CN101479253A - 杀虫化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供新型的式(I)杂芳族化合物或其盐或N－氧化物：其中A1、A2、A3、R1、R2、G1、G2、Q1和Q2如权利要求1所定义。此外，本发明涉及制备式(I)化合物的方法，涉及包含式(I)化合物的杀昆虫组合物、杀螨组合物、杀软体动物组合物和杀线虫组合物，并涉及用所述组合物抗击和防治昆虫、螨、软体动物和线虫病虫害的方法。
Description
本发明涉及杂芳族双酰胺衍生物，涉及制备其的方法和中间体，涉及包括其的杀虫组合物、杀螨虫组合物、杀软体动物组合物和杀线虫组合物，并涉及用其来抗击和防治昆虫、螨虫、软体动物和线虫的病虫害的方法。
具有杀虫特性的双酰胺衍生物公开于例如欧洲专利第1,714,958号、日本专利第2006/306771号、WO 06/137376、WO 06/137395和WO 07/017075中。
具有药用特性的杂芳族双酰胺衍生物公开于例如WO 05/118579、US 6,747,127和US 2003/199516中。
现已出人意料地发现某些杂芳族双酰胺衍生物具有杀虫特性。
本发明因此提供式(I)化合物或其盐或N-氧化物
其中
A1、A2和A3各自独立为C-X、N-X、氮、氧或硫，前提条件为A1、A2或A3中的2个为C-X或氮，且A1、A2或A3之一为氧、硫或N-X；
各X独立为氢、卤素、C1-C4烷基或三氟甲基；
R1和R2各自独立为氢、C1-C4烷基或C1-C4烷基羰基；
G1和G2各自独立为氧或硫；
Q1为芳基或被1-5个可相同或不同的取代基R3取代的芳基，或Q1为杂环基或被1-5个可相同或不同的取代基R3取代的杂环基；其中
各R3独立为氰基、硝基、羟基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基氨基或苯基；和
Q2为式(II)或式(III)的部分
其中
Y1和Y5各自独立为氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基或C1-C3卤代烷基磺酰基；
Y3为C2-C6全氟烷基、C1-C6全氟烷硫基、C1-C6全氟烷基亚磺酰基或C1-C6全氟烷基磺酰基；
Y2和Y4各自独立为氢、卤素或C1-C4烷基；
Y6和Y9各自独立为氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基或C1-C3卤代烷基磺酰基；
Y8为C1-C4卤代烷氧基、C2-C6全氟烷基、C1-C6全氟烷硫基、C1-C6全氟烷基亚磺酰基或C1-C6全氟烷基磺酰基；
Y7为氢、卤素或C1-C4烷基。
式(I)化合物可以不同的几何或旋光异构体或互变异构形式存在。本发明包括所有这样的异构体和互变异构体及其以所有比例的混合物以及同位素形式例如氘代化合物。
单独或作为较大基团的部分(例如烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰基)的每一烷基部分为直链或支链，为例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基。烷基优选为C1-C6烷基，更优选为C1-C4，最优选为C1-C3烷基。
烯基和炔基部分(单独或作为较大基团的部分，例如烯氧基或炔氧基)可呈直链或支链形式，在适当时烯基部分可为(E)-或(Z)-构型。实例为乙烯基、烯丙基和炔丙基。烯基和炔基优选C2-C6烯基或炔基，更优选C2-C4，最优选C2-C3烯基或炔基。
卤素为氟、氯、溴或碘。
卤代烷基(单独或作为较大基团的部分，例如卤代烷氧基或卤代烷硫基)为被一个或多个相同或不同的卤素原子取代的烷基，例如-CF3、-CF2Cl、-CH2CF3或-CH2CHF2。全氟烷基(单独或作为较大基团的部分，例如全氟烷硫基)是卤代烷基的特殊形式；它们为完全被氟原子取代的烷基，例如-CF3、-CF2CF3或-CF(CF3)2。
卤代烯基和卤代炔基(单独或作为较大基团的部分，例如卤代烯氧基或卤代炔氧基)为分别被一个或多个相同或不同的卤素原子取代的烯基和炔基，例如-CH＝CF2、-CCl＝CClF或-CHClC≡CH。
环烷基可呈单-或双-环形式，可任选被一个或多个甲基取代。环烷基优选含有3-8个碳原子，更优选3-6个碳原子。单环环烷基实例为环丙基、1-甲基环丙基、2-甲基环丙基、环丁基、环戊基和环己基。
卤代环烷基为被一个或多个相同或不同的卤素原子取代的环烷基，可任选被一个或多个甲基取代。单环卤代环烷基实例为2，2-二氯-环丙基、2，2-二氯-1-甲基-环丙基和2-氯-4-氟环己基。
在本说明书上下文中，术语“芳基”指可为单-、双-或三环的环系统。这样的环的实例包括苯基、萘基、蒽基、茚基或菲基。优选芳基为苯基(例如2-溴-苯基、5-氯-2-氟-苯基、3-氯-2-羟基-苯基、2-氯-苯基、3-氯-苯基、3-氯-2，4，5-三氟-苯基、4-氰基-苯基、2，5-二氯-苯基、2，3-二氟-苯基、4-N，N-二甲基氨基-苯基、4-联苯基、2-氟-苯基、4-氟-苯基、2-氟-3-三氟甲基-苯基、2-氟-5-三氟甲基-苯基、4-氟-3-三氟甲基-苯基、4-异丙基-苯基、4-甲氧基羰基-苯基、2-甲氧基-苯基、4-甲氧基-苯基、2-甲基-苯基、4-甲硫基-苯基、2-甲硫基-4-三氟甲基-苯基、4-硝基-苯基、苯基、2-三氟甲氧基-苯基、4-三氟甲氧基-苯基、2-三氟甲基-苯基和4-三氟甲基-苯基)。
术语“杂芳基”指含有至少一个杂原子并由单环或两个或多个稠环的任一种构成的芳环系统。优选单环将含有达到3个杂原子，双环系统达到4个杂原子，所述杂原子优选选自氮、氧和硫。这样的基团的实例包括吡啶基(例如5-溴-吡啶-3-基、2-氯-吡啶-3-基、2-氯-吡啶-4-基、6-氯-吡啶-3-基、3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基、2-氟-吡啶-3-基、3-甲基-吡啶-2-基、2-甲硫基-吡啶-3-基、吡啶-3-基和吡啶-4-基)、哒嗪基、嘧啶基(例如嘧啶-5-基，例如6-甲基-2-苯基-嘧啶-5-基)、吡嗪基、呋喃基(例如呋喃-2-基和呋喃-5-基，例如2-溴-呋喃-5-基)、噻吩基(例如噻吩-2-基和噻吩-3-基，例如4-甲氧基-噻吩-3-基和噻吩-5-基，例如2-氯-噻吩-5-基)、噁唑基(例如噁唑-4-基，例如5-苯基-噁唑-4-基)、异噁唑基(例如异噁唑-4-基，例如5-甲基-3-苯基-异噁唑-4-基)、噁二唑基、噻唑基(例如噻唑-5-基，例如4-甲基-2-苯基-噻唑-5-基)、异噻唑基、噻二唑基(例如噻二唑-4-基和噻二唑-5-基，例如4-甲基-噻二唑-5-基)、吡咯基(例如吡咯-3-基，例如1，2，5-三甲基-吡咯-3-基)、吡唑基(例如吡唑-4-基，例如5-甲基-1-苯基-1H-吡唑-4-基和吡唑-5-基，例如1，3-二甲基-1H-吡唑-5-基)、咪唑基(例如1H-咪唑-4-基)、三唑基和四唑基。优选杂芳基为吡啶。双环基团实例为苯并噻吩基(例如苯并[b]噻吩-5-基)、苯并咪唑基(例如1H-苯并咪唑-5-基)、苯并噻二唑基(例如苯并[1，2，5]噻二唑-5-基)、喹啉基(例如喹啉-2-基)、噌啉基(例如噌啉-4-基)、喹喔啉基(例如喹喔啉-2-基)和吡唑并[1，5-a]嘧啶基(例如吡唑并[1，5-a]嘧啶-6-基，例如2，7-二甲基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-6-基)。
术语“杂环基”定义为包括杂芳基及其另外的不饱和或部分不饱和类似物，例如4，5，6，7-四氢-苯并噻吩基(例如4，5，6，7-四氢-苯并[c]噻吩基)、色烯-4-酮基(例如色烯-4-酮-2-基)、9H-芴基(例如9H-芴-4-基)、3，4-二氢-2H-苯并-1，4-二氧杂
基(dioxepinyl)(例如3，4-二氢-2H-苯并[b][1，4]二氧杂-7-基)、2，3-二氢-苯并呋喃基(例如2，3-二氢-苯并呋喃-5-基)、哌啶基、1，3-二氧戊环基、1，3-二噁烷基、4，5-二氢-异噁唑基、四氢呋喃基和吗啉基。
任何组合的A1、A2、A3、X、R1、R2、G1、G2、Q1、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8和Y9的优选值如下所述。
优选A1、A2和A3中的2个为C-X且一个为硫，更优选A1和A3为C-X且A2为硫。
优选各X独立为氢、氟、氯、溴、甲基或三氟甲基，更优选为氢、氟、氯、溴或甲基，甚至更优选为氢、氯、溴或甲基，最优选为氢。
优选R1为氢、甲基、乙基或乙酰基，最优选为氢。
优选R2为氢、甲基、乙基或乙酰基，最优选为氢。
优选G1为氧。
优选G2为氧。
优选Q1为苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡唑基或1，2，3-噻二唑基或苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡唑基，或被独立选自氰基、羟基、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、硝基或苯基的1-3个取代基取代的1，2，3-噻二唑基。更优选Q1为苯基或吡啶基，或被独立选自氰基、羟基、氟、氯、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基或苯基的1-3个取代基取代的苯基或吡啶基。甚至更优选Q1为被独立选自氰基、氟、氯或甲基的1-3个取代基取代的苯基或吡啶基。Q1的特别优选基团为5-溴-呋喃-2-基、2-溴-苯基、5-溴-吡啶-3-基、2-氯-苯基、3-氯-苯基、2-氯-吡啶-3-基、2-氯-吡啶-4-基、6-氯-吡啶-3-基、5-氯-噻吩-2-基、3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基、4-氰基-苯基、2，5-二氯-苯基、2，3-二氟-苯基、1，3-二甲基-吡唑-5-基、2-氟-苯基、4-氟-苯基、2-氟-吡啶-3-基、2-氟-3-三氟甲基-苯基、呋喃-2-基、2-甲基-苯基、3-甲基-吡啶-2-基、4-甲硫基-苯基、2-甲硫基-吡啶-3-基、4-硝基-苯基、苯基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、2-三氟甲基-苯基和4-三氟甲基-苯基。Q1的最特别优选基团为5-溴-呋喃-2-基、2-溴-苯基、5-溴-吡啶-3-基、2-氯-苯基、3-氯-苯基、2-氯-吡啶-3-基、2-氯-吡啶-4-基、6-氯-吡啶-3-基、5-氯-噻吩-2-基、3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基、4-氰基-苯基、2，5-二氯-苯基、2，3-二氟-苯基、1，3-二甲基-吡唑-5-基、4-氟-苯基、2-氟-吡啶-3-基、2-氟-3-三氟甲基-苯基、呋喃-2-基、2-甲基-苯基、3-甲基-吡啶-2-基、4-甲硫基-苯基、4-硝基-苯基、苯基和吡啶-3-基。
尤其优选的一组化合物为其中Q1为芳基或被可相同或不同的1-5个取代基R3取代的芳基的式(I)化合物。
优选Q1为苯基或被独立选自氰基、羟基、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、硝基或苯基的1-3个取代基取代的苯基。更优选Q1为苯基或被独立选自氰基、羟基、氟、氯、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基或苯基的1-3个取代基取代的苯基。甚至更优选Q1为被独立选自氰基、氟、氯或甲基的1-3个取代基取代的苯基。Q1的特别优选基团为2-溴-苯基、2-氯-苯基、3-氯-苯基、4-氰基-苯基、2，5-二氯-苯基、2，3-二氟-苯基、2-氟-苯基、4-氟-苯基、2-氟-3-三氟甲基-苯基、2-甲基-苯基、4-甲硫基-苯基、4-硝基-苯基、苯基、2-三氟甲基-苯基和4-三氟甲基-苯基。Q1的最特别优选基团为2-溴-苯基、2-氯-苯基、3-氯-苯基、4-氰基-苯基、2，5-二氯-苯基、2，3-二氟-苯基、4-氟-苯基、2-氟-3-三氟甲基-苯基、2-甲基-苯基、4-甲硫基-苯基、4-硝基-苯基和苯基。
尤其优选的另一组化合物为其中Q1为杂环基或被可相同或不同的1-5个取代基R3取代的杂环基的式(I)化合物。所述杂环基优选为杂芳基。
优选Q1为吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡唑基或1，2，3-噻二唑基或吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡唑基，或被独立选自氰基、羟基、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、硝基或苯基的1-3个取代基取代的1，2，3-噻二唑基。更优选Q1为吡啶基或被独立选自氰基、羟基、氟、氯、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基或苯基的1-3个取代基取代的吡啶基。甚至更优选Q1为被独立选自氰基、氟、氯或甲基的1-3个取代基取代的吡啶基。Q1的特别优选基团为5-溴-呋喃-2-基、5-溴-吡啶-3-基、2-氯-吡啶-3-基、2-氯-吡啶-4-基、6-氯-吡啶-3-基、5-氯-噻吩-2-基、3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基、1，3-二甲基-吡唑-5-基、2-氟-吡啶-3-基、呋喃-2-基、3-甲基-吡啶-2-基、2-甲硫基-吡啶-3-基、吡啶-3-基和吡啶-4-基。Q1的更特别优选基团为5-溴-呋喃-2-基、5-溴-吡啶-3-基、2-氯-吡啶-3-基、2-氯-吡啶-4-基、6-氯-吡啶-3-基、5-氯-噻吩-2-基、3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基、3-二甲基-吡唑-5-基、2-氟-吡啶-3-基、呋喃-2-基、3-甲基-吡啶-2-基和吡啶-3-基。Q1的最特别优选基团为5-溴-吡啶-3-基、2-氯-吡啶-3-基、2-氯-吡啶-4-基、6-氯-吡啶-3-基、3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基、2-氟-吡啶-3-基、3-甲基-吡啶-2-基和吡啶-3-基。
优选Q2为式(II)部分。Q2的特别优选基团为4-七氟异丙基-2，6-二甲基-苯基和4-七氟异丙基-2，6-二乙基-苯基。
优选Y1为氰基、氯、甲基、乙基或三氟甲基，更优选为甲基或乙基，最优选为甲基。
优选Y2为氢、氟、氯或甲基，最优选为氢。
优选Y3为七氟丙基、七氟丙-2-基、七氟丙硫基、七氟丙基亚磺酰基、七氟丙基磺酰基、七氟丙-2-硫基、七氟丙-2-基亚磺酰基、七氟丙-2-基磺酰基或九氟丁-2-基，最优选为七氟丙-2-基。
优选Y4为氢、氟、氯或甲基，最优选为氢。
优选Y5为氰基、氯、甲基、乙基或三氟甲基，更优选为甲基或乙基，最优选为甲基。
优选Y6为氰基、氯、甲基、乙基或三氟甲基，更优选为甲基或乙基，最优选为甲基。
优选Y7为氢、氟、氯或甲基，最优选为氢。
优选Y8为七氟丙基、七氟丙-2-基、七氟丙硫基、七氟丙基亚磺酰基、七氟丙基磺酰基、七氟丙-2-硫基、七氟丙-2-基亚磺酰基、七氟丙-2-基磺酰基或九氟丁-2-基，最优选为七氟丙-2-基。
优选Y9为氰基、氯、甲基、乙基或三氟甲基，更优选为甲基或乙基，最优选为甲基。
尤其优选的一组化合物为式(Ia)化合物或其盐或N-氧化物
其中R1、R2、G1、G2、Q1和Q2如式(I)中定义，X1和X2独立如式(I)中X的定义。R1、R2、G1、G2、Q1、Q2、X、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8和Y9的参数选择同式(I)化合物中相应的取代基所述参数选择一样。最特别优选的一组化合物为其中X1和X2二者都为氢的式(Ia)化合物。
尤其优选的另一组化合物为式(Ib)化合物或其盐或N-氧化物
其中R1、R2、G1、G2、Q1和Q2如式(I)中定义，X1和X2独立如式(I)中X的定义。R1、R2、G1、G2、Q1、Q2、X、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8和Y9的参数选择同式(I)化合物中相应的取代基所述参数选择一样。最特别优选的一组化合物为其中X1和X2二者都为氢的式(Ib)化合物。最特别优选的另一组化合物为其中X1为溴而X2为氢的式(Ib)化合物。
特别优选的另一组化合物为式(Ic)化合物或其盐或N-氧化物
其中R1、R2、G1、G2、Q1和Q2如式(I)中定义，X1和X2独立如式(I)中X的定义。R1、R2、G1、G2、Q1、Q2、X、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8和Y9的参数选择同式(I)化合物中相应的取代基所述参数选择一样。最特别优选的一组化合物为其中X1和X2二者都为氢的式(Ic)化合物。最特别优选的另一组化合物为其中X1为氢而X2为溴的式(Ic)化合物。最特别优选的另一组化合物为其中X1为氢而X2为甲基的式(Ic)化合物。
某些中间体为新型的并形成本发明的另外方面。一种这样的新型中间体基团为式(IX′)化合物或其盐或N-氧化物
其中A1、A2、A3、R2、G2和Q2如式(I)中定义。A1、A2、A3、R2、G2、Q2、X、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8和Y9的参数选择同式(I)化合物中相应的取代基所述参数选择一样。
另一组新型中间体为式(XIII)化合物或其盐或N-氧化物
其中A1、A2、A3、R2、G2和Q2如式(I)中定义。A1、A2、A3、R2、G2、Q2、X、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8和Y9的参数选择同式(I)化合物中相应的取代基所述参数选择一样。
本发明一个实施方案提供式(Ix)化合物或其盐或N-氧化物
其中
A1、A2和A3各自独立为碳、氮、氧化氮、氧或硫，条件为A1、A2或A3中至少一个不是碳且A1、A2或A3中不多于一个为氧或硫；
R1和R2各自独立为氢、C1-C4烷基或C1-C4烷基羰基；
G1和G2各自独立为氧或硫；
各X独立为卤素、C1-C3烷基或三氟甲基；
N为0、1、2或3；
Q1为芳基或被独立选自R3的1-5个取代基取代的芳基，或为杂环基或被独立选自R3的1-5个取代基取代的杂环基；其中
R3各自独立为氰基、硝基、羟基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基氨基或苯基；和
Q2为式(II)或式(III)的部分
其中
Y1和Y5各自独立为氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基或C1-C3卤代烷基磺酰基；
Y3为C2-C6全氟烷基、C1-C6全氟烷硫基、C1-C6全氟烷基亚磺酰基或C1-C6全氟烷基磺酰基；
Y2和Y4各自独立为氢、卤素或C1-C4烷基；
Y6和Y9各自独立为氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基或C1-C3卤代烷基磺酰基；
Y8为C1-C4卤代烷氧基、C2-C6全氟烷基、C1-C6全氟烷硫基、C1-C6全氟烷基亚磺酰基或C1-C6全氟烷基磺酰基；
Y7为氢、卤素或C1-C4烷基。
优选A1、A2和A3中的2个为碳且一个为硫，最优选A1和A3为碳且A2为硫。
优选X为氟、氯、甲基或三氟甲基，最优选为氟、氯或甲基。
优选n为0、1或2，甚至更优选为0或1，最优选为0。
R1、R2、G1、G2、Q1、Q2、Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6、Y7、Y8和Y9的参数选择同式(I)化合物中相应的取代基所述参数选择一样。
下表1-7中的化合物举例说明了本发明化合物。
表1：
表1提供29种其中Q2为2，6-二甲基-4-全氟异丙基-苯基的式(Ia′)化合物。
| 化合物编号 | Q1 |
| 1.01 | 5-溴-呋喃-2-基 |
| 1.02 | 2-溴-苯基 |
| 1.03 | 5-溴-吡啶-3-基 |
| 1.04 | 2-氯-苯基 |
| 1.05 | 3-氯-苯基 |
| 1.06 | 2-氯-吡啶-3-基 |
| 1.07 | 2-氯-吡啶-4-基 |
| 1.08 | 6-氯-吡啶-3-基 |
| 1.09 | 5-氯-噻吩-2-基 |
| 1.10 | 3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基 |
| 1.11 | 4-氰基-苯基 |
| 1.12 | 2，5-二氯-苯基 |
| 1.13 | 2，3-二氟-苯基 |
| 1.14 | 1，3-二甲基-吡唑-5-基 |
| 1.15 | 2-氟-苯基 |
| 1.16 | 4-氟-苯基 |
| 1.17 | 2-氟-吡啶-3-基 |
| 1.18 | 2-氟-3-三氟甲基-苯基 |
| 化合物编号 | Q1 |
| 1.19 | 呋喃-2-基 |
| 1.20 | 2-甲基-苯基 |
| 1.21 | 3-甲基-吡啶-2-基 |
| 1.22 | 4-甲硫基-苯基 |
| 1.23 | 2-甲硫基-吡啶-3-基 |
| 1.24 | 4-硝基-苯基 |
| 1.25 | 苯基 |
| 1.26 | 吡啶-3-基 |
| 1.27 | 吡啶-4-基 |
| 1.28 | 2-三氟甲基-苯基 |
| 1.29 | 4-三氟甲基-苯基 |
表2：
表2提供29种其中Q2为2，6-二甲基-4-全氟异丙基-苯基并Q1具有表1中所列出的值的式(Ib′)化合物。
表3：
表3提供29种其中Q2为2，6-二甲基-4-全氟异丙基-苯基并Q1具有表1中所列出的值的式(Ic′)化合物。
表4：
表4提供29种其中Q2为2，6-二甲基-4-全氟异丙基-苯基并Q1具有表1中所列出的值的式(Ib″)化合物。
表5：
表5提供29种其中Q2为2，6-二甲基-4-全氟异丙基-苯基并Q1具有表1中所列出的值的式(Ic″)化合物。
表6：
表6提供29种其中Q2为2，6-二甲基-4-全氟异丙基-苯基并Q1具有表1中所列出的值的式(Ic″′)化合物。
表7：
表7提供29种其中Q2为2，6-二甲基-4-全氟异丙基-苯基且Q1具有表1中所列出的值的式(Ic″″)化合物。
可通过多种方法制备本发明化合物。
1)、可通过让式(V)化合物(其中G1为氧，R为OH、C1-C6烷氧基或Cl、F或Br)与式NHR2Q2胺作用，来制备式(I)化合物(其中G1和G2为氧)。
当R为OH时，这样的反应通常在偶联剂(例如DCC(N，N′-二环己基碳二亚胺)、EDC(1-乙基-3-[3-二甲基氨基-丙基]碳二亚胺盐酸盐)或BOP-Cl(双(2-氧代-3-噁唑烷基)膦酰氯))存在下、在碱(例如吡啶、三乙胺、4-(二甲基氨基)-吡啶或二异丙基乙胺)存在下和任选在亲核催化剂(例如羟基苯并三唑)存在下实施。当R为Cl时，这样的反应通常在碱性条件(例如在吡啶、三乙胺、4-(二甲基氨基)-吡啶或二异丙基乙胺存在下)下，再次任选在亲核催化剂存在下实施。当R为C1-C6烷氧基时，通过让酯和胺一起在热处理方法中加热，有时可能将酯直接转化为酰胺。
2)可在标准条件下从式(V)羧酸(其中G1为氧，R为OH)例如与亚硫酰氯或草酰氯作用制备式(V)酰卤(其中G1为氧，R为Cl、F或Br)。
3)可从式(V)酯(其中G1为氧，R为C1-C6烷氧基)形成式(V)羧酸(其中G1为氧，R为OH)。本领域技术人员已知有很多用于水解这样的酯的方法，其取决于烷氧基的性质。一种完成这样的转化的广泛使用的方法为让酯与碱性氢氧化物(例如氢氧化钠)在溶剂(例如乙醇)中作用。
4)可在如1)中所述的标准条件下，通过采用式Q1-COOH羧酸或式Q1-COHal酰卤(其中Hal为Cl、F或Br)处理式(IV)化合物(其中R为C1-C6烷氧基)，将其酰化作用，制备式(V)酯(其中G1为氧，R为C1-C6烷氧基)。
5)可依次通过在酸性条件下让式(VI)化合物与醇R-OH作用，然后形成N-R1键来制备式(IV)化合物(其中R为C1-C6烷氧基)。本领域技术人员已知有很多用于形成该键的方法，其取决于取代基R1的性质。
例如，可通过让胺与醛或酮和还原剂例如氰基硼氢化钠作用来完成还原性胺化作用。或者，可任选在碱存在下通过让胺与烷基化剂例如卤代烷作用来完成烷基化作用。或者，可通过让胺与芳基卤或磺酸芳基酯在合适的催化剂/配体系统(通常为钯(O)络合物)存在下作用来完成芳基化作用。
6)或者，可从式(VII)化合物(其中R为C1-C6烷氧基，LG为离去基团，例如氟、氯或磺酸酯)经由式R1-NH2胺亲核取代离去基团来制备式(IV)化合物(其中R为C1-C6烷氧基)。
式(VII)化合物和式R1-NH2胺为已知化合物，或可通过本领域技术人员已知方法来制备。
7)可通过让式(I)化合物(其中G1和G2为氧)与硫基转移试剂(例如劳氏(Lawesson)试剂或五硫化二磷)作用，制备式(I)化合物(其中G1和G2为硫)。
8)可通过让式(V)化合物(其中G1为氧，R为OH或C1-C6烷氧基)与式NHR2Q2胺偶联，接着与硫基转移试剂例如(劳氏(Lawessen)试剂或五硫化二磷)作用，来制备式(I)化合物(其中G1为硫，G2为氧)。
9)或者，可通过让式(IX)化合物(其中G2为氧)与式Q1-COOH羧酸或式Q1-COHal酰卤(其中Hal为Cl、F或Br)在如1)中所述的标准条件下作用，来制备式(I)化合物(其中G1和G2为氧)。
10)可从式(VIII)化合物(其中P为合适的保护基团，R为OH、C1-C6烷氧基或Cl、F或Br)在如1)中所述的标准条件下与式NHR2Q2胺通过酰胺键形成，接着在标准条件下除掉保护基团P，来制备式(IX)化合物(其中G2为氧)。
11)可通过在式(IV)化合物(其中R为OH、C1-C6烷氧基或Cl、F或Br)中保护胺功能团来制备式(VIII)化合物(其中R为OH、C1-C6烷氧基或Cl、F或Br)。合适的保护基团包括氨基甲酸酯(例如叔丁氧基羰基、烯丙氧基羰基和苄氧基羰基)、三烷基甲硅烷基(例如叔丁基二甲基甲硅烷基)和酰基(例如乙酰基)。在文献中广泛报道了这样的基团的形成和除去，并为本领域技术人员所知。
12)对于式(VIII)化合物和式(IV)化合物，可通过与碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠)在溶剂(例如乙醇)中作用，将酯(其中R为C1-C6烷氧基)水解为酸(其中R为OH)。通过与如2)和3)中所述的亚硫酰氯或草酰氯作用，酸(其中R为OH)可被转化为酰卤(其中R为Cl、F或Br)。
13)或者，直接在如1)中所述的标准条件下，使式(IV)化合物(其中R为OH、C1-C6烷氧基或Cl、F或Br)与式NHR2Q2胺形成酰胺键，直接使其转化为式(IX)化合物。
14)或者，可通过式R1-NH2化合物取代式(XI)化合物(其中G2为氧，LG为离去基团，例如氟、氯或磺酸基)离去基团，来制备式(IX)化合物(其中G2为氧)。这样的反应通常在碱性条件下进行。
15)可从式(X)化合物(其中R为OH、C1-C6烷氧基或Cl、F或Br，LG为如14)所述的离去基团)在如1)中所述的标准条件下经由形成酰胺键来制备式(XI)化合物。式(VI)、式(VII)和式(X)化合物为已知化合物或可通过本领域技术人员所知的方法来制备。
16)可通过让式(XI)化合物(其中G2为氧，LG为离去基团)或式(IX)化合物(其中G2为氧)与硫基转移试剂例如劳氏(Lawesson)试剂或五硫化二磷作用，接着如9)所述将其加工来制备式(I)化合物(其中G1为氧，G2为硫)。
17)或者，可通过使式(XIII)硝基化合物(其中G2为氧)还原，来合成式(IX)化合物(其中G2为氧，R1为氢)。文献中报道了多种用于完成这样的转化的方法，例如用氯化锡在酸性条件下进行处理或通过贵重金属例如披钯碳来催化氢化。
18)可从式(XII)化合物(其中G2为氧，R为OH、C1-C6烷氧基或Cl、F或Br)经由与式NHR2Q2胺在如1)中所述的标准条件下酰化来衍生式(XIII)化合物(其中G2为氧)。
19)对于式(XII)化合物(其中G2为氧)，可通过与碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠)在如3)所述的溶剂(例如乙醇)中作用，使酯(其中R为C1-C6烷氧基)水解为酸(其中R为OH)。可通过用如2)所述的亚硫酰氯或草酰氯处理，使酸(其中R为OH)转化为酰卤(其中R为Cl、F或Br)。式(XII)化合物为已知，或可通过本领域技术人员所知的方法来制备。
式(I)化合物可用于抗击和防治昆虫病虫害(例如鳞翅目(Lepidoptera)、双翅目(Diptera)、半翅目(Hemiptera)、缨翅目(Thysanoptera)、直翅目(Orthoptera)、网翅目(Dictyoptera)、鞘翅目(Coleoptera)、蚤目(Siphonaptera)、膜翅目(Hymenoptera)和等翅目(Isoptera))和其它无脊椎动物病虫害(例如螨病虫害、线虫病虫害和软体动物病虫害)的侵袭。下文中将昆虫、螨、线虫和软体动物统称为病虫害。可通过用本发明化合物抗击和防治的病虫害包括与农业(该术语包括为食物和纤维产品而栽培农作物)、园艺和畜牧业、伴侣动物、林产和植物来源的产品的储存(例如果类、谷类和木材)有关的那些病虫害；与损害人造织物和传播人及动物疾病有关的那些病虫害；还有让人讨厌的病虫害(例如苍蝇)。
可通过式(I)化合物防治的病虫害物种实例包括：Myzus persicae(桃蚜)(蚜虫)、Aphis gossypii(棉蚜)(蚜虫)、Aphis fabae(黑豆蚜)(蚜虫)、Lygus spp.(盲蝽类)(蝽)、Dysdercus spp.(棉红蝽类)(蝽)、Nilaparvatalugens(褐飞虱)(飞虱)、Nephotettixc incticeps(黑尾叶蝉)(叶蝉)、Nezaraspp.(蛛缘蝽类)(蝽)、Euschistus spp.(臭蝽类)(蝽)、Leptocorisa spp.(网蝽类)(蝽)、Frankliniella occidentalis(西花蓟马)(蓟马)、Thrips spp.(蓟马类)(蓟马)、Leptinotarsa decemlineata(马铃薯甲虫)(科罗拉多薯虫)、Anthonomus grandis(棉铃象甲虫)(棉籽象鼻虫)、Aonidiella spp.(盾蚧类)(介壳虫)、Trialeurodes spp.(粉虱类)(粉虱)、Bemisia tabaci(烟粉虱)(粉虱)、Ostrinia nubilalis(欧洲玉米螟蛾)(欧洲玉米螟)、Spodopteralittoralis(棉贪夜蛾)(棉树叶虫)、Heliothis virescens(烟芽夜蛾)(烟草蚜虫)、Helicoverpa armigera(棉铃虫)(棉铃虫)、Helicoverpa zea(美洲棉铃虫)(棉铃虫)、Sylepta derogate(豆卷叶野螟)(棉卷叶螟)、Pierisbrassicae(大菜粉蝶)(白蝴蝶)、Plutella xylostella(小菜蛾)(小菜蛾)、Agrotis spp.(地老虎)(毛虫)、Chilo suppressalis(二化螟)(稻螟)、Locustamigratoria(飞蝗)(蝗虫)、Chortiocetes terminifera(蝗虫)、Diabrotica spp.(叶甲类昆虫)(食虫)、Panonychus ulmi(苹果全爪螨)(苹果红蜘蛛)、Panonychus citri(柑橘全爪螨)(柑橘全爪螨)、Tetranychus urticae(二斑叶螨)(红蜘蛛)、Tetranychus cinnabarinus(朱砂叶螨)(棉叶螨)、Phyllocoptruta oleivora(柑桔锈螨)、Polyphagotarsonemus latus(对侧多食跗线螨)(广明螨)、Brevipalpus spp.(短须螨类)(扁平螨)、Boophilusmicroplus(微小牛蜱)(牛虱)、Dermacentor variabilis(美洲狗蜱)(美洲犬蜱)、Ctenocephalides felis(猫蚤)、Liriomyza spp.(斑潜蝇类)(潜叶蝇)、Musca domestica(家蝇)、Aedes aegypti(埃及斑蚊)(蚊子)、Anopheles spp.(按蚊类)(蚊子)、Culex spp.(库蚊类)(蚊子)、Lucillia spp.(绿蝇类)(大苍蝇)、Blattella germanica(德国小蠊)(蟑螂)、Periplaneta Americana(美洲大蠊)(蟑螂)、Blatta orientalis(东方蟑螂)(蟑螂)、澳白蚁科(Mastotermitidae)的白蚁(例如Mastotermes spp.(澳白蚁类))、木白蚁科(Kalotermitidae)(例如Neotermes spp.(新白蚁类))、鼻白蚁科(Rhinotermitidae)(例如Coptotermes formosanus(家白蚁)、Reticulitermesflavipes(黄肢散白蚁)、R.speratus(对黄胸散白蚁)、R.virginicus(南方散白蚁)、R.Hesperus(西方散白蚁)和R.santonensis(散白蚁))和白蚁科(Termitidae)(例如Globitermes sulfurous(黄球土白蚁))、Solenopsisgeminate(热带火蚁)、Monomorium pharaonis(小黄家蚁)、Damaliniaspp.(叮咬虱类)和Linognathus spp.(吸血虱类)、Meloidogyne spp.(根结线虫类)、Globodera spp.(球形胞囊线虫类)和Heterodera spp.(胞囊线虫类)、Pratylenchus spp.(短体线虫类)、Rhodopholus spp.(穿孔线虫类)、Tylenchulus spp.(柑桔线虫类)、Haemonchus contortus(捻转血矛线虫)、Caenorhabditis elegans(秀丽隐杆线虫)、Trichostrongylus spp.(毛圆线虫类)和Deroceras reticulatum(蛞蝓)。
本发明因此提供抗击和防治昆虫、螨、线虫或软体动物的方法，该方法包括将有效杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物量的式(I)化合物或含有式(I)化合物的组合物施予病虫害、病虫害所在地，优选为植物或易遭受病虫害攻击的植物。式(I)化合物优选用于抗昆虫、螨或线虫。
本文所用术语“植物”包括树苗、矮树丛和树木。
农作物应理解为也包括那些通过常规栽培方法或通过遗传工程使得其可耐受除草剂或除草剂类(例如ALS抑制剂、GS抑制剂、EPSPS抑制剂、PPO抑制剂和HPPD抑制剂)的农作物。通过常规栽培方法已使得其耐受咪唑啉酮例如甲氧咪草烟的农作物实例为
夏季油菜(卡诺拉(canola))。通过遗传工程方法已使得其耐受除草剂的农作物实例包括例如以商品名
和
市购的抗草甘膦和草胺磷玉米品种。
还应该理解农作物为通过遗传工程方法使其能够耐受有害昆虫的那些农作物，例如Bt玉米(抗欧洲玉米螟蛾)、Bt棉花(抗棉铃象虫)还有Bt土豆(抗科罗拉多甲虫)。Bt玉米实例为Bt 176玉米杂种
(Syngenta Seeds)。包含一个或多个编码杀昆虫剂抗性基因并表达一种或多种毒素的转基因植物实例为
(玉米)、Yield 
(玉米)、
(棉花)、
(棉花)、
(土豆)、和
植物农作物或其种子物质可能都耐受除草剂，同时都耐受摄食昆虫(叠加转基因事件(“stacked”transgenic events))。例如，种子可具有表达杀昆虫Cry3蛋白的能力而同时耐受草甘膦。
还应该理解农作物为通过常规栽培或遗传工程方法获得并含有所谓产量特性(例如改进耐储存性、较高营养价值和改进香味)的那些农作物。
为了将作为杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或软体动物杀灭剂的式(I)化合物施予病虫害、病虫害所在地或易遭受病虫害攻击的植物，通常将式(I)化合物调配为除了式(I)化合物外还包括合适的惰性稀释剂或载体和任选表面活性剂(SFA)的组合物。SFA为有能力通过降低界面张力并藉此导致其它特性(例如散布、乳化和湿润)变化来更改界面(例如液态/固态、液态/空气或液态/液态界面)特性的化学药品。优选所有组合物(固态和液态调配物二者)包含0.0001-95％重量、更优选1-85％例如5-60％的式(I)化合物。组合物通常用于防治病虫害，由此式(I)化合物以每亩0.1g-10kg、优选每亩1g-6kg、更优选每亩1g-1kg的比率施用。
当用于拌种时，式(I)化合物以每千克种子0.0001g-10g(例如0.001g或0.05g)、优选0.005g-10g、更优选0.005g-4g的比率来使用。
本发明另一方面提供包含有效杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物的量的式(I)化合物和为此合适的载体或稀释剂的杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物组合物。所述组合物优选为杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物组合物。
所述组合物可从多种调配物类型中选择，包括有尘粉剂(DP)、可溶性粉剂(SP)、可溶粒剂(SG)、水分散粒剂(WG)、可湿性粉剂(WP)、粒剂(GR)(慢速或快速释放)、可溶性液剂(SL)、油剂(OL)、超低体积液剂(UL)、乳油(EC)、可分散液剂(DC)、乳剂(水包油(EW)和油包水(EO)二种)、微乳剂(ME)、悬浮剂(SC)、气雾剂、烟雾调配物、微胶囊悬浮剂(CS)和种子处理剂。在任何情况下所选择的调配物类型将视所面对的具体目的和式(I)化合物的物理、化学和生物学性质而定。
可通过使式(I)化合物与一种或多种固态稀释剂(例如天然白土、高岭土、叶蜡石、膨润土、氧化铝、蒙脱石、硅藻土(kieselguhr)、白垩、硅藻土(diatomaceous earth)、磷酸钙、碳酸钙和碳酸镁、硫磺、石灰、面粉、滑石粉和其它有机和无机固态载体)混合并将该混合物机械碾磨为细粉来制备有尘粉剂(DP)。
可通过使式(I)化合物与一种或多种水溶性无机盐(例如碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸镁)或一种或多种水溶性有机固形物(例如多糖)和任选一种或多种湿润剂、一种或多种分散剂或所述作用剂混合物混合以改进水分散性/溶解性来制备可溶性粉剂(SP)。然后将该混合物碾磨为细粉。还可将相似的组合物成粒形成可溶粒剂(SG)。
可通过使式(I)化合物与一种或多种固态稀释剂或载体、一种或多种湿润剂和优选一种或多种分散剂并任选一种或多种促进在液体中分散的助悬剂混合来制备湿性粉剂(WP)。然后将该混合物碾磨为细粉。还可将相似的组合物成粒形成水分散粒剂(WG)。
可通过使式(I)化合物和一种或多种粉状固态稀释剂或载体混合物粒化来形成粒剂(GR)，或可通过在多孔粒状材料(例如浮石、凹凸棒石(attapulgite)、陶土、漂白土、硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(diatomaceousearth)或碾磨玉米棒子)上吸收式(I)化合物(或其在合适作用剂中的溶液)，或通过在硬核心材料(例如沙土、硅酸盐、碳酸盐矿石、硫酸盐或磷酸盐)上吸附式(I)化合物(或其在合适作用剂中的溶液)，并在需要时干燥从预制成的空白颗粒来形成粒剂(GR)。一般用于帮助吸收或吸附的作用剂包括溶剂(例如脂肪族和芳族石油溶剂、醇、醚、酮和酯)和粘着剂(例如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、糖和植物油)。一种或多种其它添加剂也可包括在粒剂(例如乳化剂、湿润剂或分散剂)中。
可通过使式(I)化合物溶解于水或有机溶剂例如酮、醇或乙二醇醚中来制备可分散液剂(DC)。这些溶液剂可含有表面活性剂(例如以改善水稀释或防止在喷雾箱中结晶)。
可通过使式(I)化合物溶解于有机溶剂(任选含有一种或多种湿润剂、一种或多种乳化剂或所述作用剂的混合物)来制备乳油(EC)或水包油乳剂(EW)。用于EC的合适的有机溶剂包括芳香族烃(例如烷基苯或烷基萘，由SOL VESSO 100、SOLVESSO 150和SOLVESSO 200作为例子；SOLVESSO是注册商标)、酮(例如环己酮或甲基环己酮)和醇(例如苯甲醇、糠醇或丁醇)、N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮或N-辛基吡咯烷酮)、脂肪酸的二甲基酰胺(例如C8-C10脂肪酸二甲酰胺)和氯代烃类。EC产品可在加入到水中的同时乳化，以产生具有足够稳定性使得可以通过合适装置喷雾施用的乳剂。EW的制备涉及获得作为液态(若在室温不是液态，则可在合理的温度融化，通常低于70℃)或在溶液(通过使其在合适溶剂中溶解)中的式(I)化合物，然后使得到的液体或溶液在含有一种或多种SFA的水中于高剪切力下乳化以得到乳剂。用于EW的合适的溶剂包括植物油、氯代烃类(例如氯苯)、芳族溶剂(例如烷基苯或烷基萘)和在水中具有低溶解性的其它合适的有机溶剂。
可通过使水与一种或多种溶剂和一种或多种SFA的混合物混合自然产生热力学稳定的等渗液态调配物来制备微乳剂(ME)。式(I)化合物最初存在于水或溶剂/SFA混合物中。用于ME的合适的溶剂包括上文所述用于EC或EW中的那些。ME可为水包油或油包水系统(该系统的存在可通过传导率测量来测定)，可适用于在同一调配物中混合水溶性和油溶性的杀虫剂。ME适合稀释到水中，以微乳剂或形成常规水包油乳剂保存。
悬浮剂(SC)可包括式(I)化合物的细微的不可溶固态颗粒的水性或非水性混悬剂。可通过在合适的介质中任选与一种或多种分散剂球磨或珠磨固态式(I)化合物以产生该化合物的细微颗粒混悬液来制备SC。组合物中可包括一种或多种湿润剂，可包括助悬剂以降低颗粒沉降速率。或者，可干磨式(I)化合物并加到含有上文所述作用剂的水中以产生所期需的最终产品。
气雾剂调配物包括式(I)化合物和合适的抛射剂(例如正丁烷)。还可将式(I)化合物溶解或分散在合适的介质(例如水或水易混合液体，例如正丙醇)中，以提供用于非压力式手动喷雾泵的组合物。
式(I)化合物可在干状态与烟火混合物混合，以形成适用于在封闭空间产生含有所述化合物的烟雾的组合物。
可以与制备EW调配物相似的方式但另外有聚合步骤以使获得分散的油滴(其中每一油滴通过聚合体壳形成胶囊并含有式(I)化合物和任选为此的载体或稀释剂)来制备微胶囊悬浮剂(CS)。可通过界面缩聚反应或通过凝聚方法生产聚合体壳。所述组合物可提供用于控释式(I)化合物，其可用于种子处理。还可将式(I)化合物调配于生物可降解聚合基质中以提供所述化合物的缓慢控制释放。
所述组合物可包括一种或多种添加剂以改进该组合物的生物学性能(例如通过改进湿润性、在表面上的保留或分散；在处理的表面抗雨；或式(I)化合物的吸收或活动性)。这样的添加剂包括表面活性剂、基于油的喷雾添加剂(例如某些矿物油或天然植物油(例如大豆油和油菜籽油))和这些与其它生物增强性佐剂(可帮助或改进式(I)化合物的作用的成分)的混合物。
式(I)化合物还可调配用于种子处理，例如作为包括干拌种剂(DS)、可溶性粉剂(SS)或湿拌种剂(WS)在内的粉末组合物，或作为包括悬浮剂(FS)、溶液剂(LS)或微胶囊悬浮剂(CS)在内的液态组合物。DS、SS、WS、FS和LS组合物的制备分别与上述DP、SP、WP、SC和DC组合物的制备非常相似。用于处理种子的组合物可包括帮助该组合物粘附到种子的作用剂(例如矿物油或形成屏障的膜)。
湿润剂、分散剂和乳化剂可为阳离子、阴离子、两性离子或非离子类型的表面SFA。
合适的阳离子型的SFA包括季铵化合物(例如溴化十六烷基三甲基铵)、咪唑啉和胺盐。
合适的阴离子SFA包括脂肪酸的碱金属盐、脂肪族单酯硫酸盐(例如十二烷基硫酸钠)、芳香族化合物的磺酸盐(例如十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸盐和二-异丙基-萘磺酸钠和三-异丙基-萘磺酸钠的混合物)、醚硫酸盐、醇醚硫酸盐(例如十二烷基-3-硫酸钠)、醚羧酸盐类(例如十二烷基-3-羧酸钠)、磷酯(来自一种或多种脂肪醇和磷酸之间反应的产物(单酯占优势)或五氧化二磷(二酯占优势)，例如十二醇和四磷酸之间的反应；而且这些产物可乙氧基化)、琥珀酰胺酸盐类、石蜡磺酸盐或烯基磺酸盐、牛磺酸盐和木素磺酸盐。
合适的两性离子型的SFA包括甜菜碱、丙酸盐和甘氨酸盐。
合适的非离子型SFA包括氧化烯(例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物)与脂肪醇(例如油醇或十六醇)或与烷基酚(例如辛基酚、壬基酚或辛基酚)的缩合产物；衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐的部分酯；所述部分酯与环氧乙烷的缩合产物；嵌段共聚物(包含环氧乙烷和环氧丙烷)；链烷醇酰胺；简单酯类(例如脂肪酸聚乙二醇酯)；氧化铵(例如月桂基二甲基氧化铵)；和卵磷脂。
合适的助悬剂包括亲水胶体(例如多糖、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀性粘土(例如膨润土或凹凸棒石(attapulgite))。
可通过已知施用杀虫化合物手段中的任何一种来施用式(I)化合物。例如，其可经调配或不经调配直接施予给病虫害或病虫害所在地(例如病虫害栖息地或易受病虫害侵袭的生长中的植物)，或施予到包括叶、茎、枝或根在内的植物的任何部分，施予种植前的种子，施予植物正在其中生长或拟在其中种植的介质(例如根周围的土壤(通常是水稻的土壤)或溶液培养系统)，或其可喷雾到、撒尘到、通过浸渍施用、作为膏状调配物或糊状调配物施用、作为蒸气施用或通过组合物分散或结合(例如粒状组合物或包在水溶性袋中的组合物)施用到土壤中或水性环境中。
还可将式(I)化合物用电力喷雾技术或其它低体积方法注入到植物中或喷雾到植被上，或通过陆上或空中灌溉系统施用。
用作水性制品(水性溶液剂或分散剂)的组合物通常以含有高比例的活性成分的浓缩液的形式提供，所述浓缩液在使用前被加入到水中。这些可包括DC、SC、EC、EW、ME、SG、SP、WP、WG和CS的浓缩液通常需要经受住长期储存，以在这样的储存期后能够加入到水中形成在足以通过常规喷雾装置施用其的时间内保持均一性的水性制品。这样的水性制品可含有视其待使用的目的而定的不同量的式(I)化合物(例如重量的0.0001-10％)。
式(I)化合物可用于与肥料(例如含有氮、钾或磷的肥料)的混合物中。合适的调配物类型包括粒剂肥料。混合物优选含有高达25％重量的式(I)化合物。
本发明因此还提供包含肥料和式(I)化合物的肥料组合物。
本发明组合物可含有具有生物学活性的其它化合物，例如微量营养素或具有杀真菌活性或具有植物生长调节活性、除草活性、杀昆虫活性、杀线虫活性或杀螨活性的的化合物。
式(I)化合物可为所述组合物的唯一活性成分，或其在适当的地方可与一种或多种另外的活性成分例如杀虫剂、杀真菌剂、配合剂、除草剂或植物生长调节剂混合。另外的活性成分可为：提供具有广谱活性或在提高在某场所持久性的组合物；协同式(I)化合物的活性或补充式(I)化合物活性(例如通过提高作用速度或克服抗性)；或帮助克服或防止发展对单独组分的抵抗力。具体的另外的活性成分将视对该组合物计划中的使用而定。合适的杀虫剂实例包括以下：
a)合成除虫菊酯类，例如氯菊酯(permethrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)(具体而言为λ-氯氟氰菊酯)、联苯菊酯(bifenthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、对鱼安全的合成除虫菊酯(例如醚菊酯(ethofenprox))、天然除虫菊酯、胺菊酯(tetramethrin)、S-生物丙烯菊酯(s-bioallethrin)、五氟菊酯(fenfluthrin)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)或5-苄基-3-呋喃基甲基-(E)-(1R，3S)-2，2-二甲基-3-(2-氧代硫杂戊环-3-亚基甲基)环丙烷甲酸酯；
b)有机磷酸酯类，例如丙溴磷(profenofos)、硫丙磷(sulprofos)、乙酰甲胺磷(acephate)、甲基对硫磷(methyl parathion)、谷硫磷(azinphos-methyl)、砜吸磷(demeton-s-methyl)、庚烯磷(heptenophos)、甲基乙拌磷(thiometon)、苯线磷(fenamiphos)、久效磷(monocrotophos)、丙溴磷(profenofos)、三唑磷(triazophos)、甲胺磷(methamidophos)、乐果(dimethoate)、磷胺(phosphamidon)、马拉硫磷(malathion)、毒死蜱(chlorpyrifos)、伏杀硫磷(phosalone)、特丁硫磷(terbufos)、丰索磷(fensulfothion)、地虫硫磷(fonofos)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、杀螟硫磷(fenitrothion)、噻唑磷(fosthiazate)或二嗪磷(diazinon)；
c)氨基甲酸酯类(包括芳基氨基甲酸酯)，例如抗芽威(pirimicarb)、噁唑蚜威(triazamate)、地虫威(cloethocarb)、克百威(carbofuran)、线威(furathiocarb)、乙硫苯威(ethiofencarb)、涕灭威(aldicarb)、久效威(thiofurox)、丁硫克百威(carbosulfan)、恶虫威(bendiocarb)、仲丁威(fenobucarb)、残杀威(propoxur)、灭多威(methomyl)或杀线威(oxamyl)；
d)苯甲酰脲类，例如除虫脲(diflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟虫脲(flufenoxuron)或氟啶脲(chlorfluazuron)；
e)有机锡化合物类，例如三环锡(cyhexatin)、苯丁锡((fenbutatinoxide)或三唑锡(azocyclotin)；
f)吡唑类，例如吡螨胺(tebufenpyrad)和唑螨酯(fenpyroximate)；
g)大环内酯类，例如阿维菌素类(avermectins)或米尔贝霉素类(milbemycins)，例如阿维菌素(abamectin)、甲胺阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、依维菌素(ivermectin)、美倍霉素(milbemycin)、多杀菌素(spinosad)或印楝素(azadirachtin)；
h)激素类或信息素类；
i)有机氯化合物类，例如硫丹(endosulfan)、六氯环己烷(benzenehexachloride)、DDT、氯丹(chlordane)或狄氏剂(dieldrin)；
j)脒类，例如杀虫脒(chlordimeform)或双甲脒(amitraz)；
k)熏剂，例如氯苦味碱(picrin)、二氯丙烷、甲基溴或威百亩(metam)；
l)新烟碱类化合物，例如吡虫啉(imidacloprid)、噻虫啉(thiacloprid)、啶虫脒(acetamiprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、呋虫胺(dinotefuran)或噻虫嗪(thiamethoxam)；
m)双酰肼类，例如虫酰肼(tebufenozide)、环虫酰肼(chromafenozide)或甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)；
n)二苯醚类，例如苯虫醚(diofenolan)或吡丙醚(pyriproxifen)；
o)茚虫威(Indoxacarb)；
p)溴虫腈(Chlorfenapyr)；
q)吡蚜酮(Pymetrozine)；
r)螺虫乙酯(Spirotetramat)、螺螨酯(spirodiclofen)或螺甲螨酯(spiromesifen)；或
s)Flubendiamid或氯虫酰胺(rynaxypyr)。
除了上面列出的主要化学类杀虫剂外，对于该组合物的计划使用，若合适还可将具有特定对象的其它杀虫剂用于本组合物中。例如，可采用用于特定农作物的选择性杀虫剂，例如用于水稻中的螟虫特异性杀虫剂(例如杀螟丹(cartap))或跳虫特异性杀虫剂(例如噻嗪酮(buprofezin))。或者，对特定昆虫种类/阶段特异性的杀虫剂或杀螨剂也可包括在所述组合物中(例如杀螨卵-幼虫剂，例如四螨嗪(clofentezine)、氟苯亚胺噻唑(flubenzimine)、噻螨酮(hexythiazox)或三氯杀螨砜(tetradifon)；acaricidal motilicides，例如三氯杀螨醇(dicofol)或克螨特(propargite)；杀螨剂，例如溴螨酯(bromopropylate)或乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)；或生长调节剂，例如伏蚁腙(hydramethylnon)、灭蝇胺(cyromazine)、烯虫酯(methoprene)、氟啶脲或除虫脲)。
可包括在本发明组合物中的杀真菌化合物实例为(E)-N-甲基-2-[2-(2，5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-2-甲氧基-亚氨基乙酰胺(SSF-129)、4-溴-2-氰基-N，N-二甲基-6-三氟甲基苯并咪唑-1-磺酰胺、α-[N-(3-氯-2，6-二甲苯基)-2-甲氧基乙酰胺基]-γ-丁内酯、4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-对-甲基咪唑-1-磺酰胺(IKF-916，氰唑磺菌胺(cyamidazosulfamid))、3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲酰胺(RH-7281，草酰胺(zoxamide))、N-烯丙基-4，5，-二甲基-2-三甲基甲硅烷基噻吩-3-甲酰胺(MON65500)、N-(1-氰基-1，2-二甲基丙基)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酰胺(AC382042)、N-(2-甲氧基-5-吡啶基)-环丙烷甲酰胺、活化酯(acibenzolar)(CGA245704)、棉铃威(alanycarb)、4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、敌菌灵(anilazine)、戊环唑(azaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、苯菌灵(benomyl)、双苯三唑醇(biloxazol)、双苯三唑醇(bitertanol)、抗稻菌素(blasticidins)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、carbendazimchlorhydrate、萎锈灵(carboxin)、环丙酰亚胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、CGA41396、CGA41397、灭螨猛(chinomethionate)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlorozolinate)、clozylacon、含铜化合物例如氯氧化铜、8-羟基喹啉铜、硫酸铜、妥尔酸铜和波尔多混合剂、霜脲氰(cymoxanil)、环唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、咪菌威(debacarb)、二-2-吡啶二硫化物1，1′-二氧化物、苯氟磺胺(dichlofluanid)、哒菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、燕麦枯(difenzoquat)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、O，O-二-异丙基-S-苄基硫代硫酸酯、dimefluazole、dimetconazole、烯酰吗啉(dimethomorph)、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯唑醇(diniconazole)、敌螨普(dinocap)、二噻农(dithianon)、十二烷基二甲基氯化铵、十二环吗啉(dodemorph)、十二烷胍(dodine)、多果定(doguadine)、敌瘟磷(edifenphos)、氟环唑(epoxiconazole)、乙嘧酚(ethirimol)、(Z)-N-苄基-N-([甲基(甲基-硫代亚乙基氨基乙基羰基)氨基]硫基)-β-丙氨酸乙酯、土菌灵(etridiazole)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)(RPA407213)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)(KBR2738)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、三苯醋锡(fentin acetate)、三苯基氢氧化锡、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟酰亚胺(fluoroimide)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、双胍辛胺(guazatine)、己唑醇(hexaconazole)、羟基异噁唑、恶霉灵(hymexazole)、抑霉唑(imazalil)、酰胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐、种菌唑(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)(SZX0722)、异丙基丁基氨基甲酸酯、稻瘟灵(isoprothiolane)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、LY186054、LY211795、LY248908、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、精甲霜灵(mefenoxam)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、叶菌唑(metconazole)、代森联(metiram)、代森联锌(metiram-zinc)、氧菌胺(metominostrobin)、腈菌唑(myclobutanil)、(甲胂酸铁铵neoasozin)、二甲基二硫代氨基甲酸镍、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氯苯嘧啶醇(nuarimol)、呋酰胺(ofurace)、有机汞化合物、恶霜灵(oxadixyl)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁喹酸、oxpoconazole、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、叶枯净(phenazin oxide)、乙磷铝(phosetyl-Al)、磷酸、苯肽、啶氧菌酯(picoxystrobin)(ZA1963)、多氧霉素D(polyoxin D)、代森联(polyram)、烯丙异噻唑(probenazole)、咪鲜安(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙酸、吡菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯奎酮(pyroquilon)、吡氧呋(pyroxyfur)、吡咯尼群(pyrrolnitrin)、季铵化合物、灭螨锰(quinomethionate)、喹氧灵(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、sipconazole(F-155)、五氯酚钠(sodium pentachlorophenate)、葚孢菌素(spiroxamine)、链霉素(streptomycin)、硫磺、戊唑醇(tebuconazole)、叶枯酞(tecloffalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、氟醚唑(tetraconazole)、噻苯哒唑(thiabendazole)、噻呋灭(thifluzamid)、苯噻氰(2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole)、甲基硫菌灵(thiophanate--methyl)、福美双(thiram)、酰胺唑(timibenconazole)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、丁三唑(triazbutil)、噁唑菌嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)(CGA279202)、嗪氨灵(triforine)、氟菌唑(triflumizole)、灭菌唑(triticonazole)、有效霉素(validamycin A)、威百亩(vapam)、乙烯茵核利vinclozolin)、代森锌(zineb)和福美锌(ziram)。
式(I)化合物可与土壤、泥煤或其它生根基质混合用于预防植物的种传、土传或叶真菌病。
用于所述组合物的合适的协同作用剂实例包括胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、增效菊(sesamex)、增效散(safroxan)和十二烷基咪唑。
用作所述组合物包含物的合适的除草剂和植物生长调节剂将视计划中的目标和所需要达到的效果而定。
可包括在内的选择性除草剂的实例为敌稗(propanil)。用于棉花的植物生长调节剂实例为PIXTM。
某些混合物可包括具有明显不同物理、化学或生物学性质的活性成分，致使其使其本身不容易成为与常规调配物类型一样。在这种情况下，可制备其它调配物类型。例如，若一种活性成分为不溶于水的固态，另一种为不溶于水的液态，则其仍然可能通过将固态活性成分作为混悬液(用与SC类似的制备)分散但液态活性成分作为乳剂(用与EW类似的制备)分散将每种活性成分分散在同一个连续水相中。得到的组合物为悬乳剂(SE)调配物。
以下实施例阐明但并非限制本发明。
制备实施例
实施例I1：5-硝基-噻吩-3-碳酰氯的制备
于室温向5-硝基-噻吩-3-甲酸(5.0g，29mmol)的二氯甲烷(60ml)混悬液中加入草酰氯(2.93ml，35mmol)。于室温将该混合物搅拌30分钟，然后在50℃搅拌30分钟。蒸发溶剂，将残留物悬浮于四氢呋喃(30ml)。该溶液无需纯化用于下一步。
实施例I2：5-硝基-噻吩-3-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲
基-乙基)-苯基]-甲酰胺的制备
向4-七氟异丙基-2，6-二甲基苯胺(8.35g，28.9mmol)(如欧洲专利第1,006,102号中所述制备)的四氢呋喃(30ml)溶液中加入吡啶(4.67ml)。将该混合物冷却到0℃，加入5-硝基-噻吩-3-碳酰氯(29mmol)的四氢呋喃(实施例11)溶液。将该混合物于室温搅拌12小时。然后加入水(100ml)。用乙酸乙酯(200ml)萃取有机相2次。经硫酸钠干燥合并的有机萃取物，蒸发溶剂。残留物通过硅胶柱层析纯化(洗脱液：乙酸乙酯/己烷)，得到5-硝基-噻吩-3-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(10.43g，81％产率)。LC/MS：445(MH+)。
当将4-七氟异丙基-2，6-二乙基苯胺(如欧洲专利第1,006,102号中所述制备)用作反应物时，以57％产率获得5-硝基-噻吩-3-N-[2，6-二乙基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺；1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.32(s，1H)，8.22(s，1H)，7.41(s，2H)，7.25(s，H)，2.70(q，4H)，1.25(t，6H)ppm。
当将5-硝基-噻吩-2-甲酸和4-硝基-噻吩-2-甲酸(如J.Am.Chem.Soc.1999，121，7751-7759中所述制备)混合物用作反应物时，以31％产率获得5-硝基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺；LC/MS：445(MH+)；1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.44(s，1H)，8.26(s，1H)，7.29(s，2H)，2.15(s，6H)ppm。
当将5-硝基-噻吩-2-甲酸和4-硝基-噻吩-2-甲酸(如J.Am.Chem.Soc.1999，121，7751-7759中所述制备)混合物用作反应物时，以18％产率获得4-硝基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺；1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.93(d，1H)，7.59(d，1H)，7.50(s，1H)，7.37(s，2H)，2.34(s，6H)ppm。
当将5-甲基-4-硝基-噻吩-2-甲酸(如Bioorganic & MedicinalChemistry(2004)，12(5)，1221-1230中所述制备)用作反应物时，以33％产率获得5-甲基-4-硝基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺；1H-NMR(CDCl3，400MHz)：8.12(s，1H)，7.38(s，2H)，7.33(s，1H)，2.91(s，3H)，2.37(s，6H)ppm。
实施例I3：5-氨基-噻吩-3-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲
基-乙基)-苯基]-甲酰胺的制备
向5-硝基-噻吩-3-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(10.10g，23mmol)(实施例12)的异丙醇(120ml)溶液中加入氯化锡(15.52g，81.8mmol)。将该混合物冷却到0℃，缓慢加入浓盐酸(37％)(23ml)。于80℃将该混合物搅拌2小时。然后蒸发约1/3总体积的异丙醇。将水(100ml)加入到浓缩混合物中，接着加入氢氧化钠水溶液(4N)以调整pH到8-9。用乙酸乙酯(200ml)萃取液相3次。经硫酸钠干燥合并的有机萃取物，蒸发溶剂。残留物通过硅胶柱层析纯化(洗脱液：乙酸乙酯/己烷)，得到5-胺-噻吩-3-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(4.98g，36％产率)。LC/MS：415(MH+)；1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.49(s，1H)，7.30(s，2H)，7.16(s，1H)，6.52(s，1H)，3.94(s，2H)，2.24(s，6H)ppm。
当将5-硝基-噻吩-3-N-[2，6-二乙基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例12)用作反应物时，以32％产率获得5-氨基-噻吩-3-羧酸[2，6-二乙基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-酰胺；1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.41(s，2H)，7.25(s，1H)，7.08(s，1H)，6.59(s，1H)，2.70(q，4H)，1.25(t，6H)ppm。
当将4-硝基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例12)用作反应物时，以31％产率获得4-氨基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺；LC/MS：415(MH+)；1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.32(s，3H)，2.30(s，6H)ppm。
当将5-硝基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例12)用作反应物时，以30％产率获得5-氨基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺；LC/MS：415(MH+)；1H-NMR(MeOD4，400MHz)：7.45(s，1H)，7.40(s，2H)，6.55(s，1H)，2.33(s，6H)ppm。
当将5-甲基-4-硝基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例12)用作反应物时，以65％产率获得4-氨基-5-甲基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺；1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.34(s，2H)，7.23(m，2H)，3.45(s，2H)，2.32(s，6H)，2.29(s，3H)ppm。
实施例I4：5-溴-4-氨基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三
氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺的制备
向4-氨基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(360mg，0.87mmol)(实施例13)的四氢呋喃(20ml)溶液中加入N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)(155mg，0.87mmol)。于室温将该混合物搅拌1.5小时。加入水(50ml)，用乙酸乙酯(50ml)萃取有机相2次。经硫酸钠干燥合并的有机萃取物，蒸发溶剂。残留物通过硅胶柱层析纯化(洗脱液：乙酸乙酯/己烷)，得到5-溴-4-氨基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(343mg；80％产率)；1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.26(s，2H)，7.10(s，1H)，3.8(s，2H)，2.24(s，6H)ppm。
当将5-氨基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例13)用作反应物并将N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)用作试剂时，以64％产率获得4-溴-5-氨基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺；1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.24(s，2H)，7.15(s，1H)，4.3(s，2H)，2.20(s，6H)ppm。
当将4-氨基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例13)用作反应物并将N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)用作试剂时，以65％产率获得5-氯-4-氨基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺；1H-NMR(CDCl3，400MHz)：7.25(s，2H)，7.12(s，1H)，3.65(s，2H)，2.20(s，6H)ppm。
实施例P1：2-氯-N-{4-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙
基)-苯基氨基甲酰基]-噻吩-2-基}-烟酰胺的制备
向5-氨基-噻吩-3-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(200mg，0.45mmol)(实施例13)的四氢呋喃(2ml)溶液中加入吡啶(78μl)。将该混合物冷却到0℃，加入2-氯烟酰氯(0.45mmol)的二氯甲烷溶液。按照实施例11用2-烟酸作为原材料制备2-氯烟酰氯，并直接使用(即不需蒸发二氯甲烷)。一旦加入二甲基甲酰胺(0.1ml)后，在室温将该混合物搅拌40分钟，然后在45℃搅拌1小时。然后加入水(50ml)，用乙酸乙酯(50ml)萃取有机相2次。经硫酸钠干燥合并的有机萃取物并蒸发溶剂。残留物通过硅胶柱层析纯化(洗脱液：乙酸乙酯/己烷)，得到表A中的A1化合物(84mg，31％产率)。M.p.199-201℃；LC/MS：554/556(MH+)；1H-NMR(MeOD，400MHz)：8.52(m，1H)，8.05(m，1H)，7.86(d，1H)，7.52(m，1H)，7.41(s，2H)，7.29(m，1H)，2.34(s，6H)ppm。
用5-氨基-噻吩-3-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例13)作为反应物并用异烟酰氯作为试剂，以44％产率获得表A中的No.A2化合物；LC/MS：520/521(MH+)；1H-NMR(MeOD，400MHz)：8.76(d，2H)，7.93(d，2H)，7.86(s，1H)，7.42(s，3H)，2.35(s，6H)ppm。
用5-氨基-噻吩-3-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例13)作为反应物并用4-氰基苯甲酰氯作为试剂，以37％产率获得表A中的A3化合物；LC/MS：544/545(MH+)；1H-NMR(MeOD，400MHz)：8.13(d，2H)，7.92(d，2H)，7.85(d，1H)，7.42(s，2H)，7.39(d，1H)，2.35(s，6H)ppm。
4-氨基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例13)作为反应物并用2-氯烟酰氯作为试剂，以10％产率获得表B中的B1化合物；LC/MS：554/556(MH+)；1H-NMR(MeOD4，400MHz)：8.53(d，1H)，8.06(d，1H)，7.78(d，1H)，7.53(m，1H)，7.41(s，2H)，6.88(d，1H)，2.36(s，6H)ppm。
用4-氨基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例13)作为反应物并用异烟酰氯作为试剂，以15％产率获得表B中的B2化合物；LC/MS：520/521(MH+)；1H-NMR(MeOD4，400MHz)：8.78(s，2H)，7.95(m，2H)，7.79(d，1H)，7.41(m，2H)，7.03(d，1H)，2.35(s，6H)ppm。
用4-氨基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例13)作为反应物并用4-氰基苯甲酰氯作为试剂，以20％产率获得表B中的B3化合物；LC/MS：544/545(MH+)；1H-NMR(MeOD4，400MHz)：8.14(d，2H)，7.92(d，2H)，7.79(d，1H)，7.41(s，2H)，7.01(d，1H)，2.35(s，6H)ppm。
用5-氨基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例13)作为反应物并用2-氯烟酰氯作为试剂，以44％产率获得表C中的C1化合物；LC/MS：554/556(MH+)；1H-NMR(MeOD4，400MHz)：8.50(dd，1H)，8.12(s，1H)，8.03(dd，1H)，7.86(s，1H)，7.53-7.50(dd，1H)，7.42(s，2H)，2.35(s，6H)ppm。
用5-氨基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例13)作为反应物并用异烟酰氯作为试剂，以37％产率获得表C中的C2化合物；LC/MS：520/521(MH+)；1H-NMR(MeOD4，400MHz)：8.75(d，1H)，8.21(s，1H)，7.91(m，3H)，7.42(s，2H)，2.35(s，6H)ppm。
5-氨基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例13)作为反应物并用4-氰基苯甲酰氯作为试剂，以51％产率获得表C中的C3化合物；LC/MS：544/545(MH+)；1H-NMR(MeOD4，400MHz)：8.19(s，1H)，8.09(d，2H)，7.90(m，3H)，7.42(s，2H)，2.36(s，6H)ppm。
实施例P2：5-[(噻吩-2-羰基)-氨基]-噻吩-3-N-[2，6-二甲基
-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺的制备
该方法用于平行制备多种化合物(表A中的化合物A4到表A中的化合物A46)。如下详述表A中13化合物的合成方法；同样的条件用于合成其它化合物。
在所有这些反应中都使用溶液A和溶液C，溶液B4-B46仅在分别合成对应的化合物时使用一次。溶液B4-B46每一种都从所述酸(5mol)和二甲基乙酰胺(30ml)制备。
通过将5-氨基-噻吩-3-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(1mol)(实施例13)溶解于二甲基乙酰胺(10ml)中来制备溶液。通过将2-噻吩基甲酸(5mol)溶解于二甲基乙酰胺(30ml)中来制备溶液B13。通过将双(2-氧代-3-噁唑烷基)膦酰氯(BOP-Cl)(7.5mol)溶解于二甲基乙酰胺(30ml)中来制备溶液C。
将溶液A(0.5ml)置于孔中，连续加入溶液B13(0.3ml)、溶液C(0.3ml)和二异丙基乙基胺(Hunig′s Base)(50μl)。于室温将该混合物搅拌24小时，然后加入三氟乙酸(100μl)。用乙腈稀释该混合物，通过HPLC纯化，得到表A中的A13化合物(2mg)。LC-MS：525(MH+)。
当将5-氨基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例13)用于溶液A时，获得B4-B11化合物。
当将4-氨基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例13)用于溶液A时，由此获得C4-C23化合物。
当将4-氨基-5-甲基-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例13)用于溶液A时，由此获得G1-G24化合物。
实施例P3：5-[(呋喃-2-羰基)-氨基]-噻吩-3-N-[2，6-二乙基
-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺的制备
该方法用于平行制备多种化合物(表A中的化合物A47到表A中的化合物A65)。如下详述对表A中54化合物的合成方法；同样的条件用于合成其它化合物。
在所有这些反应中都使用溶液D，溶液E47-E65仅在分别合成对应的化合物时使用一次。溶液E47-E65每一种都从所述酰基氯(1mol)和甲苯(8ml)制备。
通过将5-氨基-噻吩-3-N-[2，6-二乙基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(0.187g，0.65mmol)(实施例13)溶解于甲苯(7.8ml)中来制备溶液D。通过将呋喃-2-碳酰氯(99μl，1mmol)溶解于甲苯(8ml)中来制备溶液E54。
将溶液D(0.3ml)置于孔中，连续加入溶液E54(0.4ml)、二异丙基乙基胺(Hunig′s Base)(25μl)和二甲基甲酰胺(10μl)。于60℃将该混合物振荡16小时。用乙腈稀释该混合物，通过HPLC纯化，以得到表A中的A54化合物。LC-MS：537.1(MH+)。
当将5-氨基-4-溴-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例13)用于溶液D时，获得D1-D17化合物。
当将4-氨基-5-氯-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例13)用于溶液D时，获得E1-E18化合物。
当将4-氨基-5-溴-噻吩-2-N-[2，6-二甲基-4-(1，2，2，2-四氟-1-三氟甲基-乙基)-苯基]-甲酰胺(实施例13)用于溶液D时，获得F1-F19化合物。
以下方法用于LC-MS分析：
方法A：采用以下HPLC梯度条件(溶剂A：0.1％甲酸的水/乙腈(9:1)和溶剂B：0.1％甲酸的乙腈)的方法(Water Alliance 2795 LC)。
时间(分钟) A(％) B(％) 流速(ml/分钟)
0 90 10 1.7
2.5 0 100 1.7
2.8 0 100 1.7
2.9 90 10 1.7
柱型：Water atlantis dc18；柱长：20mm；柱的内径：3mm；粒径：3微米；温度：40℃。
方法B：采用以下HPLC梯度条件(溶剂A：0.1％甲酸的水/乙腈(9:1)；溶剂B：0.1％甲酸的乙腈；溶剂C：0.1％甲酸的水；溶剂D：0.1％甲酸的水)的方法(Agilent 1100er Series)。
时间(分钟) A(％) B(％) C(％) D(％) 流速(ml/分钟)
0 90 10 0 0 1.7
2.5 0 100 0 0 1.7
2.8 0 100 0 0 1.7
2.9 90 10 0 0 1.7
柱型：Water atlantis dc18；柱长：20mm；柱的内径：3mm；粒径：3微米；温度：40℃。
每一种化合物的特征值为保留时间(“RT”，以分钟记录)和分子离子，通常为如表A、B、C、D、E、F和G中所列出的阳离子MH+或MH++CH3CN。所用的HPLC-MS方法在括号里指出。
表A：式(Ia′)化合物：
表B：式(Ib′)化合物：
表C：式(Ic′)化合物：
表D：式(Ib″)化合物：
表E：式(Ic″)化合物：
表F：式(Ic″′)化合物：
表G：式(Ic″″化合物：
生物学实施例
这些实施例阐明式(I)化合物杀虫剂的特性。试验如下进行：
棉贪夜蛾(Spodoptera littoralis)(埃及棉树叶虫(Egyptian cottonleafworm))：
将棉花叶片置于24孔微孔板的琼脂上，以200ppm的施用量用测试溶液喷雾。干燥后用5L1幼虫侵袭树叶片。在处理后3天(DAT)检查样品的死亡率、摄食行为和生长调节。
以下化合物对棉贪夜蛾产生至少80％防治：A1、A2、A3、A23、A28、A31、A40、A45、A46、A63、C1、C4、C5、C6、C9、C10、C13、C14、C16、C17、C18、C19、C22、C23、D4、D7、E1、E2、E3、E4、E5、E7、E10、E12、E13、E14、E15、E16、F1、F2、F3、F4、F5、F7、F10、F12、F13、F14、F16、F17、G1、G2、G3、G4、G5、G6、G7、G8、G9、G10、G11、G13、G14、G15、G18、G19、G20、G21、G22、G24。
烟芽夜蛾(Heliothis virescens)(烟草夜蛾幼虫(Tobacco budworm))：
将卵(0-24小时龄)置于24孔微孔板的人工食物上，通过移液管以200ppm(在孔中的浓度为18ppm)的施用量用测试溶液处理。在孵育4天后，检查卵的死亡率、幼虫的死亡率和生长调节。
以下化合物对烟芽夜蛾产生至少80％防治：A1、A3、A13、A15、A20、A22、A23、A28、A31、A35、A38、A39、A40、A41、A42、A45、A46、A63、B4、B5、C1、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C22、C23、D4、D7、D12、D14、E1、E2、E3、E4、E5、E7、E10、E12、E13、E14、E15、E16、E18、F1、F2、F3、F4、F5、F7、F10、F12、F13、F14、F15、F16、F17、F19、G1、G2、G3、G4、G5、G6、G7、G8、G9、G10、G11、G14、G15、G17、G18、G19、G20、G21、G22、G23、G24。
小菜蛾(Plutella xylostella)(Diamond back moth)：
通过移液管以200ppm(在孔中的浓度为18ppm)的施用量用测试溶液处理含人工食物的24孔微孔板(MTP)。干燥后用L2幼虫侵袭MTP(每孔7-12个)。孵育6天后，检查样品的幼虫死亡率和生长调节。
以下化合物对小菜蛾产生至少80％防治：A1、A3、A16、A20、A23、A28、A31、A35、A39、A40、A41、A45、A46、A63、B3、B5、B10、C1、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C13、C14、C17、C18、C19、C23、D4、D7、D12、D14、E1、E2、E3、E4、E5、E12、E13、E14、E15、E16、F1、F2、F3、F4、F5、F12、F13、F16、F17、G1、G2、G3、G4、G5、G6、G7、G8、G9、G10、G13、G14、G15、G17、G18、G19、G20、G21。
Diabrotica balteata(玉米根虫)：
通过移液管以200ppm(在孔中的浓度为18ppm)的施用量用测试溶液处理含人工食物的24孔微孔板(MTP)。干燥后用L2幼虫侵袭MTP(每孔6-10个)。孵育5天后，检查样品的幼虫死亡率和生长调节。
以下化合物对Diabrotica balteata产生至少80％防治：A1、A3、A10、A31、A45、A46、A47、A49、A50、A53、A56、A57、A62、A63、A65、C1、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C15、C16、C17、C18、C19、C20、E1、E2、E3、E4、E5、E10、E12、E13、E16、F2、F3、F4、F5、F10、F14、G1、G2、G3、G4、G5、G6、G7、G9、G10、G11、G14、G15、G17、G18。
埃及斑蚊(Aedes aegypti)(伊蚊(Yellow fever mosquito))：
将10-15个伊蚊幼虫(L2)与营养混合物一起置于96孔微孔板中。以2ppm的使用率用移液管将测试溶液加入孔中。2天后，检查昆虫的死亡率和生长抑制。
以下化合物对埃及斑蚊产生至少80％防治：A1、A2、A3、A4、A10、A11、A13、A16、A17、A20、A22、A23、A24、A28、A31、A35、A40、A41、A42、A45、A46、C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19和C20。
Claims (20)
1.一种式(I)化合物或其盐或N-氧化物
其中
A1、A2和A3各自独立为C-X、N-X、氮、氧或硫，前提条件为A1、A2或A3中的2个为C-X或氮，且A1、A2或A3中的一个为氧、硫或N-X；
各X独立为氢、卤素、C1-C4烷基或三氟甲基；
R1和R2各自独立为氢、C1-C4烷基或C1-C4烷基羰基；
G1和G2各自独立为氧或硫；
Q1为芳基或被可相同或不同的1-5个取代基R3取代的芳基，或Q1为杂芳基或被可相同或不同的1-5个取代基R3取代的杂芳基；其中
各R3独立为氰基、硝基、羟基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基氨基或苯基；和
Q2为式(II)或式(III)的部分
其中
Y1和Y5各自独立为氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基或C1-C3卤代烷基磺酰基；
Y3为C2-C6全氟烷基、C1-C6全氟烷硫基、C1-C6全氟烷基亚磺酰基或C1-C6全氟烷基磺酰基；
Y2和Y4各自独立为氢、卤素或C1-C4烷基；
Y6和Y9各自独立为氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基或C1-C3卤代烷基磺酰基；
Y8为C1-C4卤代烷氧基、C2-C6全氟烷基、C1-C6全氟烷硫基、C1-C6全氟烷基亚磺酰基或C1-C6全氟烷基磺酰基；
Y7为氢、卤素或C1-C4烷基。
2.权利要求1的化合物，其中A1、A2和A3中的2个为C-X并1个为硫。
3.权利要求1或2的化合物，其中各X独立为氢、氟、氯、溴、甲基或三氟甲基。
4.权利要求1-3中任一项的化合物，其中各X为氢。
5.权利要求1-4中任一项的化合物，其中R1为氢、甲基、乙基或乙酰基。
6.权利要求1-5中任一项的化合物，其中R2为氢、甲基、乙基或乙酰基。
7.权利要求1-6中任一项的化合物，其中G1为氧。
8.权利要求1-7中任一项的化合物，其中G2为氧。
9.权利要求1-8中任一项的化合物，其中Q1为苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基或吡唑基，或被独立选自氰基、羟基、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、硝基或苯基的1-3个取代基取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基或吡唑基。
10.权利要求1-9中任一项的化合物，其中Q2如权利要求1的定义的式(II)部分。
11.权利要求1-10中任一项的化合物，其中Q2为4-七氟异丙基-2，6-二甲基-苯基。
12.权利要求1-10中任一项的化合物，其中Q2为4-七氟异丙基-2，6-二乙基-苯基。
13.一种式(Ia)化合物或其盐或N-氧化物
其中R1、R2、G1、G2、Q1和Q2如式(I)中定义，X1和X2独立如式(I)中X的定义。
14.一种式(Ib)化合物或其盐或N-氧化物
其中R1、R2、G1、G2、Q1和Q2为如式(I)中定义，X1和X2独立如式(I)中X的定义。
15.一种式(Ic)化合物或其盐或N-氧化物
其中R1、R2、G1、G2、Q1和Q2为如式(I)中定义，X1和X2独立如式(I)中X的定义。
16.一种式(IX′)化合物或其盐或N-氧化物
其中A1、A2、A3、R2、G2和Q2如权利要求1的定义。
17.一种式(XIII)化合物或其盐或N-氧化物
其中A1、A2、A3、R2、G2和Q2如权利要求1的定义。
18.一种式(Ix)化合物或其盐或N-氧化物
其中
A1、A2和A3各自独立为碳、氮、氧化氮、氧或硫，条件为A1、A2或A3中至少一个不是碳，且A1、A2或A3中不超过一个为氧或硫；
R1和R2各自独立为氢、C1-C4烷基或C1-C4烷基羰基；
G1和G2各自独立为氧或硫；
各X独立为卤素、C1-C3烷基或三氟甲基；
N为0、1、2或3；
Q1为芳基或被独立选自R3的1-5个取代基取代的芳基，或杂环基或被独立选自R3的1-5个取代基取代的杂环基；其中
各R3独立为氰基、硝基、羟基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基氨基或苯基；和
Q2为式(II)或式(III)的部分
其中
Y1和Y5各自独立为氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基或C1-C3卤代烷基磺酰基；
Y3为C2-C6全氟烷基、C1-C6全氟烷硫基、C1-C6全氟烷基亚磺酰基或C1-C6全氟烷基磺酰基；
Y2和Y4各自独立为氢、卤素或C1-C4烷基；
Y6和Y9各自独立为氰基、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基亚磺酰基、C1-C3卤代烷基亚磺酰基、C1-C3烷基磺酰基或C1-C3卤代烷基磺酰基；
Y8为C1-C4卤代烷氧基、C2-C6全氟烷基、C1-C6全氟烷硫基、C1-C6全氟烷基亚磺酰基或C1-C6全氟烷基磺酰基；
Y7为氢、卤素或C1-C4烷基。
19.一种抗击和防治昆虫、螨、线虫或软体动物的方法，该方法包括给病虫害、病虫害所在地或易受病虫害攻击的植物施用有效杀昆虫、杀螨、杀线虫或杀软体动物量的权利要求1-15中任一项或权利要求18的式(I)化合物。
20.一种杀昆虫、杀螨或杀线虫的组合物，所述组合物包含有效杀昆虫、杀螨或杀线虫量的权利要求1-15中任一项或权利要求18的式(I)化合物。
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|---|---|---|---|---|
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