CN101454501B - 阻燃织物 - Google Patents

阻燃织物 Download PDF

Info

Publication number
CN101454501B
CN101454501B CN2007800192974A CN200780019297A CN101454501B CN 101454501 B CN101454501 B CN 101454501B CN 2007800192974 A CN2007800192974 A CN 2007800192974A CN 200780019297 A CN200780019297 A CN 200780019297A CN 101454501 B CN101454501 B CN 101454501B
Authority
CN
China
Prior art keywords
fabric
yarn
filaments
phosphorus
flame
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2007800192974A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101454501A (zh
Inventor
格雷格·沃特森
斯科特·N·希里瑞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SSM Industries Inc
Original Assignee
SSM Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SSM Industries Inc filed Critical SSM Industries Inc
Publication of CN101454501A publication Critical patent/CN101454501A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101454501B publication Critical patent/CN101454501B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/667Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing phosphorus in the main chain
    • D06M15/673Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing phosphorus in the main chain containing phosphorus and nitrogen in the main chain
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A41WEARING APPAREL
    • A41DOUTERWEAR; PROTECTIVE GARMENTS; ACCESSORIES
    • A41D31/00Materials specially adapted for outerwear
    • A41D31/04Materials specially adapted for outerwear characterised by special function or use
    • A41D31/08Heat resistant; Fire retardant
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06BTREATING TEXTILE MATERIALS USING LIQUIDS, GASES OR VAPOURS
    • D06B3/00Passing of textile materials through liquids, gases or vapours to effect treatment, e.g. washing, dyeing, bleaching, sizing, impregnating
    • D06B3/10Passing of textile materials through liquids, gases or vapours to effect treatment, e.g. washing, dyeing, bleaching, sizing, impregnating of fabrics
    • D06B3/18Passing of textile materials through liquids, gases or vapours to effect treatment, e.g. washing, dyeing, bleaching, sizing, impregnating of fabrics combined with squeezing, e.g. in padding machines
    • D06B3/185Passing of textile materials through liquids, gases or vapours to effect treatment, e.g. washing, dyeing, bleaching, sizing, impregnating of fabrics combined with squeezing, e.g. in padding machines below the bath level
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/58Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with nitrogen or compounds thereof, e.g. with nitrides
    • D06M11/59Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with nitrogen or compounds thereof, e.g. with nitrides with ammonia; with complexes of organic amines with inorganic substances
    • D06M11/60Ammonia as a gas or in solution
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/282Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
    • D06M13/285Phosphines; Phosphine oxides; Phosphine sulfides; Phosphinic or phosphinous acids or derivatives thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/667Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing phosphorus in the main chain
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/30Flame or heat resistance, fire retardancy properties
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2631Coating or impregnation provides heat or fire protection
    • Y10T442/2648Coating or impregnation is specified as an intumescent material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2631Coating or impregnation provides heat or fire protection
    • Y10T442/2672Phosphorus containing
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2861Coated or impregnated synthetic organic fiber fabric
    • Y10T442/2869Coated or impregnated regenerated cellulose fiber fabric
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y10T442/3976Including strand which is stated to have specific attributes [e.g., heat or fire resistance, chemical or solvent resistance, high absorption for aqueous composition, water solubility, heat shrinkability, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/60Nonwoven fabric [i.e., nonwoven strand or fiber material]
    • Y10T442/696Including strand or fiber material which is stated to have specific attributes [e.g., heat or fire resistance, chemical or solvent resistance, high absorption for aqueous compositions, water solubility, heat shrinkability, etc.]

Abstract

本发明提供了一种高性能阻燃织物,其可适用于制作贴身服装,如直接接触穿着者皮肤并具有保护功能的贴身衣服,也可适用于非服装领域。阻燃织物由人造纤维连续长丝纱线制成,纱线包括位于纱线外缘的外部长丝和位于纱线里面的内部长丝,一种固化的磷基阻燃化合物持久地附着于长丝并使织物具有阻燃性能,纱线的外部长丝中的磷含量比纱线内部长丝中的磷含量至少高25%。

Description

阻燃织物
技术领域
本发明涉及一种高性能织物及制作服装的织物,尤其涉及一种适用于制作贴身服装,如直接接触穿着者皮肤并具有保护功能的贴身衣服的阻燃织物,所述织物同样适用于各种非服装领域。
背景技术
前述类型的服装既可以用于军队、警察、消防队员,也可以用于体育方面。服装必须舒适透气,还必须有良好的吸湿性能以使汗液远离皮肤。此外,织物必须能制成白色织物或是染成各种颜色鲜艳、不易褪色的织物。另一个重要的标准是服装必须阻燃。
杜邦公司(DuPont)生产的诺梅克斯纤维(Nomex
Figure G2007800192974D0001154427QIETU
 fiber)由于其固有的阻燃性能而被广泛应用于阻燃织物。但是,以这种纤维制造的织物在炎热的环境中会使人很不舒服,而且织物还会紧贴皮肤。此外,该纤维只能染成数量有限的颜色,并有一种固有的黄色。
因此,有必要提供一种具有良好吸湿性能的高亲水性阻燃织物,且织物直接接触皮肤时会使人感觉舒适。
发明内容
本发明人造纤维连续长丝纱线制成的织物具有必要的吸湿性能和皮肤接触舒适特性。一种由连续长丝人造纤维纱线制成的织物,其在加工性、韧性及最重要的低摩擦性方面,都优于由短丝人造纤维纱线制成的织物。连续长丝人造纤维纱线制成的织物顺滑且具有低摩擦系数,因此不易擦伤皮肤。另外,前述织物比短丝纤维制成的织物更柔软,可以为身体提供更好的舒适度。而且,连续长丝纱线可以生产成比短丝纱线更细,从而使其织物具有比短丝纱线制成的织物更轻的重量。
人造纤维并非是内在即能阻燃的。但是,人造纤维织物可以通过磷基阻燃化合物的处理而使其阻燃。应用于棉纱及其他包括人造纤维在内的短丝纤维所制成的织物的阻燃处理过程已研发出多种。一种公知的、用于使短丝纤维纱线制成的织物具有阻燃特性的处理过程,涉及在浸轧操作中将原料浸渍于羟甲基磷化合物的水溶液中,再将前述化合物在织物上固化。羟甲基磷化合物包括三羟甲基磷(THP)和四羟甲基氢氧化磷(THPOH)。虽然上述公知过程能在短丝纤维纱线制成的织物上取得满意效果,但是当将其应用于连续长丝人造纤维纱线制成的织物时,却不能得到的足够的阻燃性能。因此,有必要提供一种舒适、耐久,且具有良好阻燃性能的连续长丝人造纤维织物。
本发明是基于以下认识做出的:在经过使用磷基阻燃化合物的阻燃处理过程处理时,连续长丝人造纤维纱线制成的织物与短丝人造纤维制成的织物表现不同。通过改变阻燃处理过程,申请人生产出一种具有独特性能和特征的阻燃织物。
根据本发明生产的连续长丝人造纤维阻燃织物,其纱线中的磷阻燃化合物的分布明显不同于使用现有阻燃处理过程所能得到的磷阻燃化合物的分布。一方面,本发明阻燃纺织品包括由人造纤维连续长丝纱线制成的织物,所述纱线包括位于纱线外缘的外部长丝和位于纱线里面的内部长丝,固化的磷基阻燃化合物持久地附着于所述长丝,并使织物具有阻燃性能,其中,纱线的外部长丝中的磷含量比内部长丝中的磷含量至少高25%。
作为本发明的一种改进,所述外部长丝中的磷含量比内部长丝中的磷含量至少高40%。作为本发明的再一种改进,所述固化的磷基阻燃化合物为羟甲基磷化合物。
本发明还提供一种具有阻燃性能的纺织品,其包括由人造纤维连续长丝纱线制成的机制织物或针织织物,所述纱线包括位于纱线外缘的外部长丝和位于纱线里面的内部长丝,一种固化的难溶羟甲基磷阻燃化合物在织物上的附着量至少为织物重量的20%以使得织物具有阻燃性能,所述纱线的外部长丝通过所述固化的难溶阻燃化合物彼此黏附。作为本发明具有阻燃性能的纺织品的一种改进,纱线的外部长丝中的磷含量比内部长丝中的磷含量至少高25%。可以看出,依照ASTM D 1388的A项测定经本发明处理过的特定织物,其悬臂刚度的纬向刚度值比经向刚度值高至少25%。
本发明再提供一种直接接触穿着者皮肤的服装,所述服装既具有亲水性能以便使潮气远离穿着者皮肤,也具有低摩擦性能以避免擦伤。所述服装包括由人造纤维连续长丝纱线制成的机制织物或针织织物,所述纱线包括位于纱线外缘的外部长丝和位于纱线里面的内部长丝。一种固化的磷基阻燃化合物持久地附着于所述长丝,并使织物具有阻燃性能。所述纱线的外部长丝中的磷含量比内部长丝中的磷含量至少高25%。
另一方面,本发明提供一种处理纺织品以使其具有阻燃性能的方法,其包括以下步骤:提供一种由人造纤维连续长丝纱线制成的织物,所述纱线包括位于纱线外缘的外部长丝和位于纱线里面的内部长丝;控制所述织物进入并穿过一个装有磷基阻燃化合物的浸轧容器;用第一组协作滚轮挤压所述织物以使所述阻燃化合物进入织物并浸渍织物的纱线;再用第二组协作滚轮挤压所述织物以实现第二次使所述阻燃化合物进入织物,而通过阻燃化合物为织物纱线提供附加浸渍,以致纱线的外部长丝中的磷含量比内部长丝中的磷含量至少高25%;固化所述织物上的阻燃化合物而使其难溶、持久地附着于织物上。
附图说明
下面将参考附图,以通用术语详细描述本发明。这些附图仅仅是为了方便说明本发明的构思,并不对本发明构成任何限制,其中:
图1为本发明的一个具体实施方式的阻燃处理过程的侧视图,示出了在单个装有羟甲基磷化合物的容器中使用浸渍挤压、浸渍挤压技术,之后再进行热固化过程。
图2为本发明的第二具体实施方式的阻燃处理过程的侧视图,示出了在两个装有羟甲基磷化合物的独立容器中分别使用浸渍挤压、浸渍挤压技术,之后再进行氨固化过程。
图3为根据本发明的具体实施方式处理过的人造纤维连续长丝纱线制成的织物的剖视图。
图4为图3中织物的单根纱线进行更高倍放大后的剖视图,示出了在纱线中取样和进行磷含量测试的几个位置。
具体实施方式
以下将参照附图详细说明本发明,但并未在说明中展示出本发明所有可能的实施方式。事实上,本发明可以具有多种不同的方式实施,而并不局限于本说明书中所列举的实施方式,说明书中提供的实施方式更多的是为了满足法律上充分揭示的要求。在说明书中,相同的标号自始至终都表示相同的元件。
本说明书描述的纺织品和织物中包括人造纤维连续长丝。此处的“人造纤维”是指以现有工艺制造的再生纤维素纤维,现有工艺包括以化学方法将纤维素转化为可溶性形式,通过喷丝板挤压成长丝,然后巩固。非限制性的例子包括粘胶纤维、高湿模量纤维、铜铵纤维和皂化醋酸纤维;现有工艺还包括以溶剂法制造的纤维素纤维织物,如莱奥赛尔(lyocell)和天丝(Tencel
Figure 2007800192974100002G2007800192974D0001154427QIETU
);现有工艺也包括波里诺西克纤维(polynosic rayon),这种纤维有很高的取向度,加工时能达到非常高的拉伸效果(高达300%)。波里诺西克纤维丝具有独特的原纤结构、高干湿强度、低伸长率(8至11%)、相对较低的保水性以及很高的湿模量。
本发明的纺织品是由纱线制成的,所述纱线是由连续长丝人造纤维制成的纱线,而不是由人造短纤维制成的短丝纱线。这些制成连续长丝人造纤维纱线的长丝大体沿纱线的长度方向彼此平行延伸,并紧密挤压或成束地彼此靠近。本发明使用的连续长丝人造纤维纱线最好是低捻的,通常从0到不超过3匝每英寸(tpi,turns per inch)。一般来说,织物可以由单线制成,但是有些织物也用股线制成。
请参阅图1,其为本发明一个具体实施方式的阻燃处理过程10。由连续长丝人造纤维纱线制成的织物12被一个供应源(图未示),如织物辊控制,由滚轮或类似装置引导而进入装有磷基阻燃处理成分的浸轧容器14中。所述处理成份包括羟甲基磷化合物,如THP、THPOH或THPOH-尿素预冷凝物。当织物12通过浸轧容器14时,首先会吸收处理成分至饱和,之后从第一对协作滚轮16的空隙中穿过,第一对协作滚轮16即挤压织物并使处理成分进入织物。在图1所示的具体实施方式中,织物经过最初的浸渍挤压处理后,将继续浸在处理溶液中,并吸收处理成分直至彻底饱和。之后织物从第二对协作滚轮18的空隙中穿过,第二对协作滚轮18再次挤压织物并使处理成分进入织物。然后,织物脱离浸轧容器14,进入固化流程。根据本发明的另一可替换的具体实施方式(图未示),所述滚轮16、18可以设置在浸轧容器中的处理溶液的液面之上,所述织物12可以由一个或多个浸入溶液中的引导滚轮引导,以使织物重复地浸入浸轧容器14而经过连续两次浸渍挤压处理。不管是哪种实施方式,在处理过程中,第一浸渍挤压处理将第一数量的羟甲基磷化合物附加于人造纤维连续长丝上,第二浸渍挤压处理将第二数量的羟甲基磷化合物附加于人造纤维连续长丝上。
在图2所示的具体实施方式中,阻燃处理过程110是在两个独立、连续设置的浸轧容器114和114′中完成的。虽然所述两个浸轧容器可以装入相同的处理成分,但本具体实施方式也使以两种不同处理成分处理所述织物成为可能,如使用浓度不同、组分不同或浓度和组分都不同的处理成分。在图示实施方式中,第一浸轧容器114的滚轮116和第二浸轧容器114′的滚轮118都浸入处理溶液中。在本发明的另一个可替换的具体实施方式(图未示)中,所述滚轮116和118可以设置在浸轧容器中的处理溶液的液面之上,所述织物112可以由浸入溶液中的引导滚轮引导而浸入处理溶液。
当本发明的织物经过浸渍挤压、浸渍挤压处理之后,附加于织物上的羟甲基磷化合物已经固化以至于变得难溶于水并持久地附着于人造纤维连续长丝,从而为织物阻燃。图1示出了一个通过加热使处理成分固化的加热器20。之后,处理过的织物22继续进行后续的织物常规整理步骤。图2示出了织物112穿过一个氨处理室120进行氨固化的过程,在氨处理室120中,未固化成分被暴露于气态氨中而使处理成分发生固化或聚合反应。紧随于固化附加的羟甲基磷溶液的步骤之后,图2还示出了一个用于中和所述织物的中和室121。织物之后可能被引导而经过一个或多个附加操作(图未示),如洗涤等。随后,织物被引导通过一个用于干燥织物的烘干机或晾物架(图未示),经过固化、干燥的阻燃织物122会被妥善收集备用。
以下非限制性的实施例用于说明较佳的处理过程。
实施例
第一浸轧容器内装有包含150磅THPOH-尿素预冷凝物(Guardex FR-TP,75%solids from Guardex,Inc.Thomasville,NC)、9磅润湿剂(Guardex WT-TPS)和140磅水的处理溶液。第二浸轧容器内装有与第一浸轧容器内成分相同的处理溶液。长丝人造纤维针织织物(7.0盎司每平方码)缓慢穿过两个浸轧容器,经过第二次浸渍挤压后能成功附着27.4%重量比的固体。浸渍织物穿过随后的两个气态氨室而暴露于气态氨中,氨室中的温度保持在85至130℉,以保证THPOH-尿素预冷凝物与氨充分反应,在构成织物的纱线中生成难溶的THPOH/urea-NH3聚合物。处理过的织物经过一个或多个含有过氧化物的容器进行平幅洗过,以固化含磷阻燃剂。然后中和织物,并将织物置于晾物架干燥。
通过以上过程附着在织物上的固体重量比为27.4%,远高于对棉纱形成的织物使用传统单步处理过程附着固体时所能达到的水平。对相同织物使用单步浸渍挤压处理时,所附着的固体重量比仅能达到15%。本发明的织物能包含适量固化、难溶的含磷聚合物,且在通过本发明的过程达到前述附着水平的过程中,没有对面料性能产生不利影响。所述固化的难溶聚合物附着于纱线内的不同长丝上,但是对织物的柔软度或亲水性都没有不利影响。分析报告也显示,含磷化合物在通过上述过程处理过的织物纱线中的分布,明显不同于其在通过传统单步处理过程处理过的织物中的分布。
图3所示为经本发明处理过程处理过的连续长丝人造纤维纱线形成的织物的剖视图。图4所示为单根纱线中的单根长丝的更高倍放大剖视图。图4中的标号1至7表示分析磷的百分比含量(%P)时单根长丝的取样位置。标号1至4为四根位于纱线外部边缘的长丝,标号5至7为三根位于纱线内部或中心的长丝。对于每个位置的长丝1至7都取了两个分析点,一个位于长丝的表面,标号为“A”,另一个位于单根长丝的内部或中心,标号为“B”。这些取样位置都在各根长丝上以圆点标示出来。
附表1所示为上述分析点的磷百分比含量。
表1:经过本发明浸渍挤压、浸渍挤压过程处理的人造纤维连续长丝纱线的磷百分比
Figure G2007800192974D00071
为了便于比较,在数种织物样本上都做了相似的试验,比如:经过单次浸渍挤压过程处理的人造纤维连续长丝制成的织物(表2);经过本发明浸渍挤压、浸渍挤压过程处理的人造短丝纱线制成的织物(表3);经过单次浸渍挤压过程处理的人造短丝纱线制成的织物(表4);经过本发明浸渍挤压、浸渍挤压过程处理的短丝棉纱制成的织物(表5);经过单次浸渍挤压过程处理的短丝棉纱制成的织物(表6)。表2-6中所试验的织物与表1中的织物相比,都具有大体相当的纤度、经纬密度和编织式样,且上述六种织物都是在相同的羟甲基磷化合物溶液中处理的。为了便于比较,表7将六个试验的平均值汇总在一起显示。
表2:经过单次浸渍挤压过程处理的人造纤维连续长丝纱线的磷百分比
Figure G2007800192974D00081
表3:经过浸渍挤压、浸渍挤压过程处理的人造纤维短丝纱线的磷百分比
Figure G2007800192974D00082
表4:经过单次浸渍挤压过程处理的人造纤维短丝纱线的磷百分比
Figure G2007800192974D00083
表5:经过浸渍挤压、浸渍挤压过程处理的短丝棉纱的磷百分比
Figure G2007800192974D00091
表6:经过单次浸渍挤压过程处理的短丝棉纱的磷百分比
Figure G2007800192974D00092
表7:表1至表6中试验数据的磷百分比平均值汇总
表1和2中的数据对比显示,人造纤维连续长丝纱线经过单次浸渍挤压过程处理后,其上附着的磷百分比大约为2.1(2.1、2.0、1.9和2.3的平均值),而经过浸渍挤压、浸渍挤压过程处理后附着的磷百分比大约为4.4(5.1、5.5、3.2和3.9的平均值),增加了约113%。这个从2.1到4.4的增加量是不可预料的,因为随着材料变得越来越饱和,标准单次浸渍挤压过程的收益率应该是减小的。相比之下,短丝人造纤维织物显示出了预料之中的结果,即两次连续浸渍挤压处理的结果中,新增的附着于织物的磷含量相对低些。表3和4中针对短丝人造纤维纱线的分析数据显示,磷百分比平均值从4.85增加至6.05,仅增长了25%。
另外,数据显示,本发明处理过程在织物纱线内部形成的磷分布与单次浸渍挤压过程相比有显著不同。对于经过现有技术单次浸渍挤压过程处理的连续长丝人造纤维织物,表2显示其纱线表面的长丝中的磷含量与纱线内部的长丝没有显著不同。而经过本发明浸渍挤压、浸渍挤压过程处理的连续长丝人造纤维织物,其纱线外部的长丝所附着的磷与内部的长丝相比有显著增加。更具体地说,表1显示,本发明过程处理的纱线外部的长丝中,磷百分比平均值为5.3,比内部长丝的磷百分比平均值(磷百分比为3.55)大40%以上。如表2所示,经过单次浸渍挤压过程处理后,纱线外部和内部的长丝在磷含量上没有显著不同。经本发明阻燃处理过程加工的连续长丝人造纤维纱线的特征为:纱线外部长丝的磷含量明显高于纱线内部的长丝磷含量。更佳的情况是,位于纱线外缘的外部长丝磷含量比纱线内部的长丝磷含量至少高25%,最好高40%以上。
为了进一步证实本发明阻燃处理过程中第二次浸渍挤压过程的意义,采集了织物的刚度数据以确定附着的羟甲基磷对其刚度的影响。下表8中提供了六种实验织物的刚度数据。刚度实验是采用美国材料试验学会(ASTM,AmericanSociety for Testing and Materials的缩写)标准D1388的A项,以45度悬臂悬垂法测定的。所述ASTM D 1388的试验步骤为本说明书的组成部分。刚度值是按英寸计算的,数值越大表明刚度越高。在经向和纬向都测定了刚度值,下表中列出的每一结果都是五个数据的平均值,刚度值越高通常表明织物的阻燃处理效果越好。
表8:六种织物的经向和纬向的刚度值(以英寸计)
Figure G2007800192974D00101
表8反映了一般期望,即从现有技术的浸渍挤压过程到本发明的浸渍挤压、浸渍挤压过程,三种类型的织物在经向和纬向上的刚度都有所增加。然而,可以看得出,对某一特定织物的样本试验来说,本发明浸渍挤压、浸渍挤压过程与单次浸渍挤压处理相比,其在纬向上的刚度增加更显著。刚度在经向和纬向的这种不同是不可预期的。本发明浸渍挤压、浸渍挤压过程在提供满意阻燃性能的同时,还能使织物的总刚度(经向刚度和纬向刚度的平均值)比经过单次浸渍挤压过程处理的短丝人造纤维总刚度低,并与经过单次浸渍挤压过程处理的棉纱总刚度大体相当。
连续长丝人造纤维纱线制作的织物,由于其丝状本质,非常适合用做某些服装,如贴身的衣服或洁净室服装或其他直接接触使用者皮肤的服装,这些服装具有的亲水性和低摩擦性使其能为使用者提供一层舒适的“第二皮肤”。对于贴身的衣服来说,具有适宜的阻燃性能是很重要的,尤其是应用于特殊领域,如消防和军事上的衣服。经过本发明阻燃处理过程处理过的、人造纤维连续长丝纱线制作的织物非常适合用于制作这样的服装,且与由凯夫拉尔(
Figure G2007800192974D0011155101QIETU
)或诺梅克斯(
Figure G2007800192974D0011155145QIETU
)织物所制作的类似阻燃服装相比,明显更舒适,而且不贵。
经过本发明阻燃处理过程的具体实施方式处理过的纺织品,其显示出的阻燃性能已经满足或超过了ASTM F 1506-98中制定的用于特定领域的纺织原料的阻燃性能指标,ASTM F 1506-98规范中载明的内容是本说明书的组成部分。特别地,当依照FTMS 191中的方法A5903.1做试验时,不论是经过开始还是之后的25次洗涤或干洗,经过本发明阻燃处理过程的具体实施方式处理过的、人造纤维连续长丝纱线制作的纺织品都能够达到ASTM F 1506-98规范对燃烧性能的要求。FTMS 191中的方法A 5903.1已作为阻燃织物(正交试验)的标准测定方法而被收入ASTM D 6413-99规范(见ASTM D 6413-99的第5.4节),其中载明的内容是本说明书的组成部分。本发明阻燃处理过程的各个实施方式用于处理人造纤维连续长丝纱线的机织织物,因此机织织物符合ASTM F 1506-98的表1对燃烧性能的要求。
本发明阻燃织物还可以用于各个期望提高物品阻燃性能的非服装领域,如织物可用作床垫的阻隔层、弹簧床垫、坐垫、枕头、棉被和家具的装饰物,不论作为外层覆盖层或被套料,还是作为外部织物装饰层下的保护衬层都可以。本发明阻燃织物可以用于上述产品,以提高其阻燃性能,使之满足政府法规对燃烧性能的要求。
另外,本发明纺织品的一些具体实施方式可用在为了安全而要求高能见度的服装上。经过本发明阻燃处理过程的具体实施方式处理过的纺织品,可以达到或者超过美国高能见度安全服装的国家标准和头饰标准ANSI/ISEA 107-2004(American National Standard for High-Visibility Safety Apparel and Headwearstandard ANSI/ISEA 107-2004)对染色的性能要求,上述标准是本说明书的组成部分。应用于纺织品的染色性能是由符合ANSI/ISEA 107-2004的各项要求的色度、亮度、染色牢度和/或最低回射系数(用于1级反光或综合性能材料)界定的。
得益于上述说明书及附图的教导,本发明所属领域的技术人员还可以思及本发明的其他修改和实施方式。因此,本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式,对本发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。尽管本说明书中使用了一些特定的术语,但这些术语只是为了方便说明,并不对本发明构成任何限制。

Claims (16)

1.一种具有阻燃性能的纺织品,其包括由人造纤维连续长丝纱线制成的织物,所述纱线包括位于纱线外缘的外部长丝和位于纱线里面的内部长丝,固化的磷基阻燃化合物持久地附着于所述长丝并使织物具有阻燃性能,其中,纱线的外部长丝中的磷重量含量比内部长丝中的磷重量含量至少高25%。
2.根据权利要求1所述的纺织品,其特征在于:所述外部长丝中的磷含量比内部长丝中的磷重量含量至少高40%。
3.根据权利要求1或2所述的纺织品,其特征在于:所述人造纤维连续长丝为粘胶纤维。
4.根据权利要求1所述的纺织品,其特征在于:所述固化的磷基阻燃化合物为羟甲基磷化合物。
5.根据权利要求4所述的纺织品,其特征在于:所述固化的羟甲基磷化合物是氨固化的。
6.根据权利要求4所述的纺织品,其特征在于:所述固化的羟甲基磷化合物是热固化的。
7.根据权利要求4所述的纺织品,其特征在于:所述固化的羟甲基磷化合物是源自THPOH的难溶聚合物,且其在织物上的附着量至少为织物重量的20%。
8.根据权利要求1所述的纺织品,其特征在于:所述纱线的外部长丝通过所述固化的磷基阻燃化合物彼此黏附。
9.根据权利要求1所述的纺织品,其特征在于:所述织物为编织成服装形式的机织织物或针织织物。
10.根据权利要求1所述的纺织品,其特征在于:所述织物为经向纱线和纬向纱线交织成的机织织物,其中,依照ASTM D 1388的A项测定的织物悬臂刚度的纬向刚度值比经向刚度值高至少25%。
11.根据权利要求1所述的纺织品,其特征在于:用染料染上色的所述织物的色度和亮度符合ANSI/ISEA 107-2004的性能要求。
12.根据权利要求1所述的纺织品,其特征在于:制成床垫覆盖层形式的所述织物应用于床垫。
13.一种处理纺织品以使其具有阻燃性能的方法,其包括以下步骤:
提供一种由人造纤维连续长丝纱线制成的织物,所述纱线包括位于纱线外缘的外部长丝和位于纱线里面的内部长丝;
控制所述织物进入并穿过一个装有磷基阻燃化合物的浸轧容器;
用第一组协作滚轮挤压所述织物以使所述阻燃化合物进入织物并浸渍织物的纱线;
再用第二组协作滚轮挤压所述织物,以实现第二次使所述阻燃化合物进入织物,而通过阻燃化合物为织物纱线提供附加浸渍,以致纱线的外部长丝中的磷重量含量比内部长丝中的磷重量含量至少高25%;以及
固化所述织物上的阻燃化合物而使其难溶、持久地附着于织物上。
14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于:所述磷基阻燃化合物为羟甲基磷化合物,其中,固化步骤中生成的难溶聚合物在所述织物上的附着量至少为织物重量的20%。
15.根据权利要求13或14所述的方法,其特征在于:所述固化步骤包括使所述织物穿过气态氨处理室并将浸渍织物暴露于气态氨中。
16.根据权利要求13或14所述的方法,其特征在于:所述固化步骤包括加热所述织物。
CN2007800192974A 2006-03-27 2007-03-13 阻燃织物 Expired - Fee Related CN101454501B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/389,783 2006-03-27
US11/389,783 US7915185B2 (en) 2006-03-27 2006-03-27 Flame retardant textile fabric
PCT/US2007/063872 WO2007117837A1 (en) 2006-03-27 2007-03-13 Flame retardant textile fabric

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101454501A CN101454501A (zh) 2009-06-10
CN101454501B true CN101454501B (zh) 2011-12-28

Family

ID=38420512

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800192974A Expired - Fee Related CN101454501B (zh) 2006-03-27 2007-03-13 阻燃织物

Country Status (15)

Country Link
US (3) US7915185B2 (zh)
EP (1) EP2004902B1 (zh)
CN (1) CN101454501B (zh)
AT (1) ATE437263T1 (zh)
AU (1) AU2007235099B2 (zh)
BR (1) BRPI0709685A2 (zh)
CA (1) CA2646827C (zh)
DE (1) DE602007001691D1 (zh)
DK (1) DK2004902T3 (zh)
ES (1) ES2330590T3 (zh)
IL (1) IL194437A (zh)
MX (1) MX2008012586A (zh)
PT (1) PT2004902E (zh)
TW (1) TWI318250B (zh)
WO (1) WO2007117837A1 (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0813401D0 (en) * 2008-07-22 2008-08-27 Waxman Fibres Ltd Flame resistant fibre blends
US9499936B2 (en) 2009-09-16 2016-11-22 Mount Vernon Mills, Inc. Flame retardant, cotton/thermoset fabrics
AT510909B1 (de) * 2010-12-20 2013-04-15 Chemiefaser Lenzing Ag Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern
US20120198670A1 (en) * 2011-02-07 2012-08-09 Han-Soon Park Method of flame-retardant treating blend fabric
US9386816B2 (en) 2012-02-14 2016-07-12 International Textile Group, Inc. Fire resistant garments containing a high lubricity thermal liner
CN103290593B (zh) * 2013-05-13 2015-02-04 上海特安纶纤维有限公司 一种含有短纤维共混物的耐磨阻燃舒适型织物及其应用
US10405594B2 (en) 2015-05-21 2019-09-10 International Textile Group, Inc. Inner lining fabric
CN110725041B (zh) * 2018-07-16 2021-03-16 北京赛欧兰阻燃纤维有限公司 一种焊接防飞溅面料及其制备方法
CN108950942A (zh) * 2018-08-29 2018-12-07 江苏百护纺织科技有限公司 一种纯棉阻燃防护服的制备方法
WO2020168437A1 (en) 2019-02-22 2020-08-27 Jess Black Inc. Fire-resistant double-faced fabric of knitted construction

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3933122A (en) * 1972-04-17 1976-01-20 Hooker Chemicals & Plastics Corporation Vapor deposition apparatus
US4081887A (en) * 1975-01-15 1978-04-04 Crimpfil Limited Production of bulky, continuous filament yarn
US4095945A (en) * 1976-07-23 1978-06-20 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Process for treating textile articles
CN88103830A (zh) * 1987-06-05 1988-12-21 阿尔布赖特-威尔逊有限公司 织物处理方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB934066A (en) 1961-03-08 1963-08-14 Linen Ind Res Ass Improvements in making fabrics non-flammable
US3607356A (en) * 1968-10-04 1971-09-21 Us Agriculture Imparting flame resistance to fibrous textiles from an alkaline medium
US4137346A (en) * 1972-04-17 1979-01-30 Hooker Chemicals & Plastics Corp. Flame retarding process for proteinaceous material
US3936585A (en) * 1973-12-05 1976-02-03 Robert Bruce Leblanc Fire retarding textile materials
US4045173A (en) * 1975-11-18 1977-08-30 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Textiles flame retarded with hydroxymethylphosphorus compounds in combination with poly(ethyleneureas) and poly(N-methylolethyleneureas)
US4154878A (en) * 1977-09-23 1979-05-15 Cotton Incorporated No-dry process of applying phosphonium salt precondensates to textiles
US5135541A (en) * 1986-10-13 1992-08-04 Albright & Wilson Limited Flame retardant treatment of cellulose fabric with crease recovery: tetra-kis-hydroxy-methyl phosphonium and methylolamide
GB9309617D0 (en) * 1993-05-11 1993-06-23 Courtaulds Fibres Ltd Fibre production process
GB9416616D0 (en) 1994-08-17 1994-10-12 Courtaulds Fibres Holdings Ltd Cellulosic textile materials
FR2770232B1 (fr) * 1997-10-27 2000-01-14 Rhodia Ag Rhone Poulenc Procede de preparation d'une fibre ou d'un fil de cellulose regeneree
US6789228B1 (en) * 1998-05-07 2004-09-07 Medical Consumer Media Method and system for the storage and retrieval of web-based education materials
US6488718B1 (en) 1998-11-13 2002-12-03 Cotton Incorporated Methods for reducing the flammability of cellulosic substrates
US6146759A (en) 1999-09-28 2000-11-14 Land Fabric Corporation Fire resistant corespun yarn and fabric comprising same
US6735789B2 (en) * 2000-07-31 2004-05-18 Southern Mills, Inc. Reflective printing on flame resistant fabrics
US6787228B2 (en) * 2001-05-09 2004-09-07 Glen Raven, Inc. Flame-resistant and high visibility fabric and apparel formed therefrom
US6706650B2 (en) * 2001-05-09 2004-03-16 Glen Raven, Inc. Flame-resistant and high visibility fabric and apparel formed therefrom
ATE538241T1 (de) * 2001-11-15 2012-01-15 Interface Inc Textilien mit flammhemmenden eigenschaften und deren herstellungsverfahren
US6859941B2 (en) * 2002-02-13 2005-03-01 Safe Reflections, Inc. High visibility safety apparel and graphic transfer therefor
US7393800B2 (en) * 2002-06-07 2008-07-01 Southern Mills, Inc. Flame resistant fabrics having increased strength and abrasion resistance
US7589036B2 (en) * 2002-06-07 2009-09-15 Southern Mills, Inc. Flame resistant fabrics having increased strength
MXPA05005782A (es) * 2002-11-29 2006-02-10 Neworld Fibers Llc Metodos, sistemas y composiciones para sustratos retardantes de fuego.
US7018946B2 (en) * 2003-02-14 2006-03-28 Invista North America S.A.R.L. Fabric including polymer filaments having profiled cross-section
US20040242107A1 (en) * 2003-05-30 2004-12-02 Collins Loren M. Non-woven flame blocking fabric and method
WO2006093279A1 (ja) 2005-03-04 2006-09-08 Kaneka Corporation 難燃性寝具製品

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3933122A (en) * 1972-04-17 1976-01-20 Hooker Chemicals & Plastics Corporation Vapor deposition apparatus
US4081887A (en) * 1975-01-15 1978-04-04 Crimpfil Limited Production of bulky, continuous filament yarn
US4095945A (en) * 1976-07-23 1978-06-20 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Process for treating textile articles
CN88103830A (zh) * 1987-06-05 1988-12-21 阿尔布赖特-威尔逊有限公司 织物处理方法

Also Published As

Publication number Publication date
IL194437A0 (en) 2009-08-03
EP2004902B1 (en) 2009-07-22
CN101454501A (zh) 2009-06-10
WO2007117837A1 (en) 2007-10-18
US20080145543A1 (en) 2008-06-19
DE602007001691D1 (de) 2009-09-03
US7915185B2 (en) 2011-03-29
ES2330590T3 (es) 2009-12-11
AU2007235099B2 (en) 2010-08-12
US7575783B2 (en) 2009-08-18
USRE44108E1 (en) 2013-03-26
DK2004902T3 (da) 2009-11-30
BRPI0709685A2 (pt) 2011-07-26
TW200741048A (en) 2007-11-01
AU2007235099A1 (en) 2007-10-18
TWI318250B (en) 2009-12-11
CA2646827A1 (en) 2007-10-18
EP2004902A1 (en) 2008-12-24
IL194437A (en) 2012-03-29
MX2008012586A (es) 2009-02-19
ATE437263T1 (de) 2009-08-15
CA2646827C (en) 2011-06-21
PT2004902E (pt) 2009-10-28
US20070224902A1 (en) 2007-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101454501B (zh) 阻燃织物
US20070093162A1 (en) Fabric and a method of making the fabric
US10378127B2 (en) Jade-containing fiber, yarn, and moisture wicking, cooling fabric
CN103696110B (zh) 一种单向导湿吸湿速干的棉/锦复合针织面料
CN209052848U (zh) 一种双芯纱弹性面料
KR20100059802A (ko) 개선된 열 방호 성질을 갖는 편직물 및 그로부터 제조된 기초복
CN1177097C (zh) 芯吸水分的芳族聚酰胺织物及其制造方法
US20180245251A1 (en) Wearable protective denim fabrics
US20240000167A1 (en) Fabric with cool feeling function and related clothing items, manufacturing method and manufacturing systems
Matusiak et al. Investigation of selected utility properties of woven fabrics made of soybean protein fibres
JP2013221236A (ja) ビニロン混紡糸布帛及びその製造方法
Vidhya et al. Study on single jersey knitted fabrics made from cotton/polyester core spun yarns. part II: moisture management properties
IT9068000A1 (it) Oggetti lavorati a maglia che determinano una ridotta sensazione di umidita'.
CN106350914A (zh) 一种纺织布料及其纺织工艺
Abo El Naga et al. Eco-friendly materials knitting by different yarn ply for high-performance garments
Kazmi et al. Optimization of Knitted Fabrics for better Thermo-Physiological Comfort by using Taguchi-based Principal Component Analysis
Dash et al. Testing and evaluation of knitted fabrics
JPWO2004041011A1 (ja) 繊維製手袋
Ahmed et al. Improvement in Comfort Properties of Gloves for Fighter Jet Pilots
US20230407536A1 (en) Unidirectional moisture conducting knitted fabric and related clothing items, manufacturing methods and manufacturing systems
CN106987973A (zh) 一种抗菌、抑菌纺织布料及其制备工艺
CN207523138U (zh) 一种耐洗涤面料
JPH03137279A (ja) 縫糸および編糸およびそれらの製造方法
MIAH et al. EFFECT OF STRUCTURE AND FIBRE TYPES ON COMFORT PROPERTIES OF WEFT KNITTED FABRICS.
CN117431689A (zh) 一种多功能面料及其制备方法和服装

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20111228

Termination date: 20150313

EXPY Termination of patent right or utility model