CN101457399B - 双掺铒钠离子钼酸钙激光晶体及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
双掺铒钠离子钼酸钙激光晶体及其制备方法,涉及人工晶体领域。采用助熔剂提拉法,生长温度1200℃,10~30转/分钟的晶体转速,0.4~1.0毫米/小时的拉速,生长出了高光学质量、较大尺寸的Na+/Er3+:CaMoO4晶体。该晶体属四方晶系,空间群为I4(1)/a,光谱分析表明,该晶体具有宽的吸收峰和强的发射峰,适合于采用LD泵浦,可作为激光晶体,产生550nm和1500nm波长的激光输出。
Description
技术领域
本发明属于光电子功能材料技术领域中的人工晶体和晶体生长领域,尤其是涉及一种作为固态激光器中的工作物质的激光晶体材料。
背景技术
激光晶体是固体激光器的工作物质,它是指以晶体为基质,通过分立的发光中心吸收泵浦光能量并将其转化为激光输出的发光材料。固体激光工作物质由基质材料和激活离子组成,其各种物理和化学性质主要由基质材料决定,而其光谱特性和荧光寿命等则由激活离子的能级结构决定。自1960年,研制成功人造红宝石脉冲激光器以来,迄今为止,已发现了数百种激光晶体,但因各种原因,能真正得到实际应用的激光晶体只有十来种。
目前,应用最广泛的激光晶体是掺钕离子的钇铝石榴石(YAG)晶体,其具有较好的各种物理和化学性能,且易于生长出高光学质量、大尺寸的优质晶体。但它存在着吸收谱线窄,不适宜于用LD来进行泵浦的缺点,而LD泵浦将是今后激光泵浦源的发展方向。
目前国内外都在积极寻找各种物理、化学性能和机械性能优异,且易于生长出高光学质量、大尺寸并适合于LD泵浦的优质激光晶体材料。作为一种重要的激光激活离子,Er3+离子具有能级丰富,发射波长从可见到近红外共有九个跃迁通道,其中1.5μm和3.0μm两个波段的激光发射分别对应4I13/2→4I15/2和4I11/2→4I15/2能级之间的跃迁。1.5μm激光对人眼安全,人体细胞组织对3.0μm激光强烈吸收,以Er3+离子为激活离子的激光晶体在通讯和医疗等领域应用前景广阔。因此,近年来铒离子成为激光晶体激活离子的热门之选。
发明内容
本发明的目的在于研制一种适合使用LD泵浦的,新的激光晶体Na+/Er3+:CaMoO4。该晶体属于四方晶系,具有I4(1)/a空间群结构。其中Er3+是作为激光激活离子,取代Ca2+的晶格位置,Na+作为价态补偿离子,取代Ca2+的晶格位置,保持结构的电中性。我们经过实验找到了以Na2MoO4为助熔剂,采用助熔剂提拉法生长Na+/Er3+:CaMoO4晶体的较理想的生长条件,并生长出了高质量、较大尺寸的Na+/Er3+:CaMoO4晶体(见实施例)。
具体的化学反应式如下:
0.5xNa2CO3+(1-2x)CaCO3+0.5xEr2O3+MoO3=NaxErxCa1-2xMoO4
+(1-1.5x)CO2↑ (1)
Na2CO3+MoO3==Na2MoO4+CO2↑ (2)
所用原料为:
药品名 | 纯度 | 厂家 |
Er2O3 | 99.999% | 中科院长春应用化学研究所 |
CaCO3 | 99.99% | 上海泗联化工有限公司 |
Na2CO3 | 99.99% | 上海五四化学试剂厂 |
MoO3 | 99.99% | 中国医药集团上海化学试剂公司 |
以摩尔比CaMoO4∶Na2MoO4=0.7∶1~1∶0.7称样、混合、压片、烧结,Er2O3则按所需浓度与附加的Na2CO3一起加入。在铂金坩锅中,富氧气氛(空气)下提拉生长出晶体,晶体生长的参数为生长温度1200℃,提拉速度为0.4~1.0毫米/小时,晶体转速为10~30转/分钟。
将生长出的Na+/Er3+:CaMoO4晶体,在四圆衍射仪上进行了衍射数据的收集,结构分析表明,其属于四方晶系,空间群为I4(1)/a,晶胞参数为a=b=5.25,c=11.50,V=317 3,Dc=4.24g/cm3,Er3+离子作为激光激活离子,其掺杂浓度在0.5at.-10at.%之间,Na+离子作为价态补偿离子,其掺杂浓度在0.5at.-10at.%之间。
将生长出的Na+/Er3+:CaMoO4晶体进行吸收光谱、荧光光谱及荧光寿命等的分析测试,结果表明:掺1.9at.%Er3+离子的Na+/Er3+:CaMoO4晶体的主吸收峰在521nm处,吸收系数为29.18cm-1,吸收截面1.22×10-19cm2。在波长1550nm附近有强的荧光发射峰,在1538nm处发射跃迁截面为5.16×10-21cm2,荧光寿命为6.6ms,因为荧光寿命长的晶体能在上能级积累更多的粒子,增加了储能,有利于器件输出功率和输出能量的提高。因此,Na+/Er3+:CaMoO4晶体能得到较大功率的激光输出,是一种高转换效率、低成本、高光学质量和有实际应用前景及使用价值的激光晶体。
具体实施方式
实施例:助熔剂提拉法生长掺杂浓度为1.9at.%Er3+离子的Na+/Er3+:CaMoO4激光晶体。
按摩尔比Na2CO3∶CaCO3∶MoO3∶Er2O3=1∶1∶2∶0.01准确称量好的Na2CO3、Er2O3、CaCO3、MoO3混合研磨均匀,压片后,放入Φ80×80mm3的刚玉坩锅中,在马弗炉中于500℃固相反应24小时;取出后,重新研磨压片再升温至600℃反应24小时。将合成好的以上样品放入Φ56×41mm3的铂金坩锅中,在空气气氛中提拉晶体,生长温度为1200℃,晶体转速为30转/分钟,拉速为0.5毫米/小时的情况下,生长出了尺寸为Φ20×32mm3的高质量的Na+/Er3+:CaMoO4晶体。经ICP测试表明晶体中Er3+离子含量为1.9at.%。
Claims (2)
2.一种权利要求1的双掺铒钠离子钼酸钙激光晶体的制备方法,其特征在于:该晶体采用助熔剂提拉法生长,以Na2MoO4为助溶剂,摩尔比为CaMoO4∶Na2MoO4=0.7∶1~1∶0.7;晶体生长的参数为:生长温度1200℃,提拉速度0.4~1.0毫米/小时,晶体转速10~30转/分钟,空气气氛。
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