磷酸氢一(二)月桂基酯)、亚磷酸氢一(二)十八烷基酯(亚磷酸氢一(二)硬脂基酯)、亚磷酸氢一(二)-9-十八碳烯基酯(亚磷酸氢一(二)油基酯)、亚磷酸氢一(二)苯基酯等。

在本发明中，作为这些(C)成分，可以使用1种上述(c-1)的酸性磷酸酯化合物，也可以将2种以上组合使用。另外，可以使用1种上述(c-2)的酸性亚磷酸酯化合物，也可以将2种以上组合使用。进而，也可以将1种以上(c-1)的酸性磷酸酯化合物与1种以上(c-2)的酸性亚磷酸酯化合物组合使用。该(C)成分的配合量以组合物总量为基准为0.005～5质量％，优选0.01～3质量％，更优选0.02～2质量％。另外，对于与上述(B)成分的配合量的关系，(B)/(C)的质量比优选以0.1～4.0的方式配合，更优选以0.5～3.0的方式配合。如果(B)/(C)的质量比为0.1～4.0，则具有防止气缸(ジリンダ一)-橡胶(树脂)间的振动(滑行)现象的效果。

在本发明的液压工作油组合物中，(D)成分的润滑性提高剂可以使用选自多元醇偏酯、烷醇胺、硫化烯烃和二硫代氨基甲酸酯化合物中的至少1种。

对于该(D)成分的多元醇偏酯，作为原料的多元醇没有特别地限定，优选脂肪族多醇，可以列举例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇等的二元醇，甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等的三元醇，二甘油、三甘油、季戊四醇、二季戊四醇、甘露醇、山梨糖醇等四元以上的多元醇。

对于偏酯中的酯键的数目，只要残留有至少1个羟基即可，没有特别地限定。构成酯键的烃基优选碳原子数为6～20的烷基或者烯基，可以列举例如各种的己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、己烯基、癸烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基等。

该多元醇的偏酯的具体例子可以列举新戊二醇单月桂酸酯、新戊二醇单肉豆蔻酸酯、新戊二醇单棕榈酸酯、新戊二醇单硬脂酸酯、新戊二醇单异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷单或双月桂酸酯、三羟甲基丙烷单或双肉豆蔻酸酯、三羟甲基丙烷单或双棕榈酸酯、三羟甲基丙烷单或双硬脂酸酯、三羟甲基丙烷单或双异硬脂酸酯、甘油单或双月桂酸酯、甘油单或双硬脂酸酯、甘油单或双异硬脂酸酯等，但不限定于这些化合物。

该(D)成分的多元醇的偏酯可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

作为该(D)成分的润滑性提高剂的硫化烯烃可以列举例如用通式(III)

R⁵-S_a-R⁶...(III)

(式中，R⁵表示碳原子数为3～20的烯基，R⁶表示碳原子数为3～20的烷基或烯基，a表示1～8的整数。)

表示的化合物。该化合物可以通过使碳原子数为3～20的烯烃或者其二～四聚体与硫、氯化硫等的硫化剂反应来得到，该烯烃优选为丙烯、异丁烯、二异丁烯等。

在本发明中，可以单独使用1种该(D)成分的硫化烯烃，也可以将2种以上组合使用。

作为该(D)成分的润滑性提高剂中的烷醇胺，可以列举例如硬脂基·单乙醇胺、癸基·单乙醇胺、己基·单丙醇胺、苄基·单乙醇胺、苯基·单乙醇胺、甲苯基·单丙醇胺、二油基·单乙醇胺、二月桂基·单丙醇胺、二辛基·单乙醇胺、二己基·单丙醇胺、二丁基·单丙醇胺、油基·二乙醇胺、硬脂基·二丙醇胺、月桂基·二乙醇胺、辛基·二丙醇胺、丁基·二乙醇胺、苄基·二乙醇胺、苯基·二乙醇胺、甲苯基·二丙醇胺、二甲苯基·二乙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺等碳原子数为4～60的二取代胺或三取代胺。

这些烷醇胺可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

作为该(D)成分的润滑性提高剂中的硫代氨基甲酸酯化合物，可以优选列举例如亚甲基双二丁基二硫代氨基甲酸酯、亚甲基双二辛基二硫代氨基甲酸酯、亚甲基双三癸基二硫代氨基甲酸酯。这些硫代氨基甲酸酯化合物可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

在本发明的液压工作油组合物中，该(D)成分的润滑性提高剂可以使用多元醇偏酯、烷醇胺、硫化烯烃和二硫代氨基甲酸酯化合物中的1种，也可以将2种以上适当组合使用。另外，该(D)成分的配合量以组合物总量为基准时在0.005～5质量％的范围选择。当该配合量小于0.005质量％时，难以充分发挥液压泵滑动部位的摩擦减少、设置于液压系统的调节器等中的橡胶材料·金属之间的摩擦减少以及耐磨损性提高等的效果。另一方面，当超过5质量％时，淤渣的生成增多，或者水分离性变差。该(D)成分的润滑性提高剂的优选配合量为0.01～5质量％，更优选0.03～3质量％，进而优选0.05～2质量％。

在本发明的液压工作油组合物中，根据需要进而可以配合选自酸性磷酸酯的胺盐和磷酸三酯化合物中的至少1种来作为(E)润滑性改良剂。由此可以进一步提高上述润滑性提高剂的效果。

上述酸性磷酸酯的胺盐可以使用用上述通式(II-1)表示的酸性磷酸酯的胺盐。构成该胺盐的胺化合物可以使用碳原子数为4～60的单取代胺、二取代胺和三取代胺。

单取代胺的例子可以列举丁胺、戊胺、己胺、环己胺、辛胺、月桂胺、硬脂胺、油胺、苄胺等，二取代胺的例子可以列举二丁胺、二戊胺、二己胺、二环己胺、二辛胺、二月桂胺、二硬脂胺、二油胺、二苄胺等，三取代胺的例子可以列举三丁胺、三戊胺、三己胺、三环己胺、三辛胺、三月桂胺、三硬脂胺、三油胺、三苄胺等。进而烷醇胺可以列举例如硬脂基·单乙醇胺、癸基·单乙醇胺、己基·单丙醇胺、苄基·单乙醇胺、苯基·单乙醇胺、甲苯基·单丙醇胺、二油基·单乙醇胺、二月桂基·单丙醇胺、二辛基·单乙醇胺、二己基·单丙醇胺、二丁基·单丙醇胺、油基·二乙醇胺、硬脂基·二丙醇胺、月桂基·二乙醇胺、辛基·二丙醇胺、丁基·二乙醇胺、苄基·二乙醇胺、苯基·二乙醇胺、甲苯基·二丙醇胺、二甲苯基·二乙醇胺、三乙醇胺、三丙醇胺等。

这些胺化合物可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

上述磷酸三酯化合物是用通式(IV)

[化6]

(式中，R⁷～R⁹与通式(II)中的R²相同。)

表示的化合物，该化合物有磷酸三芳基酯、磷酸三烷基酯、磷酸三烷基芳酯、磷酸三芳基烷酯、磷酸三烯基酯等，可以列举例如磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸苄基二苯酯、磷酸乙基二苯基酯、磷酸三丁酯、磷酸乙基二丁基酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸二甲苯基苯基酯、磷酸乙苯基二苯基酯、磷酸二(乙苯基)苯基酯、磷酸丙苯基二苯基酯、磷酸二(丙苯基)苯基酯、磷酸三乙苯基酯、磷酸三丙苯基酯、磷酸丁苯基二苯基酯、磷酸二(丁苯基)苯基酯、磷酸三丁苯基酯、磷酸三己基酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三癸基酯、磷酸三月桂基酯、磷酸三肉豆蔻基酯、磷酸三棕榈基酯、磷酸三硬脂基酯、磷酸三油基酯等。

在本发明中，作为可根据需要而配合的(E)润滑性改良剂，可以使用1种上述酸性磷酸酯的胺盐，也可以将2种以上组合使用。另外，可以使用1种上述磷酸三酯化合物，也可以将2种以上组合使用。进而，也可以将1种以上的酸性磷酸酯的胺盐与1种以上的磷酸三酯化合物组合使用。该(E)成分的配合量以组合物总量为基准时通常在0.005～5质量％的范围选择，更优选0.01～5质量％，进而优选0.02～2质量％。

在本发明的液压工作油组合物中，根据需要进而可以配合清洁分散剂。

上述清洁分散剂可以使用无灰清洁分散剂和/或金属系清洁剂。

这里，无灰清洁分散剂可以列举例如琥珀酰亚胺类、含有硼的琥珀酰亚胺类、苄胺类、含有硼的苄胺类等。

金属系清洁剂可以列举例如中性、碱性或者过碱性金属磺酸盐、金属酚盐、金属水杨酸盐、金属膦酸盐等。这些无灰清洁分散剂或金属系清洁剂可以使用1种，也可以将2种以上组合使用。该清洁分散剂以组合物总量为基准时通常为0.01～1质量％左右。

在本发明的液压工作油组合物中，在不损害本发明目的的范围也可以根据需要配合抗氧化剂、防锈剂、金属惰性化剂、流点降低剂、消泡剂、抗乳化剂等。

抗氧化剂可以优选使用酚系抗氧化剂或胺系抗氧化剂。

上述酚系抗氧化剂没有特别地限定，可以从目前作为润滑油的抗氧化剂而使用的公知酚系抗氧化剂中，适当选择任意的抗氧化剂来使用。该酚系抗氧化剂可以使用例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，4，6-三叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-羟甲基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-(N，N-二甲基氨基甲基)苯酚、2，6-二叔戊基-4-甲基苯酚、正十八烷基-3-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸酯等的单环酚类，4，4′-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-亚异丙基双(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4′-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等的多环酚类等。其中，从效果的角度考虑优选单环酚类。

胺系抗氧化剂没有特别地限定，可以从目前作为润滑油的抗氧化剂而使用的公知胺系抗氧化剂中，适当选择任意的抗氧化剂来使用。该胺系抗氧化剂可以使用例如二苯胺系的抗氧化剂和萘胺系的抗氧化剂，所述二苯胺系的抗氧化剂具体可以列举二苯胺或单辛基二苯胺、单壬基二苯胺、4，4′-二丁基二苯胺、4，4′-二己基二苯胺、4，4′-二辛基二苯胺、4，4′-二壬基二苯胺、四丁基二苯胺、四己基二苯胺、四辛基二苯胺、四壬基二苯胺等具有碳原子数为3～20的烷基的烷基化二苯胺等，所述萘胺系的抗氧化剂具体可以列举α-萘胺、苯基-α-萘胺、进而丁基苯基-α-萘胺、己基苯基-α-萘胺、辛基苯基-α-萘胺、壬基苯基-α-萘胺等的碳原子数为3～20的烷基取代苯基-α-萘胺等。其中，与萘胺系相比，二苯胺系从效果的角度考虑是优选的，特别优选具有碳原子数为3～20的烷基的烷基化二苯胺，尤其是4，4′-二(C₃～C₂₀烷基)二苯胺。

在本发明中，可以使用1种上述酚系抗氧化剂，也可以将2种以上组合使用。另外，可以使用1种上述胺系抗氧化剂，也可以将2种以上组合使用。进而，也可以将1种以上的酚系抗氧化剂与1种以上的胺系抗氧化剂组合使用。

在本发明中，从氧化稳定性和其他物性等的角度考虑，该抗氧化剂的配合量以组合物总量为基准通常为0.05～2.0质量％，优选0.1～1质量％。

防锈剂可以列举金属系磺酸盐、琥珀酸酯等。从配合效果和其他物性等的角度考虑，这些防锈剂的配合量以组合物总量为基准通常为0.01～5质量％左右，优选0.03～1质量％。

金属惰性化剂可以列举苯并三唑、噻二唑等。从配合效果和其他物性等的角度考虑，这些金属惰性化剂的优选配合量以组合物总量为基准通常为0.005～1质量％左右，优选0.007～0.5质量％。

流点降低剂可以使用重均分子量为5万～15万左右的聚甲基丙烯酸酯等。从配合效果和其他物性等的角度考虑，流点降低剂的配合量以组合物总量为基准通常为0.1～5质量％，优选0.2～2质量％。

消泡剂优选高分子硅酮系消泡剂，通过配合该高分子硅酮系消泡剂，可以有效地发挥消泡性。

上述高分子硅酮系消泡剂可以列举例如有机聚硅氧烷，特别优选三氟丙基甲基硅油等的含有氟的有机聚硅氧烷。从消泡效果和经济性的角度考虑，优选该高分子硅酮系消泡剂以组合物总量为基准，配合0.0001～0.5质量％左右，更优选配合0.0005～0.3质量％。

抗乳化剂可以列举目前公知的，例如有蓖麻油的硫酸酯盐或石油磺酸盐等的阴离子性表面活性剂、季铵盐或咪唑啉型等的阳离子性表面活性剂，进而有作为氧化乙烯、氧化丙烯的缩合产物的、分子量为1500～10000左右的物质，具体来说，可以列举聚氧化烯聚乙二醇及其二羧酸酯、烷基苯酚-甲醛缩聚物的氧化烯加成物等。

如上所述，本申请的发明是液压工作油组合物，其中配合特定的基油、(A)～(D)成分，进而配合这些成分和(E)成分而成，通常是含有特定的基油、(A)～(D)成分，进而含有这些成分和(E)成分的液压工作油组合物。

本发明的液压工作油组合物具有良好的节约能源性、热稳定性(耐淤渣性)、耐磨损性、抗咬接性、水分离性和滑动部分的摩擦降低性，因此优选作为液压工作油使用，所述液压工作油可用于注射成型机、工作机械、建设机械、炼铁设备等的液压机器，作为其它液压机器、例如产业用机器人、液压升降机等液压机器用的液压工作油，也显示良好的性能。

实施例

其次，根据实施例进而详细地说明本发明，但本发明不限定于这些例子。

并且，各特性按照以下所示的方法求得。

(1)基油的性状

硫成分：根据JIS K 2541测定。

饱和成分：根据ASTM D 2007测定。

40℃时的绝对粘度：由根据JIS K 2283测定的40℃动态粘度和密度算出来求得。

粘度指数：根据JIS K 2283测定。

(2)液压工作油组合物的性能

(i)高压叶片泵(ベ一ンポンプ)试验

作为叶片泵，使用“TOKIMEC SQP2-12”并形成液压回路，在60℃的油温下，以旋转数为1200rpm、压力为17.5MPa的条件进行运行，测定稳态运行中的消耗功率(kW)和机械效率。

(ii)热稳定性试验

按照JIS K 2540中规定的“润滑油热稳定度方法”，在150℃的空气恒温槽中进行7天的热稳定性试验，然后用过滤器过滤试验后的试样油，测定试样油中的淤渣量。

(iii)利用FZG齿轮试验进行的抗咬合性

根据ASTM D 5182-91，在90℃、1450rpm、15分钟的条件下进行试验，用咬接发生荷重级别表示。

(iv)水分离性

根据JIS K 2520，在54℃的温度下进行水分离性试验，测定乳化层达到3mL的时间[抗乳化度](min)。

(v)摩擦系数

使用结合(バウンデン)式往复运动摩擦试验机，在下述条件下测定摩擦系数μ。

油温：25℃

荷重：19.6N

滑动距离：40mm

滑动速度：60mm/min

滑动次数：5个往返

摩擦材料：上部橡胶材料(U-801，NOK社制)

下部镀铬钢板(50×100×1mm，テストピ一ス(株)制)

用于调制液压工作油组合物的各成分的种类如下所述。

(1)基油-1：符合API分类GroupIII的石蜡基系氢化处理矿物油，硫成分为0.01质量％以下，饱和成分为99质量％，粘度指数为121，40℃时绝对粘度为29.21mPa·s

(2)基油-2：氢化处理石蜡基系矿物油，硫成分为0.01质量％以下，饱和成分为98质量％，粘度指数为118，40℃时绝对粘度为34.96mPa·s

(3)粘度指数提高剂：重均分子量为37000的聚甲基丙烯酸酯

(4)酰胺化合物：异硬脂酸与四亚乙基五胺的缩合物

(5)酸性磷酸酯-1：酸性磷酸油基酯

(6)酸性磷酸酯-2：磷酸二(2-乙基己基)酯

(7)酸性亚磷酸酯-1：亚磷酸氢油基酯

(8)烷醇胺：N-烷基二乙醇胺

(9)脂肪酸甘油酯：油酸甘油酯(单体60质量％，二体20质量％，三体20质量％)

(10)硫化烯烃：硫化丁烯

(11)硫代氨基甲酸酯：亚甲基双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)

(12)酸性磷酸酯胺盐：一(二)甲基酸性磷酸酯月桂基胺盐

(13)磷酸三酯：磷酸三甲苯基酯

(14)抗氧化剂：2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚

(15)防锈剂：烯基琥珀酸多元醇酯

(16)金属惰性化剂：苯并三唑系惰性化剂

(17)抗乳化剂：聚氧乙烯聚氧丙烯二醇

(18)消泡剂：聚甲基丙烯酸酯系消泡剂

实施例1～4和比较例1

调制第1表所示组成的各液压工作油组合物，分别对其进行性能评价。结果示于第1表。

并且，比较例1使用粘度指数为108的Zn系市售油(液压工作油)。

表1

由第1表可知以下事实。

作为高压叶片泵试验的结果，实施例1～4都具有优异的消耗功率和机械效率。作为FZG试验的结果，实施例1～4都满足ISO规格的10级以上。作为热稳定性的结果，实施例1～4的淤渣的析出量与比较例1的Zn系市售油相比极其少。作为水分离性试验的结果，可以确认实施例1～4能够维持良好的水分离性。作为结合试验的结果，相对于橡胶材料，实施例1～4都可以减少摩擦系数。

产业实用性

本发明的液压工作油组合物具有良好的节约能源性、热稳定性(耐淤渣性)、耐磨损性、抗咬合性(抗咬接性)、水分离性和滑动部分的摩擦降低性等，适合用于液压机械领域、工作机械领域、产业机械领域等。

Claims

1.液压工作油组合物，其配合：

具有硫成分小于0.03质量％、饱和成分为90质量％以上、粘度指数为80以上和40℃时绝对粘度为1～1000mPa·s的性状的基油；

(A)重均分子量为1万～5万的聚甲基丙烯酸酯系粘度指数提高剂1～20质量％；

(B)酰胺化合物0.005～5质量％；

(C)，含量为0.005～5质量％，其为用通式(II-1)表示的酸性磷酸酯系化合物和/或用通式(II-2)表示的酸性亚磷酸酯系化合物；和

式中，R¹表示氢原子或者碳原子数为1～18的烃基，R²表示碳原子数为1～18的烃基，

式中，R³表示氢原子或者碳原子数为1～18的烃基，R⁴表示碳原子数为1～18的烃基，

(D)，含量为0.005～5质量％，其选自多元醇酯、烷醇胺、硫化烯烃和硫代氨基甲酸酯化合物中的至少1种。

2.如权利要求1所述的液压工作油组合物，其中，还配合(E)，含量为0.005～5质量％，其选自酸性磷酸酯系化合物的胺盐和用通式(IV)表示的磷酸三酯系化合物的至少1种，

式中，R⁷～R⁹分别独立地表示碳原子数为1～18的烃基。