CN101486927A - 甲醇、合成氨原料气制造方法 - Google Patents
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Abstract
一种成本低、环保效果好的甲醇、合成氨原料气制造方法,首先将生物原料固化成型;成型后的生物原料与气化剂进行气化反应,气化反应产生含有CO、CO2、H2、N2的混合原料煤气;混合原料煤气即为甲醇、合成氨原料气;生物原料其中包括草、木本等生物原料;所述成型后的生物原料与气化剂进行气化前,先将成型后的生物原料与无烟煤混合得到混合原料,混合原料中生物原料与无烟煤按重量份数配比为1-2∶3;然后混合原料与气化剂进行气化反应;所述气化剂其中包括空气与水蒸汽。
Description
技术领域
本发明涉及一种甲醇、合成氨原料气制造方法。
背景技术
生产甲醇、合成氨的原料为煤炭、油类、天然气等含碳物质,目前,全球的资源面临枯竭,石油、煤炭、天然气等原料价格攀升,已严重威胁着我们的生产、生活,也使国民经济的可持续发展受到制约,更令以山西无烟煤为原料的小氮肥行业苦不堪言。
小氮肥大都联产甲醇,绝大多数是采用山西无烟块煤(少数使用焦炭)作原料,近年来由于块煤价格上涨,企业又采用山西无烟煤沫制造型煤(煤棒或煤球),在固定床煤气发生炉内气化来制造甲醇、合成氨的原料气。由于原料煤中都含有一定的硫,所以原料气要经过脱硫后,进行一氧化碳的变换、二氧化碳的脱除,最后经原料气的精制,把气体送入甲醇反应器或合成氨反应器来生产甲醇、合成氨产品。
发明内容
本发明的目的是提供一种成本低、环保效果好的甲醇、合成氨原料气制造方法。
为了实现上述目的,本发明采取的技术方案是:一种甲醇、合成氨原料气制造方法,其特点在于:首先将生物原料固化成型;成型后的生物原料与气化剂进行气化反应,气化反应产生含有CO、CO2、H2、N2的混合原料煤气;混合原料煤气即为甲醇、合成氨原料气。生物原料其中包括草、木本等生物原料。
所述成型后的生物原料与气化剂进行气化前,先将成型后的生物原料与无烟煤混合得到混合原料,混合原料中生物原料与无烟煤按重量份数配比为1-2:3;然后混合原料与气化剂进行气化反应。
所述气化剂其中包括空气与水蒸汽。
本发明的优点效果是:我国是农业大国有着丰富的农作物秸秆、壳、秧。光秸秆产量每年达6-7亿吨。林、木业生产中有着丰富的枝梢、皮、沫等薪柴,也是一个不小的数目,两者合计年产量达10亿吨以上。而年年复生,是不含硫的清洁能源,其化学成分都含有甲醇、合成氨原料气中所需的碳、氢、氧等元素,通过加工、固化成型,在煤气发生炉中气化,产生甲醇、合成氨原料气来生产液体燃料——甲醇和农作物的粮食——合成氨,同时解决了生物垃圾的污染,保护环境。也给农民增加收入,是农业的新的经济增长点。
具体实施方式
下面用具体实施例对本发明做进一步描述:
实施例1:
一种甲醇、合成氨原料气制造方法,首先将生物原料固化成型;成型后的生物原料与气化剂进行气化反应,气化反应产生含有CO、CO2、H2、N2的混合原料煤气;混合原料煤气即为甲醇、合成氨原料气;成型后的生物原料与气化剂进行气化前,先将成型后的生物原料与无烟煤混合得到混合原料,混合原料中生物原料与无烟煤按重量份数配比为1:3;然后混合原料与气化剂进行气化反应;在本实施例中,成型后的生物原料密度达到0.9—1.2克/立方厘米;在本实施例中,成型后的生物原料强度不小于无烟块煤;在本实施例中,气化剂其中包括空气与水蒸汽。
实施例2:
一种甲醇、合成氨原料气制造方法,首先将生物原料固化成型;成型后的生物原料与气化剂进行气化反应,气化反应产生含有CO、CO2、H2、N2的混合原料煤气;混合原料煤气即为甲醇、合成氨原料气;成型后的生物原料与气化剂进行气化前,先将成型后的生物原料与无烟煤混合得到混合原料,混合原料中生物原料与无烟煤按重量份数配比为2:3;然后混合原料与气化剂进行气化反应;在本实施例中,成型后的生物原料密度达到0.9—1.2克/立方厘米;在本实施例中,成型后的生物原料强度大于无烟煤沫制造的型煤;在本实施例中,气化剂其中包括空气与水蒸汽。
实施例3:
一种甲醇、合成氨原料气制造方法,首先将生物原料固化成型;成型后的生物原料与气化剂进行气化反应,气化反应产生含有CO、CO2、H2、N2的混合原料煤气;混合原料煤气即为甲醇、合成氨原料气;成型后的生物原料与气化剂进行气化前,先将成型后的生物原料与无烟煤混合得到混合原料,混合原料中生物原料与无烟煤按重量份数配比为1.5:3;然后混合原料与气化剂进行气化反应;在本实施例中,成型后的生物原料密度达到0.9—1.2克/立方厘米;在本实施例中,成型后的生物原料强度不小于无烟块煤;在本实施例中,气化剂其中包括空气与水蒸汽。
实施例4:
一种甲醇、合成氨原料气制造方法,首先将生物原料固化成型;成型后的生物原料与气化剂进行气化反应,气化反应产生含有CO、CO2、H2、N2的混合原料煤气;混合原料煤气即为甲醇、合成氨原料气;在本实施例中,成型后的生物原料与气化剂进行气化前,先将成型后的生物原料与焦碳混合得到混合原料,混合原料中生物原料与焦碳按重量份数配比为1-2:3;然后混合原料与气化剂进行气化反应;在本实施例中,成型后的生物原料密度达到0.9—1.2克/立方厘米;在本实施例中,成型后的生物原料强度不小于无烟块煤;在本实施例中,成型后的生物原料强度大于无烟煤沫制造的型煤;在本实施例中,混合原料中生物原料与焦碳按重量份数最佳配比为1:3;在本实施例中,气化剂其中包括空气与水蒸汽。
在本发明中,草、木本生物原料的固化成型,可利用现有的秸秆成型机来完成,秸秆成型机可把农作物秸秆、花生壳、稻、麦壳、玉米芯、杂草、树枝、树皮、锯末、刨花等利用环模或平模技术,使铡短的秸秆等在秸秆成型机的成型腔内连续受力挤压成型,压缩后体积缩小10—15倍,密度达到0.9—1.2克/立方厘米,其强度不小于无烟块煤,大于无烟煤沫制造的型煤。从而克服了秸秆等重量轻、体积大又难以规模化利用的缺点。若生物原料固化成型然后入炉气化连续生产,还可利用生物原料出成型机后可达200℃的挤压热能,就等于入炉生物原料的预热,能量利用更为合理;成型后的生物原料,由于成模的不同,其形状可以制成¢33×50mm的圆柱形生物原料或者32×46×50mm的长方体生物原料,生物原料的粒度大小是固定床煤气炉的最佳要求。生物原料的热值为3700—4700Kcal/kg,生物原料中碳元素的含量随生物原料的种类而变化,一般在50%左右,因此2kg左右的生物原料与1kg的山西无烟煤的碳元素相当。
生物原料成型后在固定床煤气炉中气化,可以单独烧用也可以和无烟块煤、无烟型煤、焦碳分别混烧使用。为了利用现有煤气生产系统,以便于气化时工艺条件的调整、掌握,一般以与无烟煤按重量小于2/3的比例混用。生物原料在煤气发生炉中的气化原理与煤焦的气化原理大致相同,都是与气化剂间歇多循环反应生产CO、CO2、H2,气化剂其中包括空气与水蒸汽,由本发明制造出的甲醇、合成氨原料气中还含有N2。那么CO和H2作为生产甲醇的原料气,而H2和N2则是生产合成氨的原料气。
其反应式:C+O2→CO+Q
C+O2→CO2+Q
C+H2O→CO+H2-Q
C+H2O→CO2+H2-Q
在固定床煤气炉中每150秒一个制气循环,每个循环由:吹风——上吹制气——下吹制气——二次上吹——空气吹净五个阶段组成,各阶段的交换由油压站提供的油压动力来带动各阀门的开闭完成。在¢2600mm的煤气发生炉生产时,一般吹风时的空气流量为400m3/分,风压<180mmHg,制气时,水蒸气温度要大于或等于200℃,流量3-5为吨/小时,压力小于0.05MPa,微机控制,自动化生产。
由本发明制造出甲醇、合成氨原料气,然后对甲醇、合成氨原料气首先进行静电除焦油得到无焦油原料煤气;无焦油原料煤气经过脱硫后,进行一氧化碳的变换、二氧化碳的脱除,最后经原料气的精制,把气体送入甲醇反应器、合成氨反应器来生产甲醇、合成氨产品。从甲醇反应器中得到甲醇产品,从氨反应器中得到氨产品。
生物原料气化与天然煤焦气化的比较:
(1)由于生物块煤的比重较山西无烟煤轻,燃烧速度较天然煤焦快。因而入煤气炉气化剂的流速及压力要较单烧煤焦来的低。
(2)由于生物原料燃烧速度快,整个煤气炉中床层通气性强,因而整个气化速度加快,注意生物原料与无烟煤混烧时要掺混均匀,并且注意燃料层高度的控制,既防止燃料层过低形成风洞,又防止过高使原料带出煤气炉外。
(3)生物原料的挥发分较高,煤气中焦油含量高,煤气静电除焦油的能力要加大,同时也要注意煤气中副反应产物甲烷含量的变化。
(4)生物原料的灰量小且强度低,生物原料与无烟煤混烧有利于提高反应温度,减少煤焦结疤的程度,对气化反应有利;且整个气化过程中下灰量少。煤气中硫含量低,减轻了煤气脱硫负荷,减少了硫对大气的污染,当然也可用高硫煤与生物原料混用,以降低无烟煤的平均成本。
(5)生物原料气化生产甲醇、合成氨在技术上可靠,在经济上更为可行:原料收购约:200元/吨,每吨加工电耗60元/吨,铡切费用:50元/吨,人工费:15元/吨,合计:325元/吨,成本低,投资省,见效快。
据国际可再生能源组织预测,地下石油、天然气及煤的储量按目前的利用速率,只够使用50多年。草、木本生物原料作为可再生资源,固化成型作为燃料,特别是作为煤化工产业的原料,其高品位利用是未来能源开发的方向。
我国小氮肥行业分布广,规模小,几乎县县都有小化肥厂,这正是发展秸秆等生物原料气化的优势,既为举步维艰的小化肥找到了出路,又为生物原料的高品位利用提供了条件,布点加工,布点气化,方便运输,运来生物原料后生产出甲醇、合成氨产品,也极方便地返回农田和农业机械化生产。
生物原料、燃料的利用转化符合国家的能源政策,符合建设新农村有关秸秆综合利用的战略,也是增加农民收入的途径,每亩的秸秆收入可达近百元,也可鼓励有条件的地方利用荒山、荒地发展生物原料的作物种植,让农民拥有一个属于自己的取之不尽用之不竭的绿色银行,国家拥有了一个年复一年不断再生的绿色煤田。
生物原料生产甲醇、合成氨是变废为宝、保护环境的重大举措。秸秆和生物垃圾已成为了一个重大的社会课题,成了社会顽疾,也严重地影响着城乡的面貌,有的农村是在田间焚烧污染大气,而把它固化成型、气化后转化为农作物及机动机车的粮食,使之造福人类,符合科学发展观的宗旨;同时,利用草、木本生物原料加工成氨,取之于农再利用于农这本身就是一个经济循环。
Claims (9)
1、一种甲醇、合成氨原料气制造方法,其特征在于:首先将生物原料固化成型;成型后的生物原料与气化剂进行气化反应,气化反应产生含有CO、CO2、H2、N2的混合原料煤气;混合原料煤气即为甲醇、合成氨原料气。
2、根据权利要求1所述的甲醇、合成氨原料气制造方法,其特征在于:所述成型后的生物原料与气化剂进行气化前,先将成型后的生物原料与无烟煤混合得到混合原料,混合原料中生物原料与无烟煤按重量份数配比为1-2:3;然后混合原料与气化剂进行气化反应。
3、根据权利要求1所述的甲醇、合成氨原料气制造方法,其特征在于:所述成型后的生物原料与气化剂进行气化前,先将成型后的生物原料与焦碳混合得到混合原料,混合原料中生物原料与焦碳按重量份数配比为1-2∶3;然后混合原料与气化剂进行气化反应。
4、根据权利要求1所述的甲醇、合成氨原料气制造方法,其特征在于:所述成型后的生物原料密度达到0.9—1.2克/立方厘米。
5、根据权利要求4所述的甲醇、合成氨原料气制造方法,其特征在于:所述成型后的生物原料强度不小于无烟块煤。
6、根据权利要求4所述的甲醇、合成氨原料气制造方法,其特征在于:所述成型后的生物原料强度大于无烟煤沫制造的型煤。
7、根据权利要求2所述的甲醇、合成氨原料气制造方法,其特征在于:所述混合原料中生物原料与无烟煤按重量份数最佳配比为1:3。
8、根据权利要求3所述的甲醇、合成氨原料气制造方法,其特征在于:所述混合原料中生物原料与焦碳按重量份数最佳配比为1:3。
9、根据权利要求1或2或3或4或5或6或7或8所述的甲醇、合成氨原料气制造方法,其特征在于:所述气化剂其中包括空气与水蒸汽。
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CN101920975A (zh) * | 2010-02-10 | 2010-12-22 | 上海元宝能源技术有限公司 | 一种降低煤制合成氨综合能耗的方法 |
CN108793191A (zh) * | 2017-04-28 | 2018-11-13 | 张洪涛 | 一种利用生物质燃烧富氢气体制取nh3的方法 |
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2009
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