CN101484522A - 具有高冲击强度和透明度的适用于瓶子的聚烯烃组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种包含聚烯烃的聚合物组合物，其确保具有性能(尤其是机械和透明度)间改善的平衡的模制品的制备。模制品优选的实例为瓶子。本发明还涉及制备该聚合物组合物的方法以及该聚合物组合物用于制备模制品的用途。

Description

具有高冲击强度和透明度的适用于瓶子的聚烯烃组合物
技术领域
本发明涉及一种包含聚烯烃的聚合物组合物，其确保了具有性能(尤其是机械性能和透明度)间改善的平衡的模制品的制备。模制品的优选实例为瓶子。本发明还涉及制备该聚合物组合物的方法以及该聚合物组合物用于制备模制品的用途。
背景技术
聚合物组合物，尤其是包含丙烯聚合物的聚烯烃组合物，由于其性能而被广泛用于多种应用领域。可以使用这样的聚合物组合物以制备具有满意的机械性能的模制品。其实例为如塑料容器、家居或办公物品等的消费品。然而，这些聚合物组合物通常在性能间的平衡方面，尤其是如高透明度和低雾度、低温韧性、劲度的光学和机械性能的平衡方面，具有缺陷。已知的常规聚合物组合物不能够提供这些性能间完全满意的平衡，这些性能常常是相互矛盾的性能，例如，对于冲击性能的改善在大多数情况下导致光学性能的下降。
WO 03/106553 A1公开了包含两种丙烯组分的丙烯共聚物组合物。EP 0373660 A2公开了包含具有乙烯-丙烯-橡胶组分的结晶丙烯聚合物的混合物的丙烯聚合物组合物。EP 06037238 A2公开了包含与弹性共聚物结合的丙烯均聚物或丙烯与其它烯烃的共聚物的聚丙烯组合物，该弹性共聚物为具有含四个或更多个碳原子的共聚单体的乙烯聚合物。US 3517086公开了聚丙烯、聚乙烯和乙烯-丙烯橡胶的混合物。该公开的组合物为各个组分的机械混合物并且在该文献中使用的聚丙烯组分的实例为结晶丙烯均聚物。US 3998911公开了包含聚丙烯、聚乙烯和乙烯-丙烯橡胶的聚丙烯组合物。该公开的聚丙烯组分为均聚物。
GB 1156813描述了包含丙烯聚合物、乙烯-丙烯共聚物和其它乙烯聚合物的丙烯聚合物混合物。在该文献中公开的混合物为各个聚合物组分的机械混合物。WO 02/44272 A1描述了一种包含丙烯聚合物、丙烯-α-烯烃橡胶共聚物和乙烯聚合物的聚烯烃组合物。EP 0557953 A1公开了包含丙烯和乙烯的共聚物、聚乙烯以及乙烯和丙烯的其它共聚物的聚烯烃组合物。
EP 0373660公开了包含丙烯与乙烯和/或α-烯烃的结晶共聚物以及弹性丙烯乙烯共聚物的丙烯聚合物组合物，其通过序列聚合制备。如实施例中所述，该丙烯的结晶共聚物优选包含约2wt％的量的共聚单体。例示的值为2.1～3.4wt％。
然而，如现有技术文献中公开的聚合物组合物仍没有提供如上所述具有性能间所需平衡的用于制备模制品的完全合格且满意的组合物。
发明内容
技术问题
因此，本发明的目的为提供一种具有性能间良好平衡，尤其是机械和光学性能(特别是冲击性能和透明度)间高度满意的平衡的确保模制品制备的聚合物组合物，并且在实施方式中，本发明旨在提高冲击性能而不损失如透明度的光学性能。尤其是，在另一实施方式中，本发明旨在在保持光学性能的充分高度的同时改善低温下的冲击强度。
技术方案
如权利要求1所述的聚合物组合物已经实现了上述目的。在权利要求2～13和下面的说明书中描述了其优选实施方式。本发明还提供了如权利要求14和19所述的模制品。在各个从属权利要求中再次限定了优选实施方式。最后，如权利要求17所述本发明提供了制备根据本发明所述的聚合物组合物的方法并且如权利要求18所述提供了根据本发明所述的聚合物组合物的用途。在下面的说明书中公开了该方法的优选实施方式。在说明书中公开了本发明的用途方面的优选实施方式。
具体实施方式
如权利要求1所述，本发明提供了包含如权利要求1限定的A)～C)三种组分的聚合物组合物。根据本发明所述的组分A)和B)以多相组合物的形式存在，该多相组合物包含作为基体组分的组分A)和作为分散相的组分B)。该多相组合物在下面的描述中也可指多相丙烯共聚物。
组分A)
组分A)为除主单体丙烯外包含选自乙烯和α-烯烃的共聚单体的丙烯共聚物。尤其是，本发明设计的α-烯烃为含有4～20个碳原子的α-烯烃，更优选4～12个碳原子，并且特别是4～10个碳原子。虽然优选存在仅一种共聚单体，但是所述丙烯共聚物A)可包含一种共聚单体或者两种或更多种共聚单体。优选的共聚单体为乙烯和含有4～10个碳原子的α-烯烃，特别优选乙烯。
所述丙烯共聚物A)包含大于0到1wt％的共聚单体，优选大于0到小于1wt％、更优选0.25～0.95wt％的共聚单体。与现有技术相比，该共聚单体含量是非常低的共聚单体含量，令人吃惊地，已经发现该含量对于根据本发明的聚合物组合物的整体性能而言具有很大的优势。所述丙烯共聚物A)优选显现出0.1～5g/10min、更优选0.5～4g/10min的MFR2值(如下所述测定)。
橡胶组分B)
根据本发明的聚合物组合物还包含橡胶组分。按对本发明最宽泛的意义，可以使用任何橡胶组分，特别包括基于烯烃共聚物的橡胶组分，例如乙烯丙烯-共聚物以及乙烯-丙烯-二烯-共聚物。本发明优选所述橡胶组分B)为弹性乙烯-丙烯共聚物(EPR)。
该优选的弹性乙烯-丙烯共聚物包含40～80wt％、更优选50～70wt％甚至更优选60～70wt％的量的丙烯。
所述组分B)优选显现出1～3dL/g，更优选1～2.5dL/g并且特别是1.5～2dL/g的IV值(如下所述测定)。
多相组合物
如权利要求1限定并如上所述的组分A)和B)在根据本发明所述的聚合物组合物中以多相组合物的形式存在。
术语“多相组合物”定义了一种包含基体相和分散相的组合物，也可将该实施方式描述为如上所述包含基体相和分散相的多相丙烯共聚物。该基体相通常包含约75～95wt％的多相组合物而分散相占该多相组合物的5～25wt％。
基于多相组合物的总重量，分散相，即组分B)优选以7～15wt％、更优选8～12wt％且特别是9～11.5wt％的量存在。
包含组分A)和B)的多相组合物可用任何已知的方式制备，已知的方式包括序列聚合反应，其中，所述组分在其制备过程中被原位混合在一起，混合法包括搅拌步骤和熔体混合步骤以及原位混合与机械混合的结合。然而，优选序列聚合反应来制备根据本发明要使用的多相组合物。
不苛求基体相，即组分A)关于分子量分布以及关于共聚单体含量和/或共聚单体类型的特性。因此，根据本发明所述的基体相在分子量分布和/或共聚单体含量和/或共聚单体类型方面可为单峰或包括双峰的多峰。因此，根据分发明所使用的多相组合物可包含含有仅一种丙烯共聚物A)的基体相或可含有如2、3或4种不同丙烯共聚物的大于一种丙烯共聚物A)的基体相。可将双峰基体相描述为包含组分(i)和(ii)的基体，该两种组分在如上所述的至少一种性能，即，分子量分布、共聚单体含量和/或共聚单体类型方面不同。
而且，橡胶组分B)，即，分散相可包含一种适合的橡胶组分或者如两种、三种或四种的超过一种的橡胶组分。并且与此相关，能够实现单峰或包括双峰的多峰的实施方式，例如，分子量分布和/或橡胶组分的化学组成，例如丙烯含量等不同。
对于聚合物组合物整体而言，在本发明的聚合物组合物中优选含有至少80wt％(基于包含组分A)～C)的聚合物组合物的总重量)的包含组分A)和B)的多相组合物。在优选的实施方式中，根据本发明的聚合物组合物中含有的多相组合物的量至少为85wt％并且更优选为至少87wt％或88wt％。该多相组合物的适合的含量上限为99.8wt％而在另一个实施方式中为95wt％并且特别为约94wt％。因此，本发明预期在本发明的聚合物组合物中多相组合物的含量为80～99.8wt％，并且在优选的实施方式中为85～95wt％，并且特别为87～94wt％或88～92wt％。
如上所述，可以用本领域技术人员已知的任何适合的方式制备本发明中所使用的多相组合物，适合的方式包括机械混合法以及优选的序列聚合法。就此而言，还可以通过适合的序列聚合法制备基体相，然后通过混合法或者通过在已经聚合的基体相存下另外进行的聚合反应加入分散相。
根据本发明的优选的实施方式，所述多相组合物为反应器制备的多相组合物。反应器制备的多相组合物在本文中限定的是由序列聚合多相组合物的不同组分的聚合反应制得的反应产物。就此而言，可以使用按所需顺序的包括溶液、淤浆和本体聚合或气相聚合的任何聚合方法。在本申请中本体聚合定义的是在包含至少60wt％的单体的反应介质中的聚合反应。
在下文中，首先描述了用于制备多相组合物的基体相的优选方法，接着描述了还包括制备分散相的另一个优选实施方式。
当基体在分子量分布和共聚单体分布方面为单峰时，以例如淤浆或气相法的单级法在淤浆或气相反应器中可以制备该基体。优选地，采用如下进一步说明的各级工艺条件在多级法中制备单峰基体。
根据本发明所使用的多相组合物的基体相优选地包含组分(i)和(ii)，如上所述，在如回路反应器的淤浆反应器中，在制备多相组合物的基体相的组分(i)的聚合催化剂存在下，通过可选择地和一种或多种共聚单体一起聚合丙烯单体可以制备上述组分。然后将该组分(i)转移到后续的气相反应器中，其中，在第一个步骤的反应产物存在下，在适当选择的共聚单体存在下，丙烯单体在气相反应器中反应以制备组分(ii)。该反应顺序提供了构成多相组合物的组分(i)和(ii)的反应器混合物。本发明当然也可以在气相反应器中进行第一个反应而在如回路反应器的淤浆反应器中进行第二个聚合反应。此外，还可以颠倒如上所述首先制备组分(i)然后制备组分(ii)的制备组分(i)和(ii)的顺序。包括至少两个聚合步骤的上述方法的优点在于这样的事实，即该方法提供了可控的反应步骤确保了多相组合物的基体相的所需混合物的制备。例如通过适当地选择单体给料、共聚单体给料、氢气给料、温度和压力可以调节聚合步骤以适当调节制得的聚合产物的性能。特别是，在所述多级聚合步骤中，就基体相组分的乙烯分布以及分子量和MFR2值而言，可以获得多相组合物的基体相的优选的多峰性，优选为双峰性。
采用用于制备丙烯单体的任何适合的催化剂都可以进行这样的方法。优选地，采用齐格勒-纳塔催化剂，尤其是高产率齐格勒-纳塔催化剂(与低产率区分的所谓第四代和第五代类型，所谓的第二代齐格勒-纳塔催化剂)进行如上所述的方法。根据本发明所使用的适合的齐格勒-纳塔催化剂包括催化剂组分、助催化剂组分和至少一种电子供体(内给和/或外给电子供体，优选至少一种外给供体)。优选地，所述催化剂组分为基于Ti-Mg的催化剂组分并且所述助催化剂通常为基于Al-烷基的化合物。尤其是在US 5,234,879、WO 92/19653、WO 92/19658和WO99/33843中公开的适合的催化剂，在此以引用方式将它们并入。
根据本发明所使用的适合的齐格勒-纳塔催化剂包括催化剂组分、助催化剂组分和至少一种电子供体(内给和/或外给电子供体，优选至少一种外给供体)。优选地，所述催化剂组分为基于Ti-Mg的催化剂组分并且所述助催化剂通常为基于Al-烷基的化合物。尤其是在US5,234,879、WO 92/19653、WO 92/19658和WO 99/33843中公开的适合的催化剂，在此以引用方式将它们并入。
优选的外给供体为已知的基于硅烷的供体，例如二环戊基二甲氧基硅烷或环己基甲基二甲氧基硅烷。
如上所述的方法的一个实施方式为回路-气相法，例如由被称为 technology的Borealis开发，例如在EP 0887379 A1和WO92/12182中有描述，在此以引用方式将它们并入。
对于上述优选的淤浆-气相法，可以提供关于工艺条件的下列常用信息。
温度为40℃～110℃，优选60℃～100℃，尤其是80℃～90℃，并且压力在20～80巴的范围内，优选30～60巴，选择添加氢气以控制分子量。然后，将优选在回路反应器中进行的淤浆聚合反应的反应产物转移至后续的气相反应器中，其中温度优选在50℃～130℃的范围内，更优选80℃～100℃，压力在5～50巴的范围内，优选15～35巴，再次选择添加氢气以控制分子量。
在上述反应器区域内的停留时间可以不同。在实施方式中，在如回路反应器的淤浆反应中的停留时间为0.5～5小时，例如0.5～2小时，而在气相反应器内的停留时间通常会是1～8小时。
采用技术人员已知的工艺条件可以调节并控制用上述方法制备的无规共聚物的性能，例如，通过一种或多种下列工艺参数：温度、氢气给料、共聚单体给料、丙烯给料、催化剂、外给供体的类型和量、多峰聚合物的两种或更多种组分间的份额。
根据本发明所述的另一个优选的实施方式，将根据上述的优选方法制备的基体相转然后移至另一个反应器，优选为气相反应器，以在基体相存在下聚合橡胶组分(B)即分散相。
在一个或多个气相反应器中进行作为气相聚合的聚合阶段。特别优选在一个气相反应器中进行该聚合阶段，将基体组分与丙烯共聚单体和所需的氢气一起加入到该反应器中。
如上所述，所述共聚单体为选自由乙烯和C4～C10-α-烯烃组成的组中的至少一种烯烃，例如，乙烯、丁烯、戊烯、己烯等，并且优选乙烯。
通常为在该阶段制备的弹性丙烯共聚物的橡胶组分将使多相丙烯共聚物具有提高的冲击强度。该共聚合反应的条件受到常规的乙烯-丙烯橡胶(EPM)制备条件的限定，例如在Encyclopedia of Polymer Scienceand Engineering，第2版，第6卷，第545～558页中公开的制备条件。如果在聚合物中的共聚单体(优选乙烯)的含量在特定的范围内就形成了橡胶状制品。因此，优选地，按共聚物的无定形部分含有10～70wt％的乙烯单元的比例将乙烯和丙烯共聚合成弹性体。
要求在该阶段制备的弹性丙烯共聚物并由此的全部的多相丙烯共聚物应该具有少量的“橡胶”，即，XS值应该低以便不会不利地影响多相丙烯共聚物的所需的高模量。另一方面，表示为XS值的橡胶的量不应该太低，但足以为聚合物提供足够的冲击强度。因此，基于乙烯-丙烯冲击共聚物的重量，乙烯-丙烯冲击共聚物的XS应该在5～15wt％、优选在8～12wt％的范围内。
所需的低XS意味在聚合法中应该制备相对低比例的具有低含量乙烯的弹性乙烯-丙烯共聚物。这样低比例的稳定聚合应该制备具有低含量乙烯的低乙烯含量的弹性乙烯-丙烯共聚物。聚合橡胶组分的温度应为40～90℃，并且更优选为60～70℃。压力应为500～3000kPa，优选为1000～2000kPa。
在可溶性二甲苯中丙烯的含量优选为55～70wt％，更优选为60～70wt％。
用这样的多级聚合法制得的包含基体相和分散相的反应器混合物为根据本发明所使用的优选的多相组合物，所述多级聚合法包括第一淤浆聚合接着至少两个气相聚合。用已知的方式控制如共聚单体含量和MFR的工艺。
包含组分A)和B)的多相组合物优选显现出按下文进一步测定的1～5g/10min的MFR2值。更优选地，该多相组合物的MFR2值为1.1～2g/10min。
乙烯聚合物C)
根据本发明的聚合物组合物进一步包含乙烯聚合物C)，其密度优选地为0.906～0.930g/cm3、更优选地为0.910～0.925g/cm3并且更优选地为0.915～0.925g/cm3。
在本文中限定为组分C)的乙烯聚合物为非弹性乙烯聚合物，其可来自上述密度值和下文中进一步示例的优选实施例。换言之，乙烯聚合物C)通常为包含作为主要重复单元的由乙烯衍生的重复单元的聚合物，如果存在则包含仅为少量的共聚单体。因此，在此使用的术语“乙烯聚合物”既指包含仅由乙烯衍生的重复单元的聚合物也指仅包含较少量共聚单体的乙烯聚合物，所述较少量为例如低于10wt％、优选低于7.5wt％、更优选低于5wt％，并且在实施方式中更低，例如2.5wt％或更低或者甚至为1wt％或更低。
该乙烯聚合物C)优选地选自LDPE和LLDPE，特别是LDPE。
所述乙烯聚合物C)的MFR2值(按下文进一步说明的测定)优选为0.1～50g/10min，尤其为0.5～30g/10min，更优选为1～20g/10min，并且在实施方式中也为1～2g/10min。
优选地，在根据本发明的聚合物组合物中乙烯聚合物C)的含量(基于A)～C)的总重量)最高为20wt％，优选为5～15wt％并且在实施方式中特别为7～15wt％。在根据本发明的聚合物组合物中含有的乙烯聚合物C)与尤其是多相组合物的其它组分机械混合，其是采用常规且已知的设备、采用例如搅拌和熔化步骤及其任意组合的适合且已知的混合步骤。
所述乙烯聚合物C)优选与粉末或颗粒形式的多相组合物混合，其中，乙烯聚合物C)可以预先与添加剂混合。优选采用如单-或优选双螺杆挤出机的标准聚合物加工设备来处理制得的混合物。根据聚合物组合物的组分的特性按已知方式选择处理条件以使组分充分混合而不会因温度或压力太高而使降解反应发生。
根据本发明的聚合物组合物
包含如上所述的必要组分的根据本发明的聚合物组合物优选地显现出900Mpa或更高的拉伸模量。优选地，当采用如下文进一步说明的技术用1mm厚的注射成型的饰板测量时，所述聚合物组合物还显现出低于30％、优选低于20％的雾度。优选地，根据本发明所述的聚合物组合物还显现出0.5～5，更优选为1～2.5，并且特别为1.2～2(g/10min)的MFR2值(如下文进一步描述的测定)。特别是，这些MFR值确保了通过吹塑法的、特别需要足够的熔体强度以保证所需的制备可靠性的如瓶子的模制品的制备。根据本发明的聚合物组合物提供了满意的熔体强度以使根据本发明的聚合物组合物特别适合于吹塑法。
其它组分
除如上所述的必要组分外，根据本发明的聚合物组合物还包含其它组分，例如常规的添加剂，包括抗氧化剂、UV稳定剂、加工助剂、润滑剂、颜料、增强剂、填料和成核剂。
适合的成核剂的实例为α-成核剂，例如低分子量组分，例如磷酸盐衍生的成核剂、山梨糖醇衍生的成核剂、如滑石的无机成核剂以及聚合成核剂，特别是乙烯基化合物衍生的聚合成核剂。根据本发明优选这样的聚合成核剂。
适合的低分子量α-成核剂为例如2，2′-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯基)磷酸钠(NA-11，可从Asahi Hideka Kogyo(日本)购得)、1，3，2，4-双(3′，4′-二甲基苯亚甲基)山梨醇(Millad 3988，可从Milliken购得)以及羟基双-(2，4，8，10-四-叔丁基-6-羟基-12H-二苯并(di，g)(1，3，2)二氧膦嗪-6-氧化)铝(hydroxy bis-(2，4，8，10-tetra-tert-butyl-6-hydroxy-12H-dibenzo(di，g)(1，3，2)dioxaphosphozine-6-oxidato)aluminum)(包含于弱稳定性的NA21e中，可从Asahi Hideka Kogyo(日本)购得)。适合的量为400～3000ppm。
适当地使用浓色体技术，或者通过在聚合一种组分的过程中已经将成核剂加入到聚合物组合物中，以包括混合法的任何已知的方法可将成核剂加入到根据本发明所述的聚合物组合物中。
因此，优选地，在多相组合物的聚合过程中将成核剂加入到本发明的聚合物组合物中，或者通过将已经制备好的作为单独试剂的聚合成核剂加入聚合反应中，或者将聚合物催化剂，特别是乙烯基环烷尤其是乙烯基环己烷与用于制备多相组合物的催化剂一起加入。
特别是，采用该技术，可以以非常均匀且一致的分布将适量的聚合成核剂加入到丙烯聚合物中。相关内容可以参考WO 99/24478、WO99/224479和WO 00/68315的公开内容。
模制品
根据本发明的组合物特别适于如包括特别是瓶子的吹塑物品的模制品的制备。因此，在另一个实施方式中，本发明提供了一种瓶子，当使用由35g聚合物通过吹塑制备的高度为270mm、直径为85mm且容积为1升的圆形瓶子测量时，其显现出490N以上的尖峰负荷值。优选地，用于制备瓶子的聚合物为根据本发明的组合物。然而，本发明的实施方式显然并不仅限于圆形瓶子，因为根据本发明的模制品还可为例如高度为220mm、宽度为80mm且对角线为100mm、容积也为1升的优选由35g聚合物制备的方形瓶子。然而，本发明还包括其它瓶子的设计和重量，此外包括容器、盖等的其它模制品。此外，本发明在这方面特别涉及到采用常规技术根据本发明的聚合物组合物用于制备该模制品的用途。如果需要，可加入另外的添加剂并且模制品还可以进行后处理，例如表面处理、涂层处理、应用印刷内容或图像等的处理。
在权利要求、说明书上文和下面的实施例中使用的定义和测量方法
如本发明中定义并描述的可溶性二甲苯部分(XS)按下文测定：在135℃下将2.0g聚合物在搅拌下溶解于250mm的对二甲苯。30±分钟后，使溶液在环境温度下冷却15分钟然后在25±0.5℃下将该溶液静置30分钟。用滤纸将溶液过滤到100mm的烧瓶中。在氮气流中使溶液从第一个100mL的容器蒸发并将剩余物在90℃真空下干燥直到达到恒定重量。接着可按下式确定可溶性二甲苯部分(百分比)：
XS％＝(100×m1×vo)/(mo×v1)，
其中，m0指初始聚合物的量(克)，m1表示剩余物的重量(克)，vo表示初始体积(毫升)以及vo表示分析样品的体积(毫升)。
在剧烈搅拌下用200mL的丙酮处理来自第二个100mL的烧瓶的溶液。过滤沉淀并在90℃下的真空电炉中干燥。利用下列等式可将该溶液用于测定聚合物的无定形部分(AM)：
AM％＝(100×m1×vo)/(mo×v1)
其中，m0指初始聚合物的量(克)，m1表示剩余物的重量(克)，vo表示初始体积(毫升)以及vo表示分析样品的体积(毫升)。
特性粘度(IV)值随着聚合物的分子量而增加。AM的IV：按照ISO1628测量。
MFR2：除非特别指明，按照ISO 1133(230℃，2.16kg负荷)测量聚丙烯的MFR2，并且在聚乙烯组分的情况下在190℃、2.16kg的负荷下测量。
共聚单体含量(重量百分比)：基于FTIR以已知方式测定，用C13NMR校准。
熔解温度、结晶温度和结晶度：用Mettler TA820差示扫描量热仪(DSC)在3±0.5mg的样本上测量。在10℃/min的冷却和加热扫描过程中在30～225℃之间获得结晶和溶解温度。取吸热曲线和放热曲线的峰值作为熔解和结晶温度。通过比较理想的结晶聚丙烯的熔解热，即209J/g，来计算结晶度。
却贝缺口冲击：采用如EN ISO 1873-2中描述的注射成型试验样品(80×10×4mm)按照ISO179(如未另外提及即为室温)测量。
拉伸强度，包括屈服时的拉伸应力和屈服时的应变：按照ISO572-2(十字头速度50mm/min)测量。按照ISO 572-2(十字头速度1mm/min)测量拉伸模量。
雾度和透明度：按照ASTMD 1003，由1mm(或者指明时为2mm)的注射成型的饰板样品测定。
尖峰负荷：抗压试验用于按照标准试验ASTM 2659-95的方法在以10mm/min运行的Zwich拉伸机上测量吹塑的瓶子的刚性。如实施例中所述瓶子既可是方形的也可是圆形的。瓶子是由35g聚合物制成的大小为1升。
尺寸：方形瓶子-高度220mm，宽度80mm，对角线100mm
圆形瓶子-高度270mm，直径85mm。
落高试验：按照ASTM-D 2463-95在23℃和0℃对瓶子进行该试验。记录50％的瓶子破碎的高度，F50。
实施例
下列实施例说明了本发明。如表1所示(也可参见WO99/24478，实施例8)，用如US5234879中描述的催化剂并使用二环戊基二甲氧基硅烷作为给体制备聚合物。根据WO 06/061109制备比较实施例3。
添加剂：500ppm Irgafos 168、500ppm Irgano×1010、500ppm硬脂酸钙、1700ppm Millad 3998。
评价所述组合物并将获得的结果显示在表2中。
表一
 
实施例1 实施例2 比较实施例1          比较实施例2          比较实施例3         
Al/Ti(mol/mol) 150 150 150 150 150
Al/供体(mol/mol) 10 10 10 10 10
回路
温度(℃) 80 80 70 80 80
份额 50 50 50 50 50
MFR2(g/10min) 1.2 1.2 1.3 1.5 2.0
C2(wt％) 0.9 0.8 4.2 1.3 -
GPR1
温度(℃) 80 80 80 80 80
MFR2(g/10min) 1.3 1.2 1.3 1.3 2.0
C2(wt％) 0.9 0.8 4.2 1.3 -
GPR2
温度(℃) 80 80 80 80
MFR2(g/10min) 1.3 1.5 1.4 2.0
总C2(wt％) 5.1 4.3 5.2 4.3
XS(％) 12 11 15 13
AM的丙烯(wt％) 61 62 60 62
AM的特性粘度(dL/g)       1.9 1.8 1.9 1.8
聚乙烯(wt％) 15 15 - 15 15
聚乙烯 CA9150 FG5190 - FG5190 FG5190
表二
Figure A200780024841D00211
如实施例所述进行了其它的试验但使用了如表3概括的不同类型和量的聚乙烯(均从Borealis购得)。
-LLDPE ZN，FG5190(MFR＝1.1；d＝919)
-LLDPE SSC，FM5220(MFR＝1.3；d＝922)
-LDPE ZN，CA9150(mfr＝15；d＝915)
表3
 
实施例 1 2 3 4 5 6 比较实施例1 
FG 5190(含量wt％)       15％ 10％
FM 5520(含量wt％)       15％ 10％
CA 9150(含量wt％)       15％ 10％
雾度1mm％ 17 25 24 20 26 26 9
根据本发明的实施例清楚地显示出本申请要求保护的组合物的优越性。
比较实施例1清楚地表明：仅包含聚丙烯无规共聚物而没有EPR组分或聚乙烯组分的组合物不具有满意的结果。另一方面，比较实施例2清楚地表明多相组合物的基体组分的乙烯含量的增加超过权利要求1中限定的上限时导致不利的雾度值。最后，比较实施例3清楚地表明根本不含有乙烯的多相组合物的基体也显现出非常不利的数值。与此相反，根据本发明的组合物，即实施例1、2和3～6清楚地显现出根据本发明的组合物出乎意料的优越性。

Claims (19)

1、聚合物组合物，其包含：
A)丙烯共聚物，其共聚单体含量为大于0wt％到1wt％，其中，所述共聚单体选自乙烯和α-烯烃，
B)橡胶组分，
C)乙烯聚合物，
其中，组分A)和B)是以包含作为基体组分的组分A)和作为分散相的组分B)的多相组合物的形式存在。
2、根据权利要求1所述的聚合物组合物，其中，组分A)的共聚单体含量为0.25～0.95wt％。
3、根据权利要求1或2中任一项所述的聚合物组合物，其中，组分A)包含作为唯一共聚单体的乙烯。
4、根据权利要求1～3中任一项所述的聚合物组合物，其中，所述橡胶组分B)为弹性乙烯-丙烯共聚物。
5、根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中组分A)以55～85wt％的量存在，其中组分B)以5～15wt％的量存在，并且其中组分C)以6～20％的量存在。
6、根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中，组分C)的密度为0.906～0.930g/cm3。
7、根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中，组分C)选自LDPE和LLDPE。
8、根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中，组分B)包含50～70wt％的量的丙烯。
9、根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中，组分A)的MFR2值为0.5～5g/10min。
10、根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中，组分B)显现出1～5dL/g的IV值。
11、根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其中，组分C)的MFR2值为1～20g/10min。
12、根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，用1mm厚的注射成型的饰板测量时，其显现出低于20％的雾度值。
13、根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物，其显现出900MPa或更高的拉伸模量。
14、模制品，其由根据前述权利要求中任一项所述的聚合物组合物形成。
15、瓶子形式的根据权利要求14所述的模制品。
16、根据权利要求14或15中任一项所述的模制品，其显现出大于490N的尖峰负荷试验值。
17、制备根据权利要求1～13中任一项所述的聚合物组合物的方法，其包括提供包含组分A)和B)的多相组合物并将该组合物与组分C)混合的步骤，其中，组分A)、B)和C)如权利要求1～13中任一项给出的限定。
18、根据权利要求1～13中任一项所述的或根据权利要求17制得的聚合物组合物用于制备模制品的用途。
19、瓶子，当用由35g聚合物通过吹塑制备的、高度为270mm、直径为85mm且容积为1升的圆形瓶子测量时，其显现出大于490N的尖峰负荷试验值；并且当以1mm的注射成型的饰板测量时，落高大于0.9m且雾度低于30％。
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