CN101497035A - 取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法 - Google Patents
取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101497035A CN101497035A CNA2008102462086A CN200810246208A CN101497035A CN 101497035 A CN101497035 A CN 101497035A CN A2008102462086 A CNA2008102462086 A CN A2008102462086A CN 200810246208 A CN200810246208 A CN 200810246208A CN 101497035 A CN101497035 A CN 101497035A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phase extraction
- solid
- preparation
- substituted carbamide
- pesticide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 title claims abstract description 56
- 238000002414 normal-phase solid-phase extraction Methods 0.000 title claims abstract description 43
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 51
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 title claims description 50
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 25
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 10
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 25
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 12
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PSYGHMBJXWRQFD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylacetyl)oxyethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OCCOC(=O)CS PSYGHMBJXWRQFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 6
- 229940068984 polyvinyl alcohol Drugs 0.000 claims description 6
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 10
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 7
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 5
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 abstract description 4
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 abstract description 3
- 229920000344 molecularly imprinted polymer Polymers 0.000 abstract 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 230000006870 function Effects 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 5
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 5
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000002525 ultrasonication Methods 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000000447 pesticide residue Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N deltamethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N isoproturon Chemical compound CC(C)C1=CC=C(NC(=O)N(C)C)C=C1 PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 1
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- BYYMILHAKOURNM-UHFFFAOYSA-N Buturon Chemical compound C#CC(C)N(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 BYYMILHAKOURNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 239000005510 Diuron Substances 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- 241000334160 Isatis Species 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 1
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N chlorotoluron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(C)C(Cl)=C1 JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 235000021393 food security Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 241000411851 herbal medicine Species 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000001172 liquid--solid extraction Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Chemical group 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
本发明公开了一种取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法，属于食品安全技术领域。本发明将模板分子取代脲类农药、功能单体甲基丙烯酸和交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯，按模板分子∶功能单体∶交联剂摩尔比为1∶2～8∶20，通过悬浮聚合而成取代脲类农药分子印迹聚合物微球；再称量取代脲类农药分子印迹聚合物微球，填充于聚丙烯固相萃取小柱空管内，制得取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱。本发明制得的取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱用于检测食品和环境中取代脲类农药残留样品提取溶液的选择性纯化、富集。与普通液－液萃取法、C18固相萃取法相比，本发明具有简单、快速、净化效率高等特点。
Description
技术领域
本发明涉及的是一种食品安全技术领域的方法，具体的说，是涉及食品和环境样品中的取代脲类农药残留的高选择性分离、纯化、富集的取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法。
背景技术
取代脲类农药是一类以脲为核心结构衍生出来的农药，化学结构通式如下：
取代脲类农药的毒性中等，水溶性较小，多作土壤处理剂，用于禾谷类等多种旱地作物中防除稗草等一年生禾本科杂草及苋等一年生双子叶杂草。
对于取代脲类农药残留，存在多种检测方法，目前，发达国家对其检出限的要求越来越严格。食品和环境中取代脲类农药残留已成为制约我国农产品国际贸易的障碍之一。
在农药残留检测中，样品的前处理过程至关重要。固相萃取(Solid PhaseExtraction，SPE)是一种新型样品前处理技术，由液固萃取和柱液相色谱技术结合发展而来。与液-液萃取法(Liquid-Liquid Extraction，LLE)相比，SPE具有回收率高，分离效果好，操作简单、省时、省力等优点，在农药残留分析中被广泛应用，正成为样品净化的主流方法。
目前SPE柱填料的种类有正相、反相及离子交换柱和吸附树脂柱。正相SPE柱的填料主要为硅胶、氧化铝、硅镁吸附剂等。反相SPE柱填料主要为C18键合硅胶、氰基键合硅胶柱(CN)等。这些柱填料通过吸附目标农药，使产生干扰的共提物被淋洗移除，达到净化、富集的目的；或将杂质保留在柱上，待测的目标农药通过SPE柱，样品被净化但不能富集待测组分，也不能分离保留性质比待测组分更弱的杂质，造成净化不完全。
分子印迹固相萃取(Molecularly imprinted solid-phase extraction，MISPE)是利用MIP选择性吸附机理制备SPE填料，不仅可以提高SPE净化效果，实现低浓度残留农药的富集，提高检测方法的灵敏度，而且可以实现SPE柱的多次重复使用，降低检测成本。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法，使其能够简单、快速、高效测定食品和环境中取代脲类农药残留量的选择性纯化和富集，可直接用于对取代脲类农药的特异选择性分离、高效富集。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)、制备浓度为3～6％的聚乙烯醇400水溶液；将功能单体甲基丙烯酸和模板分子取代脲类农药溶解在稀释剂中；将交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯、引发剂偶氮二异丁腈和稀释剂混合；将上述三种溶液混合，并进行超声脱气；在60～75℃下，搅拌，在惰性气体保护下进行聚合反应6～24h，生成分子印迹聚合物微球；
所述的取代脲类农药、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯的摩尔比例为：1∶2～8∶20～40；二甲基丙烯酸乙二醇酯、稀释剂、聚乙烯醇溶液的体积比为1∶2～3∶20～30，引发剂偶氮二异丁腈适量；
(2)、反应结束后，将反应体系过滤，分离出聚合物微球，再将分离出的聚合物微球在热水中搅拌去除杂质；然后降温过滤，过滤后用水反复洗涤，再用甲醇、丙酮洗涤多次；最后通过索氏抽提进一步除去聚合物微球中的模板分子取代脲类农药；
(3)、将(2)制得的聚合物微球干燥后填充于空管内，空管的两端分别装上筛板，即构成萃取柱。
所述的取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法，其特征在于：所述的稀释剂为苯系溶剂或氯仿；所述的引发剂为偶氮二异丁腈。
所述的取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法，其特征在于：所述的聚乙烯筛板，其孔径为20μm。
所述的取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法，其特征在于：将干燥后的聚合物微球0.10～0.50g，填充于1mL～6mL聚丙烯固相萃取空管内。
所述的取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法，其特征在于：所述的超声脱气时间均为5～10min；所述的搅拌的转速为350～400rpm。
所述的取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法，其特征在于：所述的热水是指80℃水。
所述的取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，聚合物微球采用真空干燥，温度为50℃，聚合物微球的平均粒径为30～120μm。
本发明上述方法制备的取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱，应用于检测食品和环境中取代脲类农药残留量的样品溶液的选择性纯化、富集，具体步骤如下：
(1).固相萃取小柱装填好后，首先用1mL乙腈活化，再用1mL正己烷淋洗；
(2).加入样品提取液或样品溶液(水样等液体样品)1mL；
(3).用5mL正己烷淋洗2次；
(4).用5mL乙腈洗脱1次；收集洗脱液，用0.2μm滤膜过滤后，HPLC分析。
本发明制得的取代脲类农药分子印迹聚合物微球是一种具有固定孔穴大小、形状和有确定排列功能基团的高分子交联聚合物，对取代脲类农药分子的立体结构具有动态“记忆”功能。本发明采用其制备的取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱，可应用于测定食品和环境样品中取代脲类农药残留量的提取溶液的选择性纯化、富集，较普通的液-液萃取法、C18固相萃取法更为简单、快速、效率更高。
具体实施方式
结合本发明的内容提供以下实施例：
实施例1.
(一)、取代脲类农药分子印迹聚合物微球的制备
(1).模板分子、功能单体和交联剂的摩尔比为1∶2；稀释剂和交联剂的总体积与水的体积比为1∶10；聚乙烯醇400(PVA400)的浓度为4％；将8mmoL功能单体甲基丙烯酸和1mmol模板分子取代脲类农药溶解在稀释剂中，超声作用5min；将40mmoL交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、120mg引发剂(AIBN)和15mL稀释剂混合，超声作用5～10min；将上述三种溶液混合，超声脱气5min；在60℃恒温350rpm恒速搅拌20h；
(2).将上述反应制备的分子印迹聚合物微球在80℃水中搅拌60min，然后降温过滤，过滤后用重蒸水洗涤3次，再用20mL甲醇洗涤3次，20mL丙酮洗涤2次，每次15min，最后通过索氏抽提进一步除去模板分子；
(3).将除去模板分子的聚合物，真空干燥(50℃)，得到取代脲类农药分子印迹聚合物微球(80～100μm)。
(二)、取代脲类农药固相萃取小柱的制备
首先用5mL甲醇冲洗柱内壁，然后称取0.10g的MIPs装柱(3mL固相萃取小柱)，装填高度约为1cm，填料的顶端和底端分别装有20μm孔径的聚乙烯筛板；采用甲醇∶异丙醇＝2∶1(V/V)作为装柱匀浆液体，抽真空状态下，将匀浆液装入聚丙烯固相萃取小柱，然后盖紧筛板。
(三)、取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱应用于检测茶叶中异丙隆残留量的样品溶液的选择性纯化、富集，具体步骤如下：
固相萃取小柱装填好后，首先用1mL乙腈活化，再用1mL正己烷淋洗；然后加入茶叶样品提取溶液1mL；用5mL正己烷淋洗2次；用5mL乙腈洗脱1次。
(四)、固相萃取小柱性能分析评价
(1).用5mL正己烷润洗柱子，并保持2min，除去残留的液体，保持润湿，上样前勿让填料流干；
(2).上样，取1mL茶叶提取溶液；提取溶液含有异丙隆标准品及其类似物(绿麦隆、播土隆以及敌草隆)和溴氰菊酯标准品；
(3).淋洗，5mL×2淋洗液(正己烷)淋洗，流速<2mL/min；
(4).洗脱，加入5mL乙腈，抽真空洗脱，收集洗脱液，用0.2μm滤膜过滤后，HPLC分析。
其发明效果为，该固相萃取小柱净化茶叶提取液效果较好，在0.1～5.0mg/L的添加浓度范围内，几种取代脲类农药的回收率在93.02％～104.29％之间，RSD在0.00～12.39％之间，符合农药残留分析要求。对溴氰菊酯无特异性吸附。
实施例2.
(一)、取代脲类农药分子印迹聚合物微球的制备
(1).将模板分子、功能单体和交联剂的摩尔比为1∶4；稀释剂和交联剂的总体积与水的体积比为1∶8；聚乙烯醇400的浓度为4％；将8mmol功能单体甲基丙烯酸和1mmol模板分子取代脲类农药溶解在稀释剂中，超声作用5～10min；将5mL交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、120mg引发剂(AIBN)和15mL稀释剂混合，超声作用5～10min；将上述三种溶液混合，在60℃恒温400rpm恒速搅拌22h；
(2).将上述反应制备的分子印迹聚合物微球在80℃水中搅拌60min，然后降温过滤，过滤后用重蒸水洗涤3次，再用20mL甲醇洗涤3次，20mL丙酮洗涤2次，每次15min，最后通过索氏抽提进一步除去模板分子；
(3).将除去模板分子的聚合物，真空干燥(50℃)，得到取代脲类分子印迹聚合物微球(80～100μm)；
(二)、取代脲类农药固相萃取小柱的制备
首先用5mL甲醇冲洗柱内壁，然后称取0.20g的MIPs装柱(6mL固相萃取小柱)，装填高度约为1cm，填料的顶端和底端分别装有20μm孔径的聚乙烯筛板；采用甲醇∶异丙醇＝2∶1(V/V)作为装柱匀浆液体，抽真空状态下，将匀浆液装入聚丙烯固相萃取小柱，然后盖紧筛板。
(三)、取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱应用于检测中草药中取代脲类农药残留量的样品溶液的选择性纯化、富集，具体步骤如下：
固相萃取小柱装填好后，首先用1mL乙腈活化，再用1mL正己烷冲洗；然后加入样品溶液1mL；用5mL正己烷淋洗2次；用5mL乙腈洗脱1次。
其发明效果，该固相萃取小柱净化板兰根提取液效果较好，几种取代脲类农药的回收率在93.99％～104.90％之间，RSD在2.63～8.23％之间，符合农药残留分析要求。对其他农药无特异性吸附。
Claims (7)
1、一种取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)、制备浓度为3～6％的聚乙烯醇400水溶液；将功能单体甲基丙烯酸和模板分子取代脲类农药溶解在稀释剂中；将交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯、引发剂偶氮二异丁腈和稀释剂混合；将上述三种溶液混合，并进行超声脱气；在60～75℃下，搅拌，在惰性气体保护下进行聚合反应6～24h，生成分子印迹聚合物微球；
所述的取代脲类农药、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯的摩尔比例为：1∶2～8∶20～40；二甲基丙烯酸乙二醇酯、稀释剂、聚乙烯醇溶液的体积比为1∶2～3∶20～30，引发剂偶氮二异丁腈适量；
(2)、反应结束后，将反应体系过滤，分离出聚合物微球，再将分离出的聚合物微球在热水中搅拌去除杂质；然后降温过滤，过滤后用水反复洗涤，再用甲醇、丙酮洗涤多次；最后通过索氏抽提进一步除去聚合物微球中的模板分子取代脲类农药；
(3)、将(2)制得的聚合物微球干燥后填充于空管内，空管的两端分别装上筛板，即构成萃取柱。
2、根据权利要求1所述的取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法，其特征在于：所述的稀释剂为苯系溶剂或氯仿；所述的引发剂为偶氮二异丁腈。
3、根据权利要求1所述的取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法，其特征在于：所述的聚乙烯筛板，其孔径为20μm。
4、根据权利要求1所述的取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法，其特征在于：将干燥后的聚合物微球0.10～0.50g，填充于1mL～6mL聚丙烯固相萃取空管内。
5、根据权利要求1所述的取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法，其特征在于：所述的超声脱气时间均为5～10min；所述的搅拌的转速为350～400rpm。
6、根据权利要求1所述的取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法，其特征在于：所述的热水是指80℃水。
7.根据权利要求4所述的取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，聚合物微球采用真空干燥，温度为50℃，聚合物微球的平均粒径为30～120μm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008102462086A CN101497035B (zh) | 2008-12-30 | 2008-12-30 | 取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008102462086A CN101497035B (zh) | 2008-12-30 | 2008-12-30 | 取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101497035A true CN101497035A (zh) | 2009-08-05 |
| CN101497035B CN101497035B (zh) | 2010-12-22 |
Family
ID=40944432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008102462086A Expired - Fee Related CN101497035B (zh) | 2008-12-30 | 2008-12-30 | 取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101497035B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102371084A (zh) * | 2010-08-27 | 2012-03-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种邻苯二甲酸二丁酯分子印迹固相萃取小柱及其制备方法和应用 |
| CN103724654A (zh) * | 2012-10-15 | 2014-04-16 | 深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心 | 五氯苯酚分子印迹聚合物微球及其固相萃取柱的制备方法 |
| CN109232823A (zh) * | 2018-08-14 | 2019-01-18 | 桂林理工大学 | 一种松香基tdi型聚氨酯分子印迹微球的制备方法 |
| CN109265727A (zh) * | 2018-08-14 | 2019-01-25 | 桂林理工大学 | 一种松香基hdi型聚氨酯分子印迹微球的制备方法 |
| CN109369951A (zh) * | 2018-08-14 | 2019-02-22 | 桂林理工大学 | 一种松香基ipdi型聚氨酯分子印迹微球的制备方法 |
-
2008
- 2008-12-30 CN CN2008102462086A patent/CN101497035B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102371084A (zh) * | 2010-08-27 | 2012-03-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种邻苯二甲酸二丁酯分子印迹固相萃取小柱及其制备方法和应用 |
| CN103724654A (zh) * | 2012-10-15 | 2014-04-16 | 深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心 | 五氯苯酚分子印迹聚合物微球及其固相萃取柱的制备方法 |
| CN109232823A (zh) * | 2018-08-14 | 2019-01-18 | 桂林理工大学 | 一种松香基tdi型聚氨酯分子印迹微球的制备方法 |
| CN109265727A (zh) * | 2018-08-14 | 2019-01-25 | 桂林理工大学 | 一种松香基hdi型聚氨酯分子印迹微球的制备方法 |
| CN109369951A (zh) * | 2018-08-14 | 2019-02-22 | 桂林理工大学 | 一种松香基ipdi型聚氨酯分子印迹微球的制备方法 |
| CN109369951B (zh) * | 2018-08-14 | 2020-11-24 | 桂林理工大学 | 一种松香基ipdi型聚氨酯分子印迹微球的制备方法 |
| CN109232823B (zh) * | 2018-08-14 | 2020-11-24 | 桂林理工大学 | 一种松香基tdi型聚氨酯分子印迹微球的制备方法 |
| CN109265727B (zh) * | 2018-08-14 | 2020-11-24 | 桂林理工大学 | 一种松香基hdi型聚氨酯分子印迹微球的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101497035B (zh) | 2010-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101497035B (zh) | 取代脲类农药分子印迹固相萃取小柱的制备方法 | |
| CN100595225C (zh) | 分子印迹聚合物微球的制备方法及其分离恩诺沙星的方法 | |
| CN102898566B (zh) | 一种富集痕量速灭威的金属有机框架分子印迹聚合物的制备方法 | |
| CN101513577B (zh) | 三聚氰胺分子印迹固相萃取小柱及制备方法和应用 | |
| CN102532390A (zh) | 三嗪类除草剂及其代谢物分子印迹聚合物微球、其制备方法及应用 | |
| CN102924645B (zh) | 一种青霉素类抗生素及其中间体的分子印迹型聚合物的制备方法与应用 | |
| CN102500134B (zh) | 分离拟除虫菊酯类农药的分子印迹固相萃取小柱的制备方法及应用 | |
| CN100374860C (zh) | 氯霉素分子印迹固相萃取小柱的制备方法 | |
| CN104193875B (zh) | 己烯雌酚磁性分子印迹聚合物的制备方法及其应用 | |
| CN104001486A (zh) | 一种亲水性磺胺类药物分子印迹固相萃取柱的制备方法 | |
| CN103232572B (zh) | 用于检测洛克沙胂的分子印迹聚合物及其制备方法 | |
| CN105153367A (zh) | 一种双氰胺介孔表面分子印迹聚合物微球的制备方法 | |
| CN102070750A (zh) | 氰戊菊酯分子印迹聚合物微球的制备方法 | |
| CN102731706B (zh) | 一种克百威分子印迹微球及其制备和应用 | |
| CN101397163A (zh) | 利用分子印迹聚合物直接净化含水样品中四环素的方法 | |
| CN102507820B (zh) | 一种同时检测敌百虫和久效磷的方法 | |
| CN105004593B (zh) | 一种检测茶汤中残留农药的简易样品前处理方法 | |
| CN102539587B (zh) | 常山酮分子印迹固相萃取小柱的制备方法和应用 | |
| CN104759117B (zh) | 软骨藻酸分子印迹固相萃取小柱及其制备方法和应用 | |
| CN107413317A (zh) | 壳聚糖改性gma/maa聚合物吸附剂及其方法和应用 | |
| CN107552018A (zh) | 一种啶虫脒分子印迹固相萃取柱及其制备方法和应用 | |
| CN101914066B (zh) | 利用分子印迹聚合物净化和检测抗蚜威的方法 | |
| CN104001347A (zh) | 一种亲水性广谱固相萃取柱的制备方法 | |
| CN101851318B (zh) | 安石榴甙分子印迹聚合物微球的制备方法 | |
| CN102796276A (zh) | 一种甲萘威分子印迹复合膜的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20101222 Termination date: 20141230 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |