CN101503241A - 一种活化双氧水氧化降解废水有机污染物的方法 - Google Patents
一种活化双氧水氧化降解废水有机污染物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101503241A CN101503241A CNA2009100611220A CN200910061122A CN101503241A CN 101503241 A CN101503241 A CN 101503241A CN A2009100611220 A CNA2009100611220 A CN A2009100611220A CN 200910061122 A CN200910061122 A CN 200910061122A CN 101503241 A CN101503241 A CN 101503241A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- ion
- supercarbonate
- catalyzer
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Abstract
一种活化双氧水氧化降解废水有机污染物的方法,针对现有技术的催化剂制备复杂等缺陷,提供一种本发明的方法:将一定浓度的双氧水与作为活化双氧水的催化剂或加助催化剂与待处理的有机废水混合搅拌反应。作为活化双氧水的催化剂是以碱金属锂,钠,钾离子,碱土金属镁、钙、铯、钡离子或NH4 +为活性阳离子的碳酸氢盐;作为助催化剂是以过渡金属铁、锰或铜为活性阳离子,以氯离子、硝酸根离子、或硫酸根离子为阴离子的盐。本发明反应条件温和,对所处理的污水能起到完全脱色脱臭的效果,COD去除率可以达到25%~60%。
Description
技术领域
本发明涉及一种采用活化双氧水氧化降解废水有机污染物的方法,具体是采用碳酸氢盐为催化剂活化双氧水降解废水有机污染物的方法。
背景技术
随着生产规模的不断扩大及工业技术的飞速发展,含有毒有害难降解有机废水的污染源日益增多。处理这类废水的方法主要包括生物法、物理法和化学法。利用现有的生物处理方法,对可生化性差或具有生物毒性的有机废水较困难;物理法处理只是将污染物质从一处转移到另一处,并没有从本质上去除污染物;化学法可将污染物直接矿化或者通过氧化提高污染物的可生化性,具有较好的应用前景,尤其是基于活化双氧水Fenton技术(Pignatello JJ,Environment Science & Technology,2006)及其改进体系,如光助Fenton(CN1636893),电Fenton(CN1789150),Fenton/O3(CN101311130),Fenton/超声波(CN1546395)等,已成为当前废水处理一个主流方法。它们的特点是通过反应产生高活性的羟基自由基,使有机污染物降解和矿化为二氧化碳和水。这些技术具有氧化能力强、选择性小、反应速率快等特点,但使用的催化剂存在着许多缺陷,如:(1)如使用大量过渡金属离子或氧化物作催化剂(CN10284236),容易带来二次污染;(2)H2O2利用率不足;(3)反应溶液的有效pH值被限制在一定范围内;(4)催化剂制备复杂,设备价格昂贵等,限制了它们在实际废水处理的大量应用。本发明使用的以碳酸氢盐为催化剂活化双氧水体系能生成具有较强氧化能力的过碳酸盐,能有效克服上述“Fenton类高级氧化技术”的缺陷,是一种绿色廉价的活化双氧水有效去除污染物反应体系。碳酸氢盐在废水处理中一般作为配制缓冲溶液使用,对以产生羟基自由基的高级氧化技术还有很强的抑制作用;目前国内还未见碳酸氢盐催化活化双氧水使用在氧化降解废水有机物的报道。
发明内容
本发明针对现有技术的催化剂,制备复杂,价格昂贵等缺陷,提供一种以碳酸氢盐为催化剂,或以碳酸氢盐为主催化剂加少量过渡金属盐为助催化剂,活化双氧水降解废水有机污染物的方法。
本发明的方法具体表述如下:
将双氧水与作为活化双氧水的碳酸氢盐催化剂,或碳酸氢盐催化剂加过渡金属盐助催化剂,与待处理的有机废水在反应池里混合搅拌,催化剂的使用浓度为0.01~200g/L;助催化剂中过渡金属离子的使用浓度为0.01~5mg/L,双氧水的使用浓度为0.1~100g/L,反应温度为5~80℃,反应时间为5分钟~48小时;以双氧水消耗完毕为反应的终点。
作为活化双氧水的碳酸氢盐催化剂是下列化和物之一:以碱金属锂,钠,钾离子;碱土金属镁、钙、铯、钡离子或NH4 +为活性阳离子的碳酸氢盐。
作为碳酸氢盐催化剂加过渡金属盐助催化剂,其中碳酸氢盐催化剂是下列化和物之一:以碱金属锂,钠,钾离子,碱土金属镁、钙、铯、钡离子或NH4+为活性阳离子的碳酸氢盐;其中过渡金属离子助催化剂是下列化和物之一:以铁、锰或铜为活性阳离子,以氯离子、硝酸根离子、或硫酸根离子为阴离子的盐。
本发明的方法适用于处理含染料废水,含农药废水,含酚废水,含硫废水,城市生活废水和各种垃圾渗透液等。反应完成后,取反应后液体测定有机污染物的转化率和化学耗氧量的去除率,以此为指标评价反应效果。采用本发明的方法,对所处理的污水能起到完全脱色脱臭的效果,COD去除率可以达到25%~60%。本发明的优点是:(1)反应条件温和,处理效果好;(2)适用范围广,处理成本低,可以大规模使用;(3)环境友好,无二次污染,所述反应体系简单。
具体实施方式
例1.将50mL浓度为200mg/L的亚甲基蓝废水和2.1g碳酸氢钠一起加入到三角瓶中,磁力搅拌,保持恒定反应温度25℃,然后加入30%双氧水0.5mL,反应4小时以后,废水脱色率为100%,COD去除率为40%。
例2.按照上述实施例1的操作步骤,将50mL浓度为100mg/L的甲基橙废水和8.4g碳酸氢铵一起加入到三角瓶中,磁力搅拌,保持恒定反应温度70℃,然后加入30%双氧水0.5mL开始反应,反应0.5小时后,脱色率为100%。
例3.按照上述实施例1的操作步骤,将50mL浓度为200mg/L的乐果废水和2.1g碳酸氢钾一起加入到三角瓶中,磁力搅拌,保持恒定反应温度25℃,然后加入30%双氧水0.5mL开始反应,反应2小时后,乐果去除率为83%。
例4.按照上述实施例1的操作步骤,将50mL浓度为50mg/L的甲硫醇钠废水和2.1g碳酸氢钠一起加入到三角瓶中,磁力搅拌,保持恒定反应温度35℃,加入30%双氧水0.5mL,反应5小时后,COD去除率为40%。
例5.按照上述实施例1的操作步骤,将50mL浓度为50mg/L的垃圾渗滤液和2.1g碳酸氢钠一起加入到三角瓶中,磁力搅拌,保持恒定反应温度25℃,加入30%双氧水0.5mL,反应6小时后,COD去除率为45%。
例6.按照上述实施例1的操作步骤,将50mL浓度为200mg/L的亚甲基蓝废水和0.105g碳酸氢钠和0.32mg氯化锰一起加入到三角瓶中,磁力搅拌,保持恒定反应温度25℃,然后加入30%双氧水0.5mL,反应0.5小时以后,废水脱色率为100%。
Claims (3)
1.一种活化双氧水氧化降解废水有机污染物的方法,将双氧水与作为活化双氧水的碳酸氢盐催化剂,或碳酸氢盐催化剂加过渡金属盐助催化剂,与待处理的有机废水在反应池里混合搅拌,催化剂的使用浓度为0.01~200g/L;助催化剂中过渡金属离子的使用浓度为0.01~5mg/L,双氧水的使用浓度为0.1~100g/L,反应温度为5~80℃,反应时间为5分钟~48小时;以双氧水消耗完毕为反应的终点。
2.按照权利要求1所述的降解废水有机污染物的方法,所说的作为活化双氧水的碳酸氢盐催化剂是下列化和物之一:以碱金属锂,钠,钾离子;碱土金属镁、钙、铯、钡离子或NH4 +为活性阳离子的碳酸氢盐。
3.按照权利要求1所述的降解废水有机污染物的方法,所说的作为碳酸氢盐催化剂加过渡金属盐助催化剂,其中碳酸氢盐催化剂是下列化和物之一:以碱金属锂,钠,钾离子,碱土金属镁、钙、铯、钡离子或NH4 +为活性阳离子的碳酸氢盐;其中过渡金属离子助催化剂是下列化和物之一:以铁、锰或铜为活性阳离子,以氯离子、硝酸根离子、或硫酸根离子为阴离子的盐。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2009100611220A CN101503241B (zh) | 2009-03-13 | 2009-03-13 | 一种活化双氧水氧化降解废水有机污染物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2009100611220A CN101503241B (zh) | 2009-03-13 | 2009-03-13 | 一种活化双氧水氧化降解废水有机污染物的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101503241A true CN101503241A (zh) | 2009-08-12 |
CN101503241B CN101503241B (zh) | 2011-05-18 |
Family
ID=40975632
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2009100611220A Expired - Fee Related CN101503241B (zh) | 2009-03-13 | 2009-03-13 | 一种活化双氧水氧化降解废水有机污染物的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101503241B (zh) |
Cited By (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102658192A (zh) * | 2012-04-24 | 2012-09-12 | 天津城市建设学院 | 处理生物难降解有机废水的催化剂制备方法及应用 |
CN102834190A (zh) * | 2009-10-09 | 2012-12-19 | 道达尔公司 | 有机化合物的氧化方法 |
CN102910724A (zh) * | 2012-10-09 | 2013-02-06 | 华中科技大学 | 碳酸氢盐活化负载型金属催化剂氧化处理有机废水的方法 |
CN108889100A (zh) * | 2018-07-04 | 2018-11-27 | 华东理工大学 | 一种氧化脱除硫化氢的方法 |
CN109133316A (zh) * | 2017-06-19 | 2019-01-04 | 湖南大学 | 一种采用过氧化钙氧化预处理含新兴污染物废水的方法 |
CN109276987A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-01-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于工业尾气脱硫脱硝处理的吸收剂 |
CN110342724A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-10-18 | 安徽科博瑞环境科技有限公司 | 一种高浓度工业有机废水零排放处理系统及其工艺 |
CN110606597A (zh) * | 2019-09-11 | 2019-12-24 | 崔玉祥 | 一种高效去除废水cod的处理方法 |
CN112299547A (zh) * | 2020-11-04 | 2021-02-02 | 湖南中金岭南康盟环保科技有限公司 | 一种单一铜盐催化过氧化氢降解垃圾渗滤液膜浓缩液的方法 |
CN112830562A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-05-25 | 西南交通大学 | 用于水处理的组合物以及水处理方法 |
CN113213673A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-08-06 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 一种庚烯酮焦油废水的处理方法 |
CN113830834A (zh) * | 2021-08-31 | 2021-12-24 | 天津大学 | 一种二氧化锰激活过氧碳酸氢盐去除磺胺甲恶唑的方法 |
CN115745137A (zh) * | 2022-12-20 | 2023-03-07 | 成都理工大学 | 一种用芬顿体系处理碱性废水的方法 |
CN116983817A (zh) * | 2023-07-07 | 2023-11-03 | 深圳市天健坪山建设工程有限公司 | 一种含硫恶臭气体物质的降解方法及装置 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4960934A (en) * | 1989-10-27 | 1990-10-02 | Ethyl Corporation | Amine oxide process |
-
2009
- 2009-03-13 CN CN2009100611220A patent/CN101503241B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102834190A (zh) * | 2009-10-09 | 2012-12-19 | 道达尔公司 | 有机化合物的氧化方法 |
CN102834190B (zh) * | 2009-10-09 | 2015-01-14 | 道达尔公司 | 有机化合物的氧化方法 |
CN102658192A (zh) * | 2012-04-24 | 2012-09-12 | 天津城市建设学院 | 处理生物难降解有机废水的催化剂制备方法及应用 |
CN102910724A (zh) * | 2012-10-09 | 2013-02-06 | 华中科技大学 | 碳酸氢盐活化负载型金属催化剂氧化处理有机废水的方法 |
CN102910724B (zh) * | 2012-10-09 | 2014-08-27 | 华中科技大学 | 碳酸氢盐活化负载型金属催化剂氧化处理有机废水的方法 |
CN109133316A (zh) * | 2017-06-19 | 2019-01-04 | 湖南大学 | 一种采用过氧化钙氧化预处理含新兴污染物废水的方法 |
CN108889100A (zh) * | 2018-07-04 | 2018-11-27 | 华东理工大学 | 一种氧化脱除硫化氢的方法 |
CN109276987A (zh) * | 2018-10-25 | 2019-01-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于工业尾气脱硫脱硝处理的吸收剂 |
CN110342724A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-10-18 | 安徽科博瑞环境科技有限公司 | 一种高浓度工业有机废水零排放处理系统及其工艺 |
CN110606597A (zh) * | 2019-09-11 | 2019-12-24 | 崔玉祥 | 一种高效去除废水cod的处理方法 |
CN112299547A (zh) * | 2020-11-04 | 2021-02-02 | 湖南中金岭南康盟环保科技有限公司 | 一种单一铜盐催化过氧化氢降解垃圾渗滤液膜浓缩液的方法 |
CN112830562A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-05-25 | 西南交通大学 | 用于水处理的组合物以及水处理方法 |
CN112830562B (zh) * | 2021-01-21 | 2022-04-29 | 西南交通大学 | 用于水处理的组合物以及水处理方法 |
CN113213673A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-08-06 | 山东潍坊润丰化工股份有限公司 | 一种庚烯酮焦油废水的处理方法 |
CN113830834A (zh) * | 2021-08-31 | 2021-12-24 | 天津大学 | 一种二氧化锰激活过氧碳酸氢盐去除磺胺甲恶唑的方法 |
CN115745137A (zh) * | 2022-12-20 | 2023-03-07 | 成都理工大学 | 一种用芬顿体系处理碱性废水的方法 |
CN115745137B (zh) * | 2022-12-20 | 2024-06-25 | 成都理工大学 | 一种用芬顿体系处理碱性废水的方法 |
CN116983817A (zh) * | 2023-07-07 | 2023-11-03 | 深圳市天健坪山建设工程有限公司 | 一种含硫恶臭气体物质的降解方法及装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101503241B (zh) | 2011-05-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101503241B (zh) | 一种活化双氧水氧化降解废水有机污染物的方法 | |
Sheng et al. | Pivotal roles of MoS2 in boosting catalytic degradation of aqueous organic pollutants by Fe (II)/PMS | |
Yang et al. | Persulfate-based degradation of perfluorooctanoic acid (PFOA) and perfluorooctane sulfonate (PFOS) in aqueous solution: Review on influences, mechanisms and prospective | |
Ziembowicz et al. | Limitations and future directions of application of the Fenton-like process in micropollutants degradation in water and wastewater treatment: A critical review | |
Rastogi et al. | Sulfate radical-based ferrous–peroxymonosulfate oxidative system for PCBs degradation in aqueous and sediment systems | |
CN104355443B (zh) | 一种含偏二甲肼的废水的处理方法 | |
CN104609531A (zh) | 一种柠檬酸根纳米零价铁的制备方法及其活化过硫酸盐处理有机废水的方法 | |
CN109304363B (zh) | 一种适用于石油污染土壤的化学修复药剂及其使用方法 | |
CN102910724B (zh) | 碳酸氢盐活化负载型金属催化剂氧化处理有机废水的方法 | |
CN107117776B (zh) | 一种活化过一硫酸盐产生自由基处理垃圾渗滤液的方法 | |
CN102070237B (zh) | 一种去除工业废水中磺酰胺的cod降解剂 | |
CN101602536A (zh) | 一种用于催化氧化处理高浓度废水的复配氧化剂的制备方法 | |
CN105347457B (zh) | 一种利用单线态氧处理垃圾渗滤液的方法 | |
CN101259376A (zh) | 一种还原性无机废气的净化方法 | |
CN109368764B (zh) | 一种强化过硫酸盐氧化的水处理方法 | |
CN113072164B (zh) | 强化类芬顿反应去除效率的活性氧炭及制备和使用方法 | |
CN106673171A (zh) | 一种促使单过硫酸盐产生硫酸根自由基降解有机物的方法 | |
Ma et al. | Fe-MOFs/CuS nanocomposite-mediated peroxymonosulfate activation for tetracycline degradation: Boosted dual redox cycles | |
Dang et al. | Tannin-functionalized Mn3O4 as support for FeNiB alloy to construct sono-Fenton-like reaction for the degradation of antibiotic pollutants in water | |
CN112973739A (zh) | 一种用于抗生素废水催化氧化处理的复合催化剂 | |
CN111392845A (zh) | 一种降解有机污染物的组合物及其制备方法和应用 | |
CN103880265A (zh) | 一种处理污泥的方法 | |
CN115745137A (zh) | 一种用芬顿体系处理碱性废水的方法 | |
CN115321660A (zh) | 一种过渡金属氧化物活化亚氯酸盐选择性去除有机污染物的方法 | |
CA2639111C (en) | Process of treating selenium-containing liquid |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110518 Termination date: 20140313 |