CN101469374B - 从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用锶-89的方法及设备 - Google Patents

从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用锶-89的方法及设备 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用89Sr的方法及设备,该发明主要将气体回路中含有89Kr的混合气体用泵抽到气体旁路中进行衰变,旁路前端90Kr衰变成90Sr,被管壁吸附或被前置过滤器过滤,旁路后端89Kr衰变成89Sr再被管壁吸附或被后置过滤器过滤,后经化学分离纯化得到医用89Sr。该发明技术采用将旁路加压到10-30个大气压,增大旁路气体流量,从而89Sr的产量为常压法的5.3-7.7倍,另外通过将气体旁路管壁施以负电压,增大90Sr的附壁率,减少90Sr穿透过前置过滤器的量,从而保证从气体旁路后端提取的89Sr产品中的90Sr含量低于10-6

Description

从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用锶-89的方法及设备
技术领域
本发明属于医用放射性核素生产技术,具体涉及一种从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用锶-89的方法及设备。
背景技术
锶-89(89Sr)用于治疗癌骨转移镇痛效果很好,3-4mci 89Sr(以89SrCl2形式)可使癌骨转移引起的骨疼痛明显缓解3~6个月,有效率可达65~76%,具有很大临床应用价值。
89Sr的半衰期为50.5天,而90Sr的半衰期为29年,90Sr属极毒放射性核素,在人体内将造成长期的辐射损伤,因此要求医用89Sr产品中的90Sr的含量必须少于89Sr放射性的10-6。由于89Sr的半衰期为50.5天,随着时间延长,89Sr与90Sr的比值将增高,因此一般控制90Sr的放射性为89Sr的10-789Sr产品的核纯度要求除89Sr外,其他杂质核素的放射性小于89Sr放射性的10-5。除90Sr外,其他放射性杂质比较容易分离除去,因此只要严格控制90Sr的含量,89SrCl2的核纯度要求是不难达到要求的。
90Kr通常利用热中子反应堆通过88Sr(n,r)89Sr反应或利用快中子反应堆通过89Y(n,p)89Sr反应生产得到。利用热中子反应堆生产89Sr,其反应切面很小(5.8mb),产量低,当辐照天然靶时还同时生成半衰期为65.2天的85Sr,85Sr发射γ-射线(Er=0.514MeV),与89Sr为同一元素,化学上很难分离,而利用浓缩89Sr靶,成本很高。利用快中子反应堆生产的89Sr纯度高,但由于核反应截面更小(小于1mb),产量更低,并且许多国家没有快中子反应堆,利用此法生产是不现实的。因此寻求89Sr的生产新方法是很有意义的。
235U、233U或239Pu的裂变反应截面高达600~800b,而89Sr的裂变产额高达4.88%,因此利用裂变法生产89Sr,其效率超过常规法1000倍,其经济效益是相当可观的。但裂变法生产89Sr的同时将生成极毒的90Sr同位素,因此研究利用235U、233U或239Pu裂变反应生产含90Sr量极低符合医用标准的89Sr将产生很好的社会效益和经济效益。
D.Yu.Chuvilin和J.D.Meister等曾提出用以UO2SO4溶液为核燃料的均匀性水溶液堆生产89Sr的方法。该方法是反应堆运行20分钟后,使气回路中的89Kr的量达到平衡,然后停止反应堆运行,将气回路中的混合气体抽气到第一个延迟管线,在其间通行10分钟使其90Kr衰变为90Sr,混合气体进第二个延迟管线,在其间也通行10分钟使89Kr衰变为89Sr。此方法为间断生产89Sr的方法,其产量低,无实际生产意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种提取效率高、可大规模进行工业化生产的从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用锶-89的方法及设备。
本发明的技术方案如下:一种从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用锶-89的方法,该方法从气体回路引出一个加压气体旁路,气体旁路由前后两段组成,前段为90Kr衰变段,在此段90Kr衰变成90Sr,并被管壁吸附或被前置过滤器过滤;后段为89Sr提取段,在此段89Kr衰变成89Sr并被管壁吸附或被后置过滤器过滤,后段的89Sr用HNO3解吸后,通过化学分离纯化得到医用89SrCl2产品。
如上所述的从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用锶-89的方法,其中,加压气体旁路的气体压力为10~30个大气压。
如上所述的从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用锶-89的方法,其中,解吸所用的HNO3的浓度为0.1-0.3mol/L。
如上所述的从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用锶-89的方法,其中,所述的化学分离纯化方法如下:首先通过磷酸锆柱去掉Cs-137,然后通过阳离子交换树脂柱吸附,再用1mol/L的HCl分离纯化89Sr,去掉Ce,La等镧素元素,再经过第二根阳离子交换树脂柱,用2mol/L的NH4AC分离Sr和Ba,即得到医用89SrCl2产品。
一种从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用锶-89的设备,包括由与气体回路连通的两段盘管组成的气体加压旁路,前段盘管为90Kr衰变段,后段盘管为89Sr提取段;前段盘管与气体回路之间设有预置过滤器和气泵,前段盘管前端还连接有HNO3贮存罐;前段盘管与后段盘管之间设有前置过滤器和HNO3贮存罐,前置过滤器与后段盘管之间设有90Sr淋洗液收集罐,后段盘管后端连接有后置过滤器和89Sr淋洗液收集罐。
如上所述的从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用锶-89的设备,其中,所述的盘管为304L或316L不锈钢管,管内径为30mm~40mm,管壁为2.0mm~3.0mm,盘管直径为70cm~90cm,盘管管距为3mm~6mm。
如上所述的从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用锶-89的设备,其中,加压气体旁路前端还设有气水分离器。
如上所述的从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用锶-89的设备,其中,加压气体旁路的盘管管壁处于负电压状态,其负电压为10-20V。
本发明在均匀性水溶液核反应堆气体回路上增设加压旁路,采用将旁路加压到10-30个大气压,增大旁路气体流量,从而89Sr的产量为常压法的5.3-7.7倍,另外通过将气体旁路管壁施以负电压,增大90Sr的附壁率,减少90Sr穿透过前置过滤器的量,从而保证从气体旁路后端提取的89Sr产品中的90Sr含量低于10-6。本发明Sr-89纯度可满足医用要求(即Asr-90/Asr-89<10-6),纯化回收率可达70%,最后总回收率可达56%。
附图说明
图1为从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用锶-89的系统原理图。
图中,1.氢氧复合器2.预热器3.除滴器4.氮气转化器5.喷淋器6.堆芯容器7.补酸容器8.水泵9.预置过滤器10.气泵11.前段盘管(90Kr衰变段)12.前置过滤器13.90Sr淋洗液收集罐14.HNO3贮存罐15.HNO3贮存罐16.后段盘管(89Sr提取段)17.后置过滤器18.89Sr淋洗液收集罐19.背压阀
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进行详细的描述。
本发明是在均匀性水溶液核反应堆气体回路上增设了一个加压气体旁路,此气体旁路由预置过滤器、抽气泵、90Kr衰变段和前置过滤器、89Sr提取段和后置过滤器及背压阀等组成,反应堆连续运行的同时连续分离提取89Sr,并且通过对气体旁路加压,增加气体旁路气流份额,从而实现医用89Sr大规模提取生产。
利用均匀性水溶液核反应堆的气体旁路提取89Sr的原理为:均匀性水溶液核反应堆以235U(或233U、239Pu)的硝酸盐溶液或硫酸盐溶液为核燃料,在均匀性水溶液核反应堆运行时,235U(或233U、239Pu)裂变产生放射性85Kr、87Kr、88Kr、89Kr、90Kr、91Kr、92Kr、95Kr和放射性131Xe、133Xe、135Xe、137Xe、138Xe、139Xe、140Xe、141Xe等惰性气体,并进入均匀性水溶液核反应堆的气体回路,放射性氪和氙衰变的子体中有89Sr、90Sr、91Sr、92Sr、95Sr和137Cs、138Cs/138Ba、139Cs、140Ba/140La、141Ce等放射性核素,其中91Sr、92Sr、95Sr和138Cs/138Ba,139Ba/139La的半衰期较短,可以不考虑,半衰期较长的只有89Sr、90Sr和137Cs、140Ba/140La、141Ce等。从均匀性水溶液核反应堆的气体主回路提取纯化医用的89Sr必须除去90Sr、137Cs、140Ba/140La,141Ce等放射性杂质,137Cs和141Ce与89Sr的化学性质差别大,用化学分离方法分离较容易,140Ba/140La的化学性质与89Sr相似,化学法有一定难度,但还是可以分离的。而90Sr与89Sr为同一元素,化学法是很难分离的,但他们的母体89Kr的半衰期为190.7秒,90Kr的半衰期为32.2秒,利用他们母体半衰期差别较大可以进行物理分离,即将气体主回路中的89Kr、90Kr等混和裂变气体流经到另一个气体旁路的前段让90Kr衰变到89Sr产品标准中90Sr可接受的水平,然后将剩下的89Kr流经气体旁路的后段让剩余的89Kr衰变成89Sr而获得89Sr,然后经化学分离纯化去掉其他放射性杂质而得到满足医学要求的89SrCl2产品。
利用均匀性水溶液核反应堆的加压气体旁路物理分离89Sr的纯度计算和产量计算:
89Kr的裂变产额为4.88%,半衰期为190.7秒,则每秒产生的89Kr原子数为0.0488P,其中P为235U的裂变数,其值为3.1×1013W,W为反应堆的功率,以千瓦表示。90Kr的裂变产额为5.93%,半衰期为32.2秒,每秒产生90Sr原子数为0.0593P,由于89Kr和90Kr逸出反应堆燃料溶液液面(约30cm高)所需平均时间约为2秒,89Sr的半衰期较长,其衰变可忽略不计,90Kr的半衰期短,从料液进入气体主回路将衰变到起始原子数的95.79%,则进入气体主气回路的90Kr原子数为0.0568P,由于气体主回路中的气体以每秒50升的流速流动,可以认为89Kr、90Kr等核素在气体主回路中是混合均匀的,在此气体主回路中89Kr和90Kr等核素不断衰变减少,但同时又从料液中不断产生。设气体回路的体积为800升,气体循环一周需16秒钟,此时90Kr的原子数为0.0568Pe-(0.693×16/32.2)=0.040253159P,89Kr的原子数为0.0488Pe-(0.693×16/190.7)=0.0460435P。即气体循环一周后89Kr衰变为原始数的94.35%。再假设气体主回路设有一个加压旁路,其旁路体积为气体回路的二分之一,即400升,旁路的气压为10个(或20个或30个)大气压,则旁路中可盛气体为4000标升(或8000标升或12000标升),为了获得足够核纯度和相当高产率的89Sr产品,设进入气体旁路的气体在前段先经过10分钟衰变,此时进入旁路后段的90Kr的原子数将为原进入旁路原子数的2.465×10-6。进入旁路后段的89Kr的原子数将为原进入旁路原子数的0.113。再在旁路的后段经过10分钟衰变,此时90Kr完全衰变成子体90Sr。即在气体旁路后段沾污89Sr的90Sr量为0.040253159P×2.465×10-6K=9.922×10-8PK,而通过旁路后段返回气体主回路的89Kr原子数只剩下为原来进入气体旁路89Kr原子数的0.0127685,在旁路后段衰变成89Sr的原子数份额为进入旁路的89Kr原子数的0.100231(由0.113-0.0127685得),即进入旁路的89Kr的约10%衰变成可利用的89Sr。气体在气体主回路循环一周后,89Kr的原子数为0.0460435P(1-K)+0.0460435×0.0127685K,其中K值为气体主回路中的气体进入旁路的分额。而气回路中气体循环一周后90Kr的原子数衰变为0。由于进入旁路的气体从进入旁路到出旁路回到气体主回路共需20分钟,则旁路中不同压力下的气体流速分别为400升/20×60秒=0.3333升/秒(常压时);4000升/20×60秒=3.3333升/秒(10个大气压时);8000升/20×60秒=6.6666升/秒(20个大气压时);12000升/20×60秒=10升/秒(30个大气压时),设气体主回路的流速为50升/秒,则在旁路为常压,10个大气压,20个大气压,30个大气压时K值分别为0.006667,0.06667,0.13333,0.20000。
从以上计算可以进一步计算出所得产品中98Sr的核纯度。首先计算98Sr与89Sr的原子数比为:(0.040253159PK×2.465×10-6)/(0.0460435PK×0.100231)=9.922×10-8/4.615×10-3=2.150×10-5,由于90Sr的半衰期为89Sr的半衰期的209.6倍,则产品中90Sr的放射性与89Sr的放射性之比值为1.0258×10-7,此比值完全满足89Sr的医用要求(即Asr-90/ASr-89<10-6),此产品经过三个半衰期后(即152天后),90Sr的含量仍满足89Sr的质量要求。
从以上计算还可以进一步计算出从加压气体旁路提取89Sr的份额:气体主回路中89Kr循环一周后,89Kr的原子数为0.0460435P(1-K)+0.0460435×0.0127685PK,当旁路气压为1个大气压时,K=0.006667,即89Kr原子数为0.0460435P×0.99333+0.0460435P×0.0127685×0.006667=0.045740446P,即经过循环一周后,气体主回路中的89Kr原子损失数为0.0488P-0.045740446P=0.003059554P,即循环一周后89Kr原子损失了6.2695778%,而气体循环一周后可提取的89Sr原子数为:0.100231×0.0460435PK=0.100231×0.0460435×0.006667P=0.000030768P,即可提取的89Sr原子数为总89Kr的0.063049%。因此可提取的89Sr原子数占损失掉的89Kr原子数的1.0056%。最后气体主回路经多次循环裂变产生的89Kr100%损失掉时,则裂变产生的89Kr的1.0056%可转化为可提取的89Sr。按相同方法计算气体旁路压力分别为10个大气压,20个大气压和30个大气压时,可提取的89Kr原子数分别为裂变产生的89Kr的5.3166%,6.9787%和7.7905%,即可提取的89Sr分别为常压法的5.287倍,6.940倍和7.747倍,因此选择旁路加压法可大大提高89Sr提取效率。
200kW的均匀性水溶液核反应堆每运行24小时可生成89Sr约108Ci,则上述计算公式中的P可用108Ci代替,则气体旁路为常压时可提取89Sr为1.086Ci,气体旁路为10个大气压,20个大气压,30个大气压时可提取89Sr分别为5.742Ci,7.537Ci和8.414Ci。考虑到从加压旁路中后段淋洗89Sr的损失(设回收率为80%)和89Sr纯化过程中的损失(设回收率约70%),提取89Sr的总回收率可达56%,则气体旁路为常压,10个大气压,20个大气压和30个大气压时,可分别获得医用89Sr 0.61Ci,3.22Ci,4.22Ci和4.71Ci,即气体旁路为10个大气压时89Sr的提取率为气体旁路为常压时89Sr的提取率为5.28倍,而气体旁路为20个大气压时89Sr的提取率比气体旁路为10个大气压时增加了约31%。气体旁路为30个大气压时89Sr的提取率比气体旁路为20个大气压时提取率只增加约11.63%,因此选气体旁路压力为10-20个大气压比较好。均匀性水溶液核反应堆一年运行200天以上,气体旁路选10个大气压,20个大气压和30个大气压,一年可分别生产提供医用89Sr644Ci,844Ci和942Ci。另外通过加大旁路体积,提高旁路流速,可提高89Sr产量,但体积太大不可取,所以旁路加压是唯一可采用的大规模生产提取医用89Sr的方法。
利用均匀性水溶液堆气体主回路提取医用89Sr的物理分离系统的优化设计举例:
89Sr物理分离系统见气体回路系统流程示意图(见图1),其结构包括由与气体回路连通的两段盘管组成的气体加压旁路,前段盘管11为90Kr衰变段,后段盘管16为89Sr提取段;前段盘管11与气体回路之间设有预置过滤器9和气泵10,前段盘管11前端还连接有HNO3贮存罐14;前段盘管11与后段盘管16之间设有前置过滤器12和HNO3贮存罐15,前置过滤器12与后段盘管16之间设有90Sr淋洗液收集罐13,后段盘管后端连接有后置过滤器17和89Sr淋洗液收集罐18。最后在回流管上安装了背压阀,用于调节气体加压旁路的气压和气体流速。盘管管材为304L或316L等不锈钢管,其管内径为30mm-40mm,管壁为2.0mm-3.0mm,可耐气压100个大气压以上,前后段分别为220m-380m,气体旁路绕成盘管,盘管直径为70cm-90cm,盘管管距为3mm-6mm。加压气体旁路前端还设有气水分离器,使进入加压气体旁路的气体中没有水滴。加压气体旁路与地绝缘并通过调压器使盘管管壁处于负电压状态,其负电压为10-20V,有利于金属离子附壁。
设气体回路体积为800升,气体加压旁路为400升,89Sr分离提取系统由两段不锈钢盘管组成,前段为90Kr衰变段,体积为200升,气体10分钟通过此段使90Kr衰变到89Sr产品中90Sr含量降到89Sr产品质量标准允许的水平之下,后段为89Sr提取段,体积也为200升,气体10分钟通过此段使进入该段的88.7%的89Kr衰变成89Sr(如果气体11分钟通过此段,将增加10%的管长,89Sr产量将增加2.2%,不值得)。整个系统通过气泵和背压阀可调节系统的内压和气体流速,使进出该系统前后两段不锈钢盘管的气体流量相等,使气体主回路的压力和89Sr提取加压旁路系统压力稳定,该系统内的气体流速控制为:气体通过此分离提取系统前后两段各需10分钟,前后段管子直径相同,长度相等,管子总长度、重量和盘管高度,取决于管子直径,下表列出了不同管径管子的长度、重量和盘管高度等。其中Φ40×3和Φ30×2的管子长度分别为220.5×2m和377×2m,可接受程度好。盘管之间保持一定距离,目的在于有利于淋洗液浸泡满管壁并自动淋洗。为了提高80Kr,89Kr衰变成的90Sr+189Sr+2的附壁率,减少前置过滤器和后置过滤器的漏穿率,对气体盘管管壁施以一定负电压(以地为零电压,管壁电压为-10V至-20V)。
MIPR工程89Sr分离提取系统管子比较
管子大小     Φ50×5  Φ40×3     Φ30×2     Φ20×2
管子总长(m)     160×2   220.5×2     377×2     995×2
管子总重(T)     1.764   1.200     1.035     1.760
盘管直径(cm)     80   80     80     80
盘管圈数     64   88     150     396
盘管管距(cm)     6   5     3.5     2.5
盘管高度(m)     3.84   4.4     5.25     9.9
可接受程度     可   优     良     差
如果气体主回路体积减少一半为400升,则气体旁路体积为200升,前后段各为100升,管子长度可减少一半,可接受程度更好。如果气体回路体积800升,系统采用20个大气压,也可以使旁路体积减少到200升,89Sr的提取可达到气体旁路体积为400升,旁路内压为10个大气压情况下相同的产量,即200kW运行24小时可提取89Sr3.22Ci。
从均匀性水溶液堆气回路系统中提取89Sr的进一步纯化工艺如下:
89Kr在89Sr提取段中衰变成89Rb,再衰变成89Sr被89Sr提取段中的管壁吸附或高效过滤器吸附,用0.1-0.3mol/L的HNO3浸泡淋洗,淋洗率可达80%。然后通过磷酸锆柱去掉Cs-137,然后通过阳离子交换树酯吸附,再用1mol/L的HCl分离纯化89Sr,去掉Ce,La等镧系元素,再经过第二根阳离子交换柱,用2mol/L,NH4AC(pH=5)分离Sr和Ba。最终Sr-89纯度可满足医用要求(即Asr-90/Asr-89<10-6),纯化回收率可达70%。最后总回收率可达56%。

Claims (3)

1.一种从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用锶-89的设备,其特征在于:其结构包括由与气体回路连通的两段盘管组成的气体加压旁路,前段盘管为90Kr衰变段,后段盘管为89Sr提取段;前段盘管与气体回路之间设有预置过滤器和气泵,前段盘管前端还连接有HNO3贮存罐;前段盘管与后段盘管之间设有前置过滤器和HNO3贮存罐,前置过滤器与后段盘管之间设有90Sr淋洗液收集罐,后段盘管后端连接有后置过滤器和89Sr淋洗液收集罐;气体加压旁路内气体压力为10~30个大气压;通过将气体加压旁路与地绝缘并连接调压器使气体加压旁路的盘管管壁处于负电压状态,其负电压为10-20V。
2.如权利要求1所述的从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用锶-89的设备,其特征在于:所述的盘管为304L或316L不锈钢管,管内径为30mm~40mm,管壁为2.0mm~3.0mm,盘管直径为70cm~90cm,盘管管距为3mm~6mm。
3.如权利要求2所述的从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用锶-89的设备,其特征在于:气体加压旁路前端还设有气水分离器。
CN2007103060521A 2007-12-29 2007-12-29 从均匀性水溶液核反应堆气体回路中提取医用锶-89的方法及设备 Active CN101469374B (zh)

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