CN101492552A - 具高渗透阻隔性之改性聚酰胺组成物及该对象之制法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种包含聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯－乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物、利用此组合物制造的成型制件、以及制造此成型制件的方法。利用此组合物制造的成型制件有容器、薄膜、平板或者管状等形状的成型制件，该成型制件对许多有机液体和气体具有极佳的渗透阻隔性，同时具有优异的机械性能。
Description
技术领域
本发明涉及多种聚合物的组合物，尤其涉及一种具有高渗透阻隔性的多种聚合物的组合物、利用此组合物制造的成型制件、以及制造此成型制件的方法。该成型制件对许多有机液体和气体具有优异的渗透阻隔性能。
背景技术
聚烯烃是一种价格低廉的轻质材料，具有优异的耐环境应力开裂性、耐冲击性、低吸湿性、成型加工方法多而且容易。因此，聚烯烃是应用最为广泛的包装材料。但是，聚烯烃对于有机液体和气体的阻隔性能较差，其应用常常因此而受到限制。
可以通过对聚烯烃改性的方法来提高其对有机液体和气体的阻隔性能。例如：美国专利3998180、4081574、4142032、4394333、4467075等公开了利用氟气或溴气等表面处理塑胶薄膜与容器的方法，此方法可以有效改善溶剂的泄漏，但对于气体则没有效果；JK55-80439号公开了利用氟碳化合物等离子体处理聚烯烃制件表面的方法，以提高对汽油等烃类气体的渗透；美国专利4,182,457号、JK59-103726号与JK59-103727号公开了以乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)当阻隔层，共挤压六层结构为聚丙烯/粘着层/乙烯-乙烯醇共聚物/粘着层/二次料/聚丙烯并吹塑成型的方法，以提高对气体的阻隔性能。也可以利用聚酰胺来改善聚烯烃的阻隔性能。例如：美国专利3,373,222、3,373,223与3,373,224号公开了一种利用高压混合制备聚烯烃和聚酰胺的共混物的方法；美国专利3,373,222、3,373,223与3,373,224号公开了利用羟基化聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物与离子化乙烯-不饱和羧酸共聚物等分散剂来提高聚烯烃和聚酰胺的组合物的阻隔性能和机械强度，但是这些专利都着重于均相聚烯烃和聚酰胺共混物的制备，而无法真正有效的提升聚烯烃的阻隔性能。另外，美国专利6,576,181B1与中国专利ZL00135826X的发明人叶正涛提出了一种改性聚酰胺和高密度聚乙烯的吹瓶用高汽油渗漏阻隔性组合物，对汽油的阻隔性能良好，文中未提及对气体的阻隔性能。
虽然对聚烯烃的改性方法很多，但是很难有一种方法可以使得聚烯烃对有机液体和气体同时具有优异的阻隔性能。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种对于有机液体和气体同时具有高渗透阻隔性的多种聚合物的组合物。
本发明的又一目的是提供一种对于有机液体和气体同时具有高渗透阻隔性的成型制件。
本发明还有一个目的是提供一种对于有机液体和气体同时具有高渗透阻隔性的成型制件的制造方法。
为了实现以上的发明目的，本发明采用以下技术方案：
一种高渗透阻隔性组合物，包含聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物。
所谓高渗透阻隔性组合物，指的是按照GB/T1038-2000测试标准测试，对氧气的渗透速率小于或者等于10cm3/(m2·day·0.1MPa)。其中cm为厘米，m为米，1day＝24h(小时)，0.1MPa＝105帕斯卡。
上述的高渗透阻隔性组合物，聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的重量比例可以为：50～96∶40～3∶10～1，优选70～95∶20～4∶8～1。
所述的聚烯烃可以选自下列物质中的至少一种：乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯无规共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物、α-烯烃均聚物或者共聚物。优选使用乙烯均聚物或者丙烯均聚物中的至少一种。
所述的乙烯均聚物可以选自下列物质中的至少一种：高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、线形低密度聚乙烯、低密度聚乙烯。
所述的α-烯烃选自下列中的至少一种：1-丁烯、2-甲基-1-丙烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、2-乙基-1-丁烯、2，3-二甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3，3-二甲基-1-丁烯、1-庚稀、甲基-1-己烯、二甲基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、三甲基-1-丁烯、甲基乙基-1-丁烯、1-辛烯、甲基-1-戊烯、乙基-1-己烯、二甲基-1-己烯、丙基-1-庚稀、甲基乙基-1-庚稀、三甲基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、二甲基-1-丁烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯。
上述的改性聚酰胺可以包含重量比例为57～97∶40～3的聚酰胺和相容剂先质。
上述的改性聚酰胺可以由下列方法制备：
(a)称取重量比例为57～97∶40～3∶3～0.01的聚酰胺、相容剂先质和自由基引发剂；
(b)在150℃～290℃混合1分钟～20分钟。
所述的制备改性聚酰胺的步骤(a)中聚酰胺、相容剂先质和自由基引发剂的重量比例优选为70～95∶30～5∶3～0.01。
上述的改性聚酰胺可以为脂肪族聚酰胺和半芳香族聚酰胺中的至少一种。
所述的脂肪族聚酰胺选自内酰胺(lactam)、氨基羧酸(aminocarboxylicacid)或者C4-C14的二元羧酸与C4-C14的二元胺经缩聚反应或由内酰胺经开环反应而制得。其中，所述的内酰胺优选己内酰胺；所述的氨基羧酸优选11-氨基十一酸；所述的二元胺可为丁二胺、戊二胺、己二胺或辛二胺等。所制得的聚酰胺则包括聚己二酰戊二胺、聚己二酰己二胺、聚壬二酰己二胺、聚癸二酰己二胺、聚十二酰己二胺、聚己内酰胺、由11-氨基十一酸所制得的，由至少两种以上上述的酸或胺所共聚合而制得的，优选聚己二酰己二胺、聚己内酰胺、聚己内酰胺和聚己二酰己二胺的组合物或者共聚物。
所述的半芳香族聚酰胺选自由含有环状结构的二元酸与二元胺的聚合物。其中所述的二元酸选自己二酸、壬二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸或环己基-1，4-二羧酸；所述的二元胺选自己二胺、三甲基-1，6-六亚甲基二胺、4，4’-二胺基-二环己烯甲烷及4，4’-二氨基-二环己烯甲烷等酰胺、或己内酰胺及月桂内酰胺等内酰胺。典型的半芳香族聚酰胺选自对苯二甲酸/间苯二甲酸/己二胺共聚物、间苯二甲酸/己二酸/己二胺共聚物、或对苯二甲酸/4，4’-二胺基-二环己烯甲烷/己内酰胺共聚物等。其中，为了制得高分子量的半芳香族聚酰胺，所使用的二元酸总摩尔数应等于二元胺总摩尔数。其制法可以采用熔融、溶液或界面等熟知的聚合方式，优选使用熔融聚合法，反应温度介于170℃到300℃之间，压力介于1个大气压到300个大气压之间。
上述的改性聚酰胺的制备过程中，还可以加入一些抗氧化剂。
在聚合物的成型过程中，抗氧化剂添加到配方中，能延缓或者抑制聚合物的氧化降解。抗氧化剂可以选用酚类抗氧化剂、胺类抗氧化剂或亚磷酸酯类抗氧化剂中的至少一种。酚类抗氧化剂包括2，6-二叔丁基苯酚、3-甲基-4-异丙基苯酚等；胺类氧化剂包括N，N-二苯基乙二胺、N-苯基-β-萘胺等；亚磷酸酯类抗氧化剂包括亚磷酸三苯酯、亚磷酸三丁酯等。
上述的兼容剂先质可以为烷羧基化聚烯烃。
所述的烷羧基化聚烯烃是指以烷羧基取代的聚烯烃，该取代基选自酸、酯、酸酐或盐类。如果烷羧基化聚烯烃所采用的羧酸盐是以金属离子中和过的羧酸，那么也就是所谓的离子型聚合物。烷羧基化聚烯烃可以通过直接合成法或接枝法制备。直接合成法就是将α-烯烃与含有羧基的烯烃单体进行聚合反应的方法；接枝法就是将含有羧基的单体连到聚烯烃主链或者侧链上。
对于以接枝法制成的烷羧基化聚烯烃，聚烯烃为聚乙烯或聚丙烯、或乙烯与C3-C8的α-烯烃(例如丙烯)中的至少一种烯烃的共聚物、或乙烯与C3-C8的α-烯烃(例如丙烯)中的至少一种烯烃及二烯烃(例如1，4-己二烯)的共聚物。该聚烯烃与不饱和羧酸、酸酐或酯等单体反应而得接枝聚合体。该不饱和羧酸、酸酐或酯可以选自甲基丙烯酸、丙烯酸、乙基丙烯酸、顺式丁烯二酸、反式丁烯二酸、二亚甲基丁二酸、顺式丁烯二酐、十二碳烯丁二酐(dodeceny succinic anhydride)、5-原冰片烯-2，3-酐(5-norbornene-2，3-anhydride)、3，6-内亚甲基-1，2，3，6-四氢化邻苯二酸酐(3，6-end methylene-1，2，3，6-tetrahydrophthalic anhydride)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(glycidyl methacrylate)、2-羟基乙基丙烯酸酯(2-hydroxy ethyacrylate)、2-羟基甲基丙烯酸乙酯(2-hydroxy ethylmethacrylate)、顺式丁烯二酸二乙酯、顺式丁烯二酸乙酯、顺式丁烯二酸二正丁酯、及该二羧酸的单酯等。优选使用顺式丁烯二酐、反式丁烯二酸、丙烯酸和甲基丙烯酸。通常此接枝聚合体所含接枝单体的重量百分率介于0.01％到20％之间，优选0.1％到10％之间，更优选0.2％到5％之间。
对于以直接合成法制成烷羧基化聚烯烃，其为C2-C10的α-烯烃与含有一或两个羧基的α，β-乙烯型不饱和羧酸、酯、酸酐或盐的共聚物，烯烃成分的重量百分率至少为60％，羧基成分的重量百分率介于0.3％到40％之间。常用的有乙烯-顺式丁烯二酐共聚物，乙烯-顺式丁烯二酐-丙烯酸正丁酯共聚物。
离子型聚合物的制备方法优选使用直接合成法，同时烯烃的重量百分率介于80％到90％之间，含有羧基的不饱和单体的重量百分率介于20％到2％之间，所制得的聚合体再以1至3价的金属离子中和而成。此金属离子含量需为能充分中和至少10％以上的羧基，以控制中和度。
该烷羧基化聚烯烃可以利用自由基引发剂的存在，进行支化反应或有限度的交联反应，以提高改性聚酰胺的阻隔性、熔融粘度和熔融强度。
上述的自由基引发剂可以选自过氧化物、偶氮类化合物和可以作为引发剂的含硫化合物中的至少一种。
所述的过氧化物或偶氮类化合物的使用量为改性聚酰胺重量的0.01％到0.5％之间，所述的可以作为引发剂的含硫化合物的使用量为改性聚酰胺重量的0.5％到3％之间。过氧化物可以选自过氧化二异丙苯、α，α’-双(叔丁烷过氧化物二异丙基)、过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰、异丙苯过氧化氢、特丁基过氧化氢、过氧化苯甲酸特丁酯、过氧化特戊酸特丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯等。偶氮类化合物可以选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈等。
本发明在制备该改性聚酰胺时，将聚酰胺、烷羧基化聚烯烃和自由基引发剂干混后，进行反应性挤出而得，优选使用双螺杆挤出机在高剪力和220℃到250℃的挤出温度制备。下面是几个具有代表性的化学反应式：
上述的乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物中乙烯组分的摩尔百分率可以为0～50％；优选摩尔百分率为0％～32％；更优选摩尔百分率为0％～27％；最优选为摩尔百分率为0％～27％且熔融指数为2～5。
熔融指数的测定方法采用GB/T 3682-2000所述的方法。熔融指数是表征热塑性塑料流动性的一个性能参数。测试过程一般为：将热塑性塑料试样加入到熔融指数测定仪的料腔中，在规定温度和压力下从仪器规定直径和长度的小孔中，10分钟内挤出的熔体质量克数，即为熔融指数。塑料的熔融指数也称为塑料的熔体流动速率指数。
上述的改性聚酰胺和聚烯烃的熔融粘度比可以为0.6～1.5，优选0.8～1.3。
在实施本发明的过程中，如果使用积层法吹塑成型，改性聚酰胺与聚烯烃的熔融粘度太小或者太大，改性聚酰胺的熔融强度就会相应的太低或者太高，这样都不利于拉伸成积层状。熔融粘度以恒定应力毛细管粘度计于230℃测定。
上述的高渗透阻隔性组合物，可以包含惰性添加剂或者惰性填料。
所述的惰性添加剂或者惰性填料包括常用的分散剂、交联剂、热稳定剂、避免水解的稳定剂、润滑剂、紫外线稳定剂、光稳定剂、增滑剂、脱模剂、耐冲击剂、耐磨剂、硬度改进剂、成核剂、透明度改性剂、增白剂、阻燃剂、抗噪声振动剂、低密度添加剂、高密度添加剂、或者它们的混合物。
一种聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物的组合物的制备方法，包括下列步骤：
(a)将聚酰胺、相容剂先质和自由基引发剂进行反应制备改性聚酰胺；
(b)将步骤(a)制得的改性聚酰胺与乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物进行混合制备改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物；
(c)将步骤(b)制得的改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物(或乙烯醇均聚物)的组合物与聚烯烃进行混合，制备聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物(或乙烯醇均聚物)的组合物。
上述的的聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物的制备方法，在步骤(c)之后插入：利用成型方法将步骤(c)制备的聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物制造成型制件。所述的成型方法为下列中的至少一种：积层法吹塑成型、共挤出铸膜成型、共挤出吹塑成型、平板压制成型、中空吹塑成型。
在上述的四个步骤之间，可以插入一些混入上述步骤中未提到的其他物质的步骤，或者在上述的任意一个步骤中，混入的物质还可以包括上述步骤中未提到的其他物质。
上述的聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物的制备方法，步骤(d)中所述的改性聚酰胺与聚烯烃的熔融粘度比可以为0.6～1.5，优选0.8～1.3。
上述成型的方法利用一般的挤出设备就可以实施，简单易行有利于商业化生产。由上述方法制备的聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物可以加工成型为容器、薄膜、平板或者管状等形状的成型制件，该成型制件对许多有机液体和气体具有极佳的渗透阻隔性，并且具有优异的机械性能。所述的有机液体可以是汽油、庚烷等脂肪族烃类化合物，甲苯、二甲苯等芳香族烃类化合物，三氯乙烷、邻二氯苯等卤化烃类化合物或者丙酮等油漆稀释剂。
本发明的聚烯烃和改性聚酰胺的组合物在挤出加工时，挤出机螺杆可以为聚乙烯型、聚氯乙烯型和阻隔型(barrier type)，优选聚氯乙烯型和阻隔型。挤出机螺杆转速优选15rpm(rpm就是转/分)到80rpm之间，更优选20rpm到60rpm之间。
本发明还提供根据上述的方法制造的成型制件，成型制件可以为容器、薄膜、平板或者管状等形状。
具体实施方式
下面结合实施例和对比实施例，进一步阐述本发明。
实施例
对比实施例1
将聚乙烯利用吹塑成型机将聚乙烯吹塑成型出容积约为1升的瓶，瓶的重量为75g，挤出温度为190℃，螺杆转速为40rpm，瓶身的厚度为1厘米。所述聚乙烯为台塑公司的高密度聚乙烯(HDPE)Taisox 9003。
对比实施例2
本对比实施例分为两个步骤：
(a)改性聚酰胺的制备
将尼龙6、相容剂先质分别置于80℃干燥16小时、60℃干燥8小时，按照85∶15∶1的重量比例称取尼龙6、相容剂先质和过氧化苯甲酰，将占尼龙6和相容剂先质总重量的1500ppm(百万分之一)的抗氧化剂2，6-二叔丁基苯酚与所述的称取的尼龙6和相容剂先质进行干混，给入Ekegai公司的PCM 45双螺杆挤出机共混挤出，挤出温度为235℃，螺杆转速为100rpm，然后将挤出的共混物经过15℃的水冷切成粒状改性聚酰胺。
所述尼龙6为台湾化学纤维公司的产品，商品名为Sunylon6N。所述的相容剂先质为经锌中和的乙烯-丙烯酸共聚物，为台湾化学纤维公司的产品。所述的抗氧化剂为台塑公司的产品，商品名为IrganoxB225。所述的过氧化二苯甲酰纯度在90％以上。
(b)聚乙烯和改性聚酰胺的组合物的制备
将步骤(a)制得的粒状改性聚酰胺在80℃干燥16小时，然后与聚乙烯混合，混合比例为50∶50，再利用吹塑成型机吹塑成型出容积约为1升的瓶，挤出温度为190℃，螺杆转速为40rpm，瓶的重量为75g，瓶身的厚度为1厘米。所述聚乙烯为台塑公司的高密度聚乙烯(HDPE)Taisox 9003。
实施例3
本对比实施例分为四个步骤：
(1)改性聚酰胺的制备
此步骤和对比实施例2中的步骤(a)相同。
(2)改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物的制备
将步骤(1)制得的粒状改性聚酰胺在80℃干燥16小时，然后与已经在80℃烘干了16小时的乙烯-乙烯醇共聚物(乙烯组分的摩尔百分率为32％，熔融指数为4)混合，混合比例为80∶20，然后将混合物给入Ekegai公司的PCM 45双螺杆挤出机共混挤出，挤出温度为240℃，螺杆转速为100rpm，然后将挤出的共混物经过15℃的水冷切成粒状改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物的组合物。
(3)聚乙烯、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物的制备
将步骤(2)制得的粒状改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物在80℃干燥16小时，然后与聚乙烯混合，混合比例为10∶90，然后将混合物给入Ekegai公司的PCM 45双螺杆挤出机共混挤出，挤出温度为225℃，螺杆转速为40rpm，然后将挤出的共混物经过15℃的水冷切成粒状聚乙烯、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物。所述聚乙烯为台塑公司的高密度聚乙烯(HDPE)Taisox 9003。
(4)聚乙烯、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物的组合物的吹塑成型
将步骤(3)中制得的粒状聚乙烯、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物在80℃干燥16小时，然后再利用吹塑成型机吹塑成型出容积约为1升的瓶，挤出温度为190℃，螺杆转速为40rpm，瓶的重量为75g，瓶身的厚度为1厘米。
实施例4
将对比实施例1、对比实施例2、实施例3制得的积层瓶分别进行液体阻隔性能测试。
液体阻隔性能测试方法为：先将380g有机溶剂装入瓶中，封紧，称重，记作W0，然后将其置于40℃的环境中，起始时刻记为第0天，每隔24×15小时测定一次装有机溶剂瓶的重量(即测定周期为15天)，根据天数分别记作Wn，n＝15，30，45，......，第180天最后一次测定装有机溶剂瓶的重量，记作W180，计算渗透量、阻隔速率和改善倍率。其中：
渗透量＝W180-W0
渗透速率＝W180÷天数
改善倍率＝所求的实施例的渗透速率÷对比实施例1的渗透速率。
本实施例测定积层瓶对三种不同类型的有机溶剂阻隔性。三种不同类型的有机溶剂分别为：非极性溶剂、极性溶剂、极性溶剂/非极性溶剂混合溶剂。非极性溶剂选用汽油；极性溶剂选用异丁醇；极性溶剂/非极性溶剂混合溶剂选用松香水/丙酮混合溶剂。测试结果分别见表1～3。
表1对汽油的阻隔性
| 吹瓶样品 | 渗透速率(g/day) | 改善倍率 | 180天渗漏量(g) |
| 对比实施例1 | 2.8 | 1 | 504 |
| 对比实施例2 | 2.1×10-2 | 133 | 3.8 |
| 实施例3 | 0.7×10-2 | 450 | 1.3 |
从表1可以看出，对汽油，实施例3的吹瓶样品的改善倍率是对比实施例1的450倍，是对比实施例2的近3倍。
表2对异丁醇的阻隔性
| 吹瓶样品 | 渗透速率(g/day) | 改善倍率 | 180天渗漏量(g) |
| 对比实施例1 | 7.7×10-2 | 1 | 13.9 |
| 对比实施例2 | 1.2×10-3 | 64 | 0.08 |
| 实施例3 | 3.6×10-4 | 213 | 0.06 |
从表2可以看出，对异丁醇，实施例3的吹瓶样品的改善倍率是对比实施例1的213倍，是对比实施例2的近3.3倍。
表3对松香水/丙酮混合溶剂的阻隔性
从表3可以看出，对松香水/丙酮混合溶剂，实施例3的吹瓶样品的改善倍率是对比实施例1的9～40倍，是对比实施例2的4～15倍左右。
从表1～3可以看出，聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物对各种有机溶剂具有显着的渗透阻隔性能，并且相对于聚烯烃、或聚烯烃和改性聚酰胺的组合物都具有显着的改进。
对比实施例5
将聚乙烯利用台湾Queen’s公司的QN-35/2E-650型双层膜吹膜机吹制薄膜，薄膜厚度为25μm，薄膜的吹胀比为3。所述的聚乙烯为台塑公司的高密度聚乙烯(HDPE)Taisox 9003。
对比实施例6
本实施例分为两个步骤：
(a)改性聚酰胺的制备
此步骤和对比实施例2中的步骤(a)相同。
(b)聚乙烯和改性聚酰胺的组合物薄膜的制备
将步骤a)制得的粒状改性聚酰胺在80℃干燥16小时，然后与聚乙烯混合，混合比例为50∶50，再利用台湾Queen’s的QN-35/2E-650型双层膜吹膜机吹制薄膜，薄膜厚度为25μm，薄膜的吹胀比为3。所述的聚乙烯为台塑公司的高密度聚乙烯(HDPE)Taisox 9003。
实施例7
本实施例分为4个步骤：
步骤(1)(2)(3)和实施例3的前三个步骤相同
(4)聚乙烯、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物薄膜的制备
将步骤(3)中制得的粒状聚乙烯、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇或乙烯醇均聚物共聚物的组合物在80℃干燥16小时，然后利用台湾Queen’s公司的QN-35/2E-650型双层膜吹膜机吹制薄膜，薄膜厚度为25μm，薄膜的吹胀比为3。所述的聚乙烯为台塑公司的高密度聚乙烯(HDPE)Taisox 9003。
实施例8
将对比实施例5、对比实施例6和实施例7制得的薄膜分别进行气体阻隔性能测试。
气体阻隔性能测试方法采用GB/T1038-2000所述的方法。此方法为压差法，该方法是在规定的温度和试样两侧保持一定的压差，测量渗透过程中低压侧压力变化，从而计算出透气量，进而计算出渗透速率。本实施例测定气体阻隔性能时，环境温度为25±1℃、环境相对湿度为65％。
本实施例是对氧气阻隔性能测试。测试结果见表4，其中：
渗透速率就是GB/T1038-2000提及的气体透过量。
改善倍率＝对比实施例5的渗透速率÷所求的实施例的渗透速率。
atm为大气压力，本实施例采用的大气压力为中国武汉地区的大气压力。1day＝24h(小时)
表4对氧气的阻隔性
| 吹膜样品 | 渗透速率(cm3/(m2·day·atm)) | 改善倍率 |
| 对比实施例5 | 4840 | 1 |
| 对比实施例6 | 154 | 31.4 |
| 实施例7 | 1.02 | 4745.1 |
从表4可以看出，实施例7的薄膜对氧气的渗透速率最小，相对于对比实施例5的渗透速率改善了4745.1倍。
从表4可以看出，聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物对氧气具有显着的渗透阻隔性能，相对于聚烯烃、或聚烯烃和改性聚酰胺的组合物都具有显着的改进。
本说明书中应用了具体实施例对本发明进行了阐述，只是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想在具体实施方式及应用范围上可能在实施过程中会有改变之处。因此，本说明书记载的内容不应理解为对本发明的限制。
Claims (20)
1.一种高渗透阻隔性组合物，包含聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物。
2.根据权利要求1所述的高渗透阻隔性组合物，聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的重量比例为：50～96∶40～3∶10～1。
3.根据权利要求2所述的高渗透阻隔性组合物，聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的重量比例为：70～95∶20～4∶8～1。
4.根据权利要求1所述的高渗透阻隔性组合物，所述的聚烯烃选自下列物质中的至少一种：乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯无规共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物、α-烯烃均聚物或者共聚物。
5.根据权利要求1所述的高渗透阻隔性组合物，所述的改性聚酰胺包含重量比例为57～97∶40～3的聚酰胺和相容剂先质。
6.根据权利要求1所述的高渗透阻隔性组合物，所述的改性聚酰胺是由下列方法制备的：
a)称取重量比例为57～97∶40～3∶3～0.01的聚酰胺、相容剂先质和自由基引发剂；
b)在150℃～290℃混合1分钟～20分钟。
7.根据权利要求6所述的高渗透阻隔性组合物，所述的步骤a)中聚酰胺、相容剂先质和自由基引发剂的重量比例为70～95∶30～5∶3～0.01。
8.根据权利要求5所述的高渗透阻隔性组合物，所述的改性聚酰胺为脂肪族聚酰胺和半芳香族聚酰胺中的至少一种。
9.根据权利要求5所述的高渗透阻隔性组合物，所述的相容剂先质为烷羧基化聚烯烃。
10.根据权利要求6所述的高渗透阻隔性组合物，所述的自由基引发剂选自下列物质中的至少一种：过氧化物、偶氮类化合物、可以作为引发剂的含硫化合物。
11.根据权利要求1所述的高渗透阻隔性组合物，所述的乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物中乙烯组分的摩尔百分率为0％～50％。
12.根据权利要求1所述的高渗透阻隔性组合物，其中所述的乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物中乙烯组分的摩尔百分率为0％～32％。
13.根据权利要求1所述的高渗透阻隔性组合物，其中所述的乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物中乙烯组分的摩尔百分率为0％～27％。
14.根据权利要求1所述的高渗透阻隔性组合物，其中所述的乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物中乙烯组分的摩尔百分率为0％～27％，熔融指数为2～5。
15.根据权利要求1所述的高渗透阻隔性组合物，其中，改性聚酰胺和聚烯烃的熔融粘度比为0.6～1.5。
16.根据权利要求15所述的高渗透阻隔性组合物，其中，改性聚酰胺和聚烯烃的熔融粘度比为0.8～1.3。
17.根据权利要求1所述的高渗透阻隔性组合物，包含惰性添加剂或者惰性填料。
18.一种聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物的制备方法，包括下列步骤：
a)将聚酰胺、相容剂先质和自由基引发剂进行反应制备改性聚酰胺；
b)将步骤a)制得的改性聚酰胺与乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物进行混合制备改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物；
c)将步骤b)制得的改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物与聚烯烃进行混合，制备聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物(或乙烯醇均聚物)的组合物。
19.根据权利要求18的聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物的制备方法，在步骤c)之后插入步骤d)：利用成型方法将步骤c)制备的聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物制造成型制件；所述的成型方法为下列中的至少一种：积层法吹塑成型、共挤出铸膜成型、共挤出吹塑成型、平板压制成型、中空吹塑成型。
20.根据权利要求19所述的方法制造的成型制件。
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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