CN101454263B - 甲醇的生产方法和体系 - Google Patents
甲醇的生产方法和体系 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101454263B CN101454263B CN2007800199278A CN200780019927A CN101454263B CN 101454263 B CN101454263 B CN 101454263B CN 2007800199278 A CN2007800199278 A CN 2007800199278A CN 200780019927 A CN200780019927 A CN 200780019927A CN 101454263 B CN101454263 B CN 101454263B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- gas stream
- stream
- synthesis gas
- synthesis
- methyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 363
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 23
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 233
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 67
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 57
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 52
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 19
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 48
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 48
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 41
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 22
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 claims description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 11
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 11
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 241000183024 Populus tremula Species 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C27/00—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
- C07C29/1516—Multisteps
- C07C29/1518—Multisteps one step being the formation of initial mixture of carbon oxides and hydrogen for synthesis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
- C07C29/151—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
- C07C31/04—Methanol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
公开了由合成气生产甲醇的方法与体系。该合成气是使用含氮气的氧化剂物流,例如空气生成的含H2、CO和CO2的物流。然后通过常规的反应器体系,使合成气反应,产生甲醇。未反应的合成气通过反应器体系往回循环。
Description
相关申请的交叉参考
本申请要求2006年5月30日提交的美国临时申请No.60/809260的优先权,在此为了所有目的,通过参考将其引入。
发明背景
1.发明领域
本发明涉及生产甲醇的方法与体系。更具体地,本发明包括由结合含惰性物质,主要氮气和富含氢气的气体物流的合成气,和随后转化该富含氢气的合成气物流成甲醇,或其他烃化学品,从而生产甲醇的方法和体系。甚至更具体地,本发明涉及能在航海船只以及陆地上安装并操作的这种方法与体系。
2.相关现有技术的说明
甲醇合成的研究始于二十世纪初并在二十世纪二十年代中期实现商业化。用于甲醇合成的反应物是H2、CO和CO2,这一混合物被称为“合成气体”或“合成气”。当化学计量的混合物穿过催化剂床时,这些反应物仅仅12%反应,这是因为通过与反应生成的甲醇达成平衡,从而终止反应。工业上采用称为“甲醇环路(loop)”的循环体系作为解决方案。冷却来自催化剂床的已反应的气体,甲醇冷凝,和残留的气体通过入口再循环到催化剂床中。这一体系的优点是吸收在催化剂场所生成的放热并携带该热量到外部换热器上。通过这一技术,最多95%的反应物转化成甲醇。在最近80年期间,它基本上用于所有开发的甲醇合成中。
这一体系具有缺点。甲醇环管对合成气的纯度具有限制。因此,就在甲醇冷凝之后必须立即从环管中净化(purge)与合成气一起喂入到甲醇环管内的惰性物质。被净化的惰性物质与有价值的反应物紧密混合,所述有价值的反应物在净化时与惰性物质一起损失。现有技术对这一问题的解决方法是在合成气的制备过程中降低惰性物质的含量到尽可能低的水平。
在高容量装置中的现代实践是使用自热重整器(ATR)制备合成气。该器件混合含氧物流与天然气物流,在重整器容器的顶部部分氧化天然气。重整器容器的下部含有催化剂,所述催化剂引起氧化的气体达成化学平衡。在天然气内的主要成分是甲烷,它转化成合成气与H2O。
使用ATR也是成问题的,因为惰性物质与氧气一起被引入到天然气物流内。为了克服这一问题,使用低温空气分离(“C-ASU”),生产具有最低可能惰性物质的氧气,通常具有约1%-5%惰性物质的氧气。惰性物质的大部分是N2和Ar。目前,不存在大容量和在这一范围内的纯度下生产氧气的可行的替代方法。低温空气分离是难以操作的方法,具有高的维护成本,并具有灾难性的爆炸历史。另外,在重整器容器出口内的CH4充当甲醇环管内的惰性物质。因此,在金属和陶瓷材料的极端上限的温度下操作炉膛和重整器,以最小化在合成气内残留的CH4。由于这些原因,该设计昂贵且消耗全部装置能量的最多80%。
在最近80年来,这一方法因甲醇装置的合成气生产部分的投资成本已经遭受了损失。
装置部分的成本分解
合成气制备 60%
甲醇合成环管 10
甲醇蒸馏 10
公用事业 20
100%
现有技术的甲醇生产方法包括由德国Lurgi AG ofFrankfurt制造并销售的那些。这种现有技术的Lurgi体系公开于欧洲专利0790226B1、美国专利5631302和美国专利5827901中,在此通过参考全文引入。使用甲醇环管的类似体系包括由ICI和Holder-Topsoe使用的那些,其中包括在美国专利Nos.6387963、6881759、6730285、6191175、5937631和5262443以及英国专利Nos.1159035和1272798中所述的那些体系,所有这些在此通过参考全文引入。
还由在氮气内高的氧化剂物流,例如空气制备合成气。这一方法使用分离方法,例如半渗透膜技术分离空气物流成高氧气含量的物流和高氮气含量的物流。然后,高氧气含量的物流与天然气反应,产生合成气,然后将合成气转化成甲醇。
开发了特殊的反应体系,这是因为通过限制甲醇反应器的产量和有效性,在合成气物流内高的氮气含量产生常规的甲醇生产方法的问题。在美国专利Nos.5472986和7019039中公开了这种方法,在此通过参考全文引入。这些专利被转让给StarchemTechnologies,Inc.,且此处所述的甲醇生产方法通常被称为“Starchem体系”。在Starchem体系中,没有使用反应器的循环物流(甲醇环管),这是因为存在与高氮含量有关的问题。正因为如此,要求一系列的单程反应器。
类似地,欧洲专利申请0261771提出空气用于生产高氮含量的合成气的用途,之后通过一系列的活塞流甲醇反应器加工且在期间除去甲醇和水。正因为如此,要求一系列的单程反应器,与Starchem体系一样。
ATR和甲醇环管在没有改良的情况下不相容。这可用定义为Ns=(H2-CO2)/(CO+CO2)的化学计量数(Ns)来解释。
Ns常常用作合成气在甲醇环管内如何运行的量度。数量大于2表示氢气相对于转化所有碳为甲醇所要求的要过量。小于2的数值表示氢气不足。当氢气不足时,甲醇环管可处于操作中。补充气体(make up gas)(MUG)是注入到甲醇环管内的气体的名称。经验表明Ns=2.05的MUG产生最有效和最低投资成本的甲醇环管设计。
ATR的特征是重整的合成气的Ns为约1.75。常规的方法是添加氢气到ATR的流出物内,以增加MUG物流的Ns到约2.05。氢气源来自于点火(fired)的蒸汽甲醇重整或者来自于精制器。最近,通过从气体混合物中排除CO2来增加Ns,这与Starchem的美国专利7019039针对一系列的单程反应器一样。
希望使用现有技术的甲醇生产体系,所述体系包括具有使用空气物流,通过部分氧化天然气生产的合成气甲醇环管,例如Starchem体系。英国专利申请2237287A和澳大利亚专利AU-B-6459390(AUS方法)公开了使用由富含氧气的气体物流形成的合成气用于部分氧化天然气的用途和甲醇环管反应器体系用于甲醇生产的用途。在AUS方法中,一部分合成气不经甲醇合成环管而合成气当离开ATR时,被分成两个不同的物流,A物流和B物流。A物流被转向到水气转变反应器,使CO转化为H2,然后通过压力摆动吸收器(PSA)提取H2。被提取的H2与B物流相连,和该结合流体是富含氢气的合成气。这一方法不是那么理想,因为需要额外的设备提取H2和引出一些合成气,因此导致潜在的甲醇生产的下降。
附图简述
进一步考虑到下述详细的附图,这些和其他方面、特征和优点将变得显而易见,其中:
图1示出了根据本发明的简单方法流程图的实例。
图2示出了根据本发明的简单方法流程图的实例,其中包括由丰富的空气和天然气来制备合成气;和
图3和4是阐述采用本发明的甲醇生产方法,对比分析AUS方法的结果的图和表格。
发明简述
本发明是由合成气生产甲醇的方法与体系。合成气是由含N2的氧气物流,例如空气生成的含H2、CO、N2和CO2的物流。合成气物流通过甲醇环管体系反应产生甲醇。本发明的具体实施方案结合使用空气物流生成合成气的Starchem体系和使合成气反应生成甲醇物流的甲醇环管体系,同时避免现有技术中因体系内氢气的存在导致的关于效率和甲醇产率的担心。本发明另一具体实施方案是甲醇生产方法,例如此处所述的甲醇生产方法,它可在航海船只以及陆地上安装并操作。
在一个方面中,本发明提供生产甲醇的方法,该方法包括提供含H2、CO和CO2和N2的合成气物流的步骤,其中合成气物流包括至少约6mol%N2和其中合成气物流包括(H2-CO2)/(CO2+CO)之比小于约1.80的H2、CO和CO2。然后结合该合成气物流与富含氢气的气体物流,形成补充气体物流,然后结合该补充气体物流与循环气体物流,产生反应器原料物流。将反应器原料物流引入到含甲醇转化催化剂的反应器体系内,其中一部分反应器原料物流转化成甲醇。从反应器体系中引出已反应的气体物流,并将已反应的气体物流分离成粗的甲醇产物物流和气体物流。将气体物流分成循环气体物流和净化气体物流。混合循环气体物流与补充气体物流,形成反应器原料物流。然后将净化气体物流分离成含CH4和N2的燃料气体物流和含H2的富氢物流,并将富氢物流混合到合成气物流内。
在本发明的另一方面中,提供将天然气转化成甲醇的类似方法。该方法包括提供氧含量小于约22%的空气物流和提高空气物流中的氧含量至约28%-94%的氧气,从而产生氧气增多的物流。然后提供含甲烷的天然气物流,并在自热重整器内,使用氧气增多的物流,部分氧化天然气物流,产生含H2、CO和CO2和N2的合成气物流。然后结合该合成气物流与富氢的气体物流,形成补充气体物流,其中该合成气物流组合物在流出自热重整器之后基本上保持不变,直到与富氢气体物流结合。结合该补充气体物流与循环气体物流,产生反应器原料物流,将其引入到含甲醇转化催化剂的反应器体系内;其中一部分反应器原料物流转化成甲醇。然后从反应器体系中引出已反应的气体物流并分离成粗的甲醇产物物流和气体物流。将气体物流分成循环气体物流和净化的气体物流。结合循环气体物流与补充气体物流,形成反应器原料物流。将净化气体物流分离成含CH4和N2的燃料气体物流和含H2的富氢物流,并将富氢物流混合到合成气物流内。
在本发明再一方面中,提供生产甲醇的方法,该方法包括提供氧含量小于约22%的空气物流和提高空气物流中的氧含量到约28%至94%的氧气,从而产生氧气提高的物流。提供含甲烷的天然气物流。在自热重整器内,使用氧气增多的物流部分氧化天然气,产生含H2、CO和CO2和N2的合成气物流。然后结合至少约90%的合成气物流与富氢气体物流,形成补充气体物流,然后结合该补充气体物流与循环气体物流,产生反应器原料物流。将反应器原料物流引入到含甲醇转化催化剂的反应器体系内,其中一部分反应器原料物流转化成甲醇。从反应器体系中引出已反应的气体物流,将其分离成粗的甲醇产物物流和气体物流。将该气体物流分成循环气体物流和净化气体物流。然后混合循环气体物流与补充气体物流,形成反应器原料物流。将净化气体物流分离成含CH4和N2的燃料气体物流和含H2的富氢物流,并将富氢物流混合到合成气物流内。
在本发明进一步的方面中,提供生产甲醇的方法,该方法包括提供含H2、CO和CO2和N2的合成气的步骤,其中该合成气物流包括至少约16mol%N2,和其中该合成气物流包括(H2-CO2)/(CO2+CO)之比约1.73的H2、CO和CO2。结合该合成气物流与富含氢气的气体物流,形成补充气体物流,然后结合该补充气体物流与循环气体物流,产生反应器原料物流。然后将反应器原料物流引入到含甲醇转化催化剂的反应器体系内,其中一部分反应器原料物流转化成甲醇。从反应器体系中引出已反应的气体物流,并将已反应的气体物流分离成粗的甲醇产物物流和气体物流。然后将该气体物流分成循环气体物流和净化气体物流。混合循环气体物流与补充气体物流,形成反应器原料物流。将净化气体物流分离成含CH4和N2的燃料气体物流和含H2的富氢物流,并将富氢物流混合到合成气物流内。
发明详述
在本发明中,结合使用空气或其他含氧物流,由氧化天然气生产合成气的Starchem体系与常规的甲醇环管体系。本发明克服了现有技术在常规的甲醇环管体系内使用含氮合成气的担心。
Starchem体系,例如在美国专利5472986和美国专利7019039B1(“Starchem专利”)中隔开的那些,包括使用空气物流或其他含氧气和氮气的物流生成合成气,将空气物流分离成高氧气和低氧气含量的物流,和在与天然气的部分氧化反应中使用高氧气含量的物流,生成含H2、CO和CO2的合成气的方法。为了所有目的,将Starchem专利在此通过参考全文引入。
图1公开了简单形式的本发明。结合合成气物流212(它含有至少约6mol%的氮气)与富氢的气体物流214,形成补充气体(MUG)物流216,所述MUG物流216具有大于2.05的化学计量数。Ns用作合成气在甲醇环管内如何执行的量度。正因为如此,它常常作为合成气的性能对待。大于2的数值表明氢气过量和小于2的数量表明氢气不足。在甲醇环管内的过量氢气会增加反应速度并同时降低副产物的形成速度。然而,应当注意,可通过本发明的任何方式生产合成气物流。
在本发明的具体实施方案中,合成气物流212含有至少约8mol%的氮气。在本发明另一具体的实施方案中,合成气物流212含有至少约20mol%的氮气。在本发明更具体的实施方案中,合成气物流212含有至少约35mol%的氮气。
进一步结合补充气体物流216与循环气体物流218,产生反应器原料物流220。将原料物流220引入到反应器容器222内,所述反应器容器222含有甲醇转化催化剂。
然后将反应器原料物流220的一部分转化成甲醇。从反应器体系中引出含甲醇的已反应的气体物流224并将其分成粗的液体甲醇产物物流228和气体物流230。然后将气体物流230分成两个物流,其中第一物流是循环气体物流218,将其与补充气体物流216结合,形成应器原料物流220。第二部分是净化气体物流236。将该净化气体物流236分成两个物流“燃料气体物流234(它含有CH4、CO和CO2和N2)和富氢气体物流214。然后将富氢气体物流214混合到合成气物流212内,形成补充气体物流216。
图2公开了本发明的具体实施方案。该方法始于提供空气物流200。空气物流200优选是氧气含量小于约22%的压缩空气物流。将空气物流200引入到分离体系内,得到含至少约28%氧气的富含氧气的物流206。在本发明的一个实施方案中,空气物流中的氧气含量提高到约35%-约50%,从而产生氧气增多的物流。在具体的实施方案中,富含氧气的物流206含有至少约42%的氧气。在另一具体的实施方案中,富含氧气的物流206具有约70%的氧气含量。在本发明进一步的实施方案中,空气物流中的氧气含量提高到约28%-约70%,从而产生氧气增多的物流。分离体系可包括半渗透的膜,PSA,或其他类似体系。或者,可通过在由C-ASU单元或者由其他已知的氧气纯化体系生成的氧气内混合,从而提高空气物流,产生富含氧气的空气206。然而,应当注意,可通过本发明的任何方式生产合成气物流。
在ATR内,使用氧气增多的物流206,部分氧化含甲烷的天然气物流210,生产合成气物流212。在本发明的一个实施方案中,部分氧化步骤产生化学计量数(H2-CO2)/(CO2+CO)小于约1.80的含H2、CO和CO2的合成气物流212;即它缺少氢气。在本发明的具体的实施方案中,生产化学计量数为约1.77的合成气物流212。在本发明的另一具体的实施方案中,生产化学计量数为约1.73的合成气212。在本发明的再一具体的实施方案中,形成数值范围为约1.34至约1.80的合成气物流。
在本发明的进一步的实施方案中,当从净化气体物流236中提取氢气形成将与贫氢合成气212和循环气体218结合的富氢物流214时,在反应器222内产生化学计量数为约2.05至约10的反应器原料气体220。
将一部分反应器原料物流转化成甲醇。从反应器容器222中引出含有甲醇的已反应的气体224,并将其分成粗的液体甲醇产物物流228和气体物流230。气体物流230然后分成两个物流,其中第一物流是循环气体物流218,将其与补充气体物流216结合,形成反应器原料物流220。第二部分是净化气体物流236。将净化气体物流236分成两个物流:燃料气体物流234(它含有CH4、CO和CO2和N2)和富氢气体物流214。然后将富氢气体物流214混合到合成气物流内。
使用图2中公开的合成气生产方法,合成气物流通常包括约19%的氮气。然而,在一些实施方案中,氮气含量范围为约6%-约50%。本发明允许极高含量的惰性物质携带到甲醇环管内,这与80年来的工业实践相反。在显著增加的净化物流内大量的反应物与净化物流的入口部分相分离并返回,以便与进入的合成气混合。这允许在没有损失有价值的反应物的情况下大的净化。在其他方法当中,可通过膜或PSA进行分离。
如上所述,前面公开了一种方法,其中通过使用甲醇环管反应器体系,接触由部分氧化天然气用的富含氧气的气体物流形成的合成气,生产甲醇。然而,在这一现有技术的体系和此处所述并要求保护的体系之间存在关键的差别。在现有技术的体系中,一部分合成气没有处于甲醇生产合成环管的条件下。相反,合成气离开ATR时,分成两个不同的物流。第一物流转向到水气转变反应器,使CO转化为H2,然后通过压力摆动吸收器提取H2。被提取的H2与第二物流相连,和该结合流体是Ns等于约1.85的氢气增加的合成气。由于H2的提取要求使用额外的设备,因此本领域的技术人员会意识到省去这一提取步骤将导致更加有效和更加经济的甲醇生产方法。另外,作为额外的方法设备的结果所要求的额外的净化降低了来自AUS的总的甲醇产率。
在本发明的具体的实施方案中,合成气包括约19mol%的氮气,并采用高含量的H2操作甲醇环管。反应器原料气体因此具有约3.3的化学计量数。过量的H2反应以维持CO在非常低的水平下,即约3.8mol%。因此,在净化气体内存在非常少的CO。这使得在燃料气体内CO的摩尔数维持在合成气内进入该体系中的小于10%的数值。类似地,分离H2与净化物流,从而在燃料气体内留下小于3.5%H2的H2量进入合成气内的体系中。在燃料气体内离开体系的反应物(H2+CO)的摩尔数之和为作为合成气进入体系内的约5%。在甲醇环管内未与H2反应的CO2在燃料气体内离开体系。这占进入合成气内体系中的CO2的约15%。在甲醇环管内H2的保留,使CO反应到低数值和从体系中以CO2形式排除碳总是导致大于2.05的MUG化学计量数。
使用空气分离体系的主要优势是它们提供低温氧气的替代方案,这将显著降低与制备合成气有关的成本。尤其当可获得的空间有限,例如在航海船只上时,低温氧气以及大量甲醇的存在将产生极其危险和潜在爆炸的情况。本发明避免了这一危险且允许海洋应用。本发明的所有实施方案可在本发明的航海船只中实践。该方法可在轮船、驳船或其他航海船只上实施并完全容纳。正因为如此,可将本发明应用到天然气生产领域,例如离岸生产设备处的那些地区,以转化丰富的天然气成甲醇。然后可将甲醇周期性从其航海船只转移到油船上以供运输到市场。本发明方法的标称容量为约5000-15000公吨/天(MTPD)。
可通过甲醇环管设计参数来控制MUG物流的Ns。当在燃料气体物流内通过反压控制器或者改变MUG压缩器的功率来保持环管压力恒定时,惰性物质离开体系进入燃料气体物流内。另外,在燃料气体内留下一些H2和CO以及主要量的CO2。
在本发明的一个实施方案中,MUG包括(H2-CO2)/(CO2+CO)之比为至少约2.05的H2、CO和CO2。在本发明的另一实施方案中,MUG包括(H2-CO2)/(CO2+CO)之比为至少约2.4的H2、CO和CO2。在本发明的再一实施方案中,MUG包括(H2-CO2)/(CO2+CO)之比为至少约3.6的H2、CO和CO2。
尽管参考本发明的各种实施方案描述了本发明,但根据这一说明,本领域的技术人员可理解在没有脱离此处所述和下文要求保护的本发明的精神和范围的情况下对本发明的改变和改性。作为与AUS方法的比较,下述实施例阐述了本发明的一些实施方案。实施例阐述了本发明的具体实施方案,且决不限制本发明的范围。
实施例I
计算在本发明的方法中在甲醇环管内氮气的含量对所产生的甲醇量/磅天然气的影响。参考下表1,假设在图2所示的空气物流内氧气浓度为42%、21%和70%时进行计算。维持ATR温度在1820℉。下表1中示出了结果。
表1
化学计量数(Ns)和在甲醇环管内的氮气含量(N2)
结果表明,氧气的丰度水平对从ATR中流出的流出物的化学计量数具有不显著的影响。它小于1.77。表1证明当与含大于约7.6mol%氮气的合成气一起供应时,图1所示的方法将产生化学计量数大于约2.05的MUG。当从甲醇环管中排放氮气时,CO2形式的过量碳被排放,且它过量地留在甲醇环管内。
当氧气浓度从21%增加到42%时,每磅天然气制备的甲醇增加15%。然而,当氧气从42%增加到70%时,甲醇增加仅仅为2.5%。
实施例II
参考图3和4,使用Aspen方法模拟器,使用在AUS方法中所述的甲醇生产方法,生产甲醇。利用Aspen标准数据,其中包括来自ATR的平衡常数和甲醇反应器(35℉方法),以及膜和PSA效率。
研究参数来自根据Lurgi进行的Starchem Plantship分析。该参数决定天然气和空气的流速,蒸汽/碳,压力,冷却水温度等。当流入到A路径内时,使用来自ATR的猝灭到500℉的水。需要猝灭以避免金属粉尘并提供水气转移用蒸汽。关于采用流入到路径A内的零流速的计算(也称为H2提取物流),不使用猝灭。
进行两项评估(session)。第一项评估牵涉10%递增地改变流入到A路径内的百分数。发现当流量增加时,流入到A路径内的任何量导致甲醇产率下降。第二项评估牵涉增加在A路径内H2的分离效率从70%到85%。
图4示出了第二项评估的结果。在与物流A结合之后,合成气的化学计量数为1.85和MUG化学计量数为2.8。当流入到路径A内的流量增加时,甲醇的产量下降。正如所示的,本发明方法的一个实施方案,即流入到A路径内的零流量产生比AUS方法多的甲醇。
必须从该方法中净化的惰性物质的总量与AUS方法和此处所述的本发明的方法二者相同。然而,来自路径A的净化气体总是具有比来自甲醇环管的净化气体高的反应物(H2+CO)浓度。因此,当存在流入到路径A内的流量时,转化成甲醇的更多反应物损失。当使用A路径时,以997,9481b/hr的速度产生甲醇。然而,当转向(divert)到路径A的合成气量增加时,所产生的甲醇量下降。当路径A转向30%的合成气时,仅仅以942,3061b/hr的速度产生甲醇,这下降了至少5%。
此处所述和要求保护的本发明的控制方法使得AUS方法将合成气分成两个物流变得完全不必要,且实际上有害于甲醇的产率。在AUS方法中的一个物流具有通过水气转移提高的氢气含量并排除氮气和CO2。在本发明的方法中,在甲醇反应器内发生水气转移,并在低得多的成本下进行N2和CO2的排除,且与此同时,保护更多的反应物以制备额外的甲醇。
尽管参考本发明的各种实施方案描述了本发明,但根据本发明的说明书,本领域的技术人员会理解在没有脱离本发明的精神和范围内的本发明的各种实施方案的一些变化和改性在本发明的范围内。
Claims (13)
1.生产甲醇的方法,该方法包括下述步骤:
提供含H2、CO和CO2和N2的合成气物流;其中合成气物流包括至少约6mol%N2和其中合成气物流包括(H2-CO2)/(CO2+CO)之比小于约1.80的H2、CO和CO2;
结合该合成气物流与富含氢气的气体物流,形成补充气体物流;
结合该补充气体物流与循环气体物流,产生反应器原料物流;
将反应器原料物流引入到含甲醇转化催化剂的反应器体系内;其中一部分反应器原料物流转化成甲醇;
从反应器体系中引出已反应的气体物流;
将已反应的气体物流分离成粗的甲醇产物物流和气体物流;
将气体物流分成循环气体物流和净化气体物流;
混合循环气体物流与补充气体物流,形成反应器原料物流;
将净化气体物流分离成含CH4和N2的燃料气体物流和含H2的富氢物流;和
将富氢物流混合到合成气物流内。
2.权利要求1的方法,其中合成气物流包括至少约8mol%N2。
3.权利要求1的方法,其中合成气物流包括至少约20mol%N2。
4.权利要求1的方法,其中合成气物流包括至少约35mol%N2。
5.权利要求1的方法,其中合成气物流包括(H2-CO2)/(CO2+CO)之比小于约1.77的H2、CO和CO2。
6.权利要求1的方法,其中合成气物流包括(H2-CO2)/(CO2+CO)之比小于约1.73的H2、CO和CO2。
7.权利要求1的方法,其中合成气物流包括(H2-CO2)/(CO2+CO)之比介于约1.34至约1.80的H2、CO和CO2。
8.权利要求1的方法,其中补充气物流包括(H2-CO2)/(CO2+CO)之比至少约2.05的H2、CO和CO2。
9.权利要求1的方法,其中补充气物流包括(H2-CO2)/(CO2+CO)之比至少约2.4的H2、CO和CO2。
10.权利要求1的方法,其中补充气物流包括(H2-CO2)/(CO2+CO)之比至少约3.6的H2、CO和CO2。
11.权利要求1的方法,进一步包括下述步骤:
提供氧气含量小于约22%的空气物流;
提高空气物流中的氧含量至约28%-94%的氧气,从而产生氧气增多的物流;
提供含甲烷的天然气物流;和
在自热重整器内,使用氧气增多的物流部分氧化天然气物流,以产生含H2、CO和CO2和N2的合成气物流。
12.权利要求1的方法,其中在航海船只上,将天然气转化成甲醇。
13.生产甲醇的方法,该方法包括下述步骤:
提供含H2、CO和CO2和N2的合成气物流;其中该合成气物流包括至少约16mol%N2,和其中该合成气物流包括(H2-CO2)/(CO2+CO)之比为约1.73的H2、CO和CO2;
结合该合成气物流与富含氢气的气体物流,形成补充气体物流;
结合该补充气体物流与循环气体物流,产生反应器原料物流;
将反应器原料物流引入到含甲醇转化催化剂的反应器体系内;其中一部分反应器原料物流转化成甲醇;
从反应器体系中引出已反应的气体物流;
将已反应的气体物流分离成粗的甲醇产物物流和气体物流;
将该气体物流分成循环气体物流和净化气体物流;
混合循环气体物流与补充气体物流,形成反应器原料物流;
将净化气体物流分离成含CH4和N2的燃料气体物流和含H2的富氢物流;和
将富氢物流混合到合成气物流内。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US80926006P | 2006-05-30 | 2006-05-30 | |
US60/809,260 | 2006-05-30 | ||
PCT/US2007/001549 WO2007142702A2 (en) | 2006-05-30 | 2007-01-19 | Methanol production process and system |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210046622.9A Division CN102617282B (zh) | 2006-05-30 | 2007-01-19 | 甲醇的生产方法和体系 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101454263A CN101454263A (zh) | 2009-06-10 |
CN101454263B true CN101454263B (zh) | 2012-11-28 |
Family
ID=38801942
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210046622.9A Expired - Fee Related CN102617282B (zh) | 2006-05-30 | 2007-01-19 | 甲醇的生产方法和体系 |
CN2007800199278A Expired - Fee Related CN101454263B (zh) | 2006-05-30 | 2007-01-19 | 甲醇的生产方法和体系 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210046622.9A Expired - Fee Related CN102617282B (zh) | 2006-05-30 | 2007-01-19 | 甲醇的生产方法和体系 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US7799834B2 (zh) |
EP (3) | EP2399894B1 (zh) |
JP (1) | JP5047277B2 (zh) |
KR (1) | KR101087931B1 (zh) |
CN (2) | CN102617282B (zh) |
AU (1) | AU2007257434B2 (zh) |
CA (1) | CA2650015C (zh) |
DK (3) | DK2399894T3 (zh) |
HK (1) | HK1134073A1 (zh) |
WO (1) | WO2007142702A2 (zh) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2399894B1 (en) | 2006-05-30 | 2014-03-12 | Starchem Technologies, Inc. | Methanol production process and system |
CN101704714B (zh) * | 2009-09-04 | 2012-09-05 | 上海国际化建工程咨询公司 | 甲醇合成回路弛放气经纯氧催化部分氧化后制合成气以增产甲醇的方法及装置 |
CN101704715B (zh) * | 2009-09-04 | 2012-09-05 | 上海国际化建工程咨询公司 | 甲醇合成回路弛放气经纯氧非催化部分氧化后制合成气以增产甲醇的方法及装置 |
JPWO2012067222A1 (ja) * | 2010-11-19 | 2014-05-19 | 三井化学株式会社 | メタノールの製造方法 |
WO2017001891A1 (en) | 2015-06-30 | 2017-01-05 | Karimi, Mojtaba | One-step conversion of methane to methanol at ambient temperature and atmospheric pressure |
GB2545474A (en) * | 2015-12-17 | 2017-06-21 | Avocet Infinite Plc | Integrated system and method for producing methanol product |
CN105755985A (zh) * | 2016-04-11 | 2016-07-13 | 洁星环保科技投资(上海)有限公司 | 一种二氧化碳循环式水氢动力垃圾清扫车 |
CN105751914A (zh) * | 2016-04-11 | 2016-07-13 | 上海合既得动氢机器有限公司 | 一种二氧化碳循环式水氢动力运输工具 |
DE102019113003A1 (de) * | 2019-05-16 | 2020-11-19 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren und Anlage zur Synthese von Methanol |
CN114901619A (zh) * | 2020-01-02 | 2022-08-12 | 沙特基础全球技术有限公司 | 由富惰性物的合成气生产甲醇的方法 |
JP7489890B2 (ja) | 2020-10-13 | 2024-05-24 | 河村電器産業株式会社 | 電気機器収納用箱体における扉体の蝶番構造 |
CN118475672A (zh) * | 2021-08-27 | 2024-08-09 | 埃讷肯有限责任公司 | 使合成气碳利用和转化为生物燃料最大化 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2237287A (en) * | 1989-10-13 | 1991-05-01 | Enserch Int Investment | Production of synthesis gas |
WO2006126017A1 (en) * | 2005-05-27 | 2006-11-30 | Johnson Matthey Plc | Methanol synthesis |
Family Cites Families (68)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2514294A (en) | 1947-01-02 | 1950-07-04 | Standard Oil Dev Co | Distillation of c1-c6 hydrocarbon mixtures |
GB1159035A (en) | 1965-08-18 | 1969-07-23 | Ici Ltd | Methanol Synthesis. |
GB1272798A (en) | 1969-10-27 | 1972-05-03 | Haldor Frederik Axel Topsoe | Low temperature methanol synthesis |
US3758603A (en) | 1972-05-12 | 1973-09-11 | Standard Oil Co | Process for separation of unsaturated hydrocarbons |
US3894106A (en) | 1973-08-09 | 1975-07-08 | Mobil Oil Corp | Conversion of ethers |
US3998898A (en) | 1973-08-09 | 1976-12-21 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of gasoline |
JPS5650090B2 (zh) | 1973-08-17 | 1981-11-26 | ||
US3979472A (en) | 1975-03-28 | 1976-09-07 | Mobil Oil Corporation | Process for manufacturing hydrocarbons |
US4115086A (en) | 1975-12-22 | 1978-09-19 | Fluor Corporation | Recovery of light hydrocarbons from refinery gas |
US4100219A (en) | 1976-03-31 | 1978-07-11 | Mobil Oil Corporation | Silica-modified zeolite catalyst and conversion therewith |
US4025571A (en) | 1976-05-12 | 1977-05-24 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of hydrocarbons |
US4107089A (en) | 1977-03-14 | 1978-08-15 | Petr Grigorievich Bondar | Catalyst for the synthesis of methanol and method for preparing same |
AU535073B2 (en) | 1979-12-17 | 1984-03-01 | Unisearch Limited | Methanol synthesis catalyst and use thereof |
ZA816171B (en) * | 1980-09-04 | 1982-09-29 | Ici Plc | Synthesis |
US5173513A (en) * | 1980-09-04 | 1992-12-22 | Alwyn Pinto | Methanol synthesis |
NZ199835A (en) | 1981-03-05 | 1984-03-30 | Mobil Oil Corp | Catalytic conversion of methanol dimethyl ether or a mixture thereof to ethylene |
US4368695A (en) | 1981-05-28 | 1983-01-18 | Exxon Research And Engineering Co. | Supporting the weight of a structure in a hot environment |
US4404414A (en) | 1982-09-28 | 1983-09-13 | Mobil Oil Corporation | Conversion of methanol to gasoline |
US4499327A (en) | 1982-10-04 | 1985-02-12 | Union Carbide Corporation | Production of light olefins |
US4545895A (en) | 1984-02-29 | 1985-10-08 | Phillips Petroleum Company | Fractional distillation |
US4650814A (en) * | 1984-03-07 | 1987-03-17 | Keller Arnold P | Process for producing methanol from a feed gas |
US4654453A (en) | 1985-09-23 | 1987-03-31 | Mobil Oil Corporation | Process for converting oxygenates to hydrocarbons |
US4613720A (en) | 1986-01-14 | 1986-09-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Boron-treated zeolite catalyst for preparing light monoolefins |
DE3677201D1 (de) | 1986-03-27 | 1991-02-28 | Topy Ind | Oxidationskatalysator fuer kohlenmonoxyd. |
ES2032202T3 (es) | 1986-09-23 | 1993-01-16 | Foster Wheeler Energy Limited | Fabricacion de liquidos organicos. |
US4698452A (en) | 1986-10-02 | 1987-10-06 | Institut Nationale De La Recherche Scientifique | Ethylene light olefins from ethanol |
US4861938A (en) | 1987-07-07 | 1989-08-29 | Uop | Chemical conversion process |
US5215648A (en) | 1988-10-20 | 1993-06-01 | Chevron Research And Technology Company | Hydrocarbon conversion processes using SSZ-31 |
US5043522A (en) | 1989-04-25 | 1991-08-27 | Arco Chemical Technology, Inc. | Production of olefins from a mixture of Cu+ olefins and paraffins |
US5026935A (en) | 1989-10-02 | 1991-06-25 | Arco Chemical Technology, Inc. | Enhanced production of ethylene from higher hydrocarbons |
ZA908290B (en) * | 1989-10-20 | 1991-09-25 | Hydrocarb Corp | Process for the conversion of carbonaceous feedstocks to particulate carbon and methanol |
US5104425A (en) | 1989-11-14 | 1992-04-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Gas separation by adsorbent membranes |
US5262443A (en) | 1990-03-19 | 1993-11-16 | Haldor Topsoe A/S | Method of preparing methanol |
JP3030046B2 (ja) * | 1990-03-22 | 2000-04-10 | 豊田工機株式会社 | 非真円創成装置 |
US5034027A (en) | 1990-03-30 | 1991-07-23 | Air Products And Chemicals, Inc. | Membranes formed from rigid aromatic polyamides |
US5177114A (en) | 1990-04-11 | 1993-01-05 | Starchem Inc. | Process for recovering natural gas in the form of a normally liquid carbon containing compound |
US5061298A (en) | 1990-06-13 | 1991-10-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Gas separating membranes formed from blends of polyimide polymers |
US5245110A (en) | 1991-09-19 | 1993-09-14 | Starchem, Inc. | Process for producing and utilizing an oxygen enriched gas |
US5430211A (en) | 1993-10-29 | 1995-07-04 | The Dow Chemical Company | Process of preparing ethylbenzene or substituted derivatives thereof |
US5424335A (en) * | 1993-11-23 | 1995-06-13 | Imperial Chemical Industries Plc | Methanol Synthesis |
DE4416425A1 (de) | 1994-05-10 | 1995-11-16 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Erzeugung von Methanol |
US5472986A (en) | 1994-11-08 | 1995-12-05 | Starchem, Inc. | Methanol production process using a high nitrogen content synthesis gas with a hydrogen recycle |
US5602289A (en) | 1994-11-09 | 1997-02-11 | Starchem, Inc. | Conversion of methanol to gasoline |
US5491273A (en) | 1994-11-17 | 1996-02-13 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion of methanol to linear olefins |
DE19605572A1 (de) | 1996-02-15 | 1997-08-21 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum Erzeugen von Methanol |
DK146196A (da) | 1996-06-21 | 1997-12-22 | Haldor Topsoe As | Fremgangsmåde til fremstilling af syntesegas og elektrisk energi. |
IT1283774B1 (it) | 1996-08-07 | 1998-04-30 | Agip Petroli | Processo di fischer-tropsch con reattore a colonna a bolle multistadio |
US5811621A (en) | 1996-08-09 | 1998-09-22 | Van Dijk; Christiaan P. | Process for recovering ethylene from an olefin stream produced by a methanol to olefin reaction |
DE19644216A1 (de) | 1996-10-24 | 1998-04-30 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum Erzeugen von Methanol aus Erdgas |
ATE256648T1 (de) | 1997-09-24 | 2004-01-15 | Dijk Technology L L C Van | Festbettverfahren zur umwandlung von methanol mit einem silico-aluminiumoxid-phosphat-molekularsieb als katalysator |
GB9904649D0 (en) | 1998-05-20 | 1999-04-21 | Ici Plc | Methanol synthesis |
EP1019342A4 (en) | 1998-07-02 | 2001-10-17 | Dijk Technology L L C Van | MODIFIED CATALYST AND A METHOD FOR USING IT TO CONVERT METHANOL IN OLEFINE |
DK173614B1 (da) * | 1999-02-02 | 2001-04-30 | Topsoe Haldor As | Fremgangsmåde til fremstilling af methanol/dimethyletherblanding fra syntesegas |
NO314989B1 (no) * | 1999-12-28 | 2003-06-23 | Statoil Asa | Fremgangsmåte for ökning av produksjonen i et eksisterende prosessanlegg for konvertering av naturgass til et produkt, samt prosessanlegg |
WO2001081280A1 (en) | 2000-04-26 | 2001-11-01 | Equistar Chemicals, L.P. | Catalytic process for making propylene and ethylene |
US6303839B1 (en) | 2000-06-14 | 2001-10-16 | Uop Llc | Process for producing polymer grade olefins |
EP1188713A3 (en) | 2000-09-18 | 2003-06-25 | Haldor Topsoe A/S | Production of hydrogen and carbon monoxide containing synthesis gas by partial oxidation |
CA2357527C (en) | 2001-10-01 | 2009-12-01 | Technology Convergence Inc. | Methanol recycle stream |
FR2832416B1 (fr) | 2001-11-20 | 2004-09-03 | Inst Francais Du Petrole | Procede de conversion de gaz de synthese dans des reacteurs en serie |
AU2003218154A1 (en) | 2002-03-15 | 2003-09-29 | Van Dijk Technologies, L.L.C. | Method for converting methanol |
JP3528839B2 (ja) | 2002-05-15 | 2004-05-24 | トヨタ自動車株式会社 | パティキュレート酸化材及び酸化触媒 |
US6774148B2 (en) | 2002-06-25 | 2004-08-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for conversion of LPG and CH4 to syngas and higher valued products |
US6881759B2 (en) | 2003-04-07 | 2005-04-19 | Haldor Topsoe A/S | Process for the preparation of methanol |
JP4781612B2 (ja) * | 2003-04-18 | 2011-09-28 | 三菱重工業株式会社 | メタノールの製造方法 |
CA2571266A1 (en) | 2004-06-29 | 2006-02-02 | Van Dijk Technologies, L.L.C. | Method for converting natural gas into synthesis gas for further conversion into organic liquids or methanol and/or dimethylether |
US7019039B1 (en) | 2005-07-14 | 2006-03-28 | Starchem Technologies, Inc. | High efficiency process for producing methanol from a synthesis gas |
EP2399894B1 (en) | 2006-05-30 | 2014-03-12 | Starchem Technologies, Inc. | Methanol production process and system |
EP1920831B1 (en) | 2006-11-08 | 2020-06-03 | Nissan Motor Co., Ltd. | Compound oxide-based particulate matter oxidizing catalyst |
-
2007
- 2007-01-19 EP EP11006143.9A patent/EP2399894B1/en not_active Not-in-force
- 2007-01-19 CN CN201210046622.9A patent/CN102617282B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-01-19 CA CA2650015A patent/CA2650015C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-01-19 KR KR1020087031099A patent/KR101087931B1/ko active IP Right Grant
- 2007-01-19 DK DK11006143.9T patent/DK2399894T3/da active
- 2007-01-19 JP JP2009513130A patent/JP5047277B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-01-19 DK DK07749002.7T patent/DK2021309T3/da active
- 2007-01-19 CN CN2007800199278A patent/CN101454263B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-01-19 EP EP07749002.7A patent/EP2021309B1/en not_active Not-in-force
- 2007-01-19 DK DK11005297.4T patent/DK2404888T3/en active
- 2007-01-19 EP EP11005297.4A patent/EP2404888B1/en not_active Not-in-force
- 2007-01-19 WO PCT/US2007/001549 patent/WO2007142702A2/en active Application Filing
- 2007-01-19 AU AU2007257434A patent/AU2007257434B2/en not_active Ceased
- 2007-01-19 US US11/655,475 patent/US7799834B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-12-10 HK HK09111573.3A patent/HK1134073A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-08-13 US US12/855,787 patent/US8143320B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2237287A (en) * | 1989-10-13 | 1991-05-01 | Enserch Int Investment | Production of synthesis gas |
WO2006126017A1 (en) * | 2005-05-27 | 2006-11-30 | Johnson Matthey Plc | Methanol synthesis |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2021309B1 (en) | 2014-05-07 |
WO2007142702A3 (en) | 2008-09-04 |
EP2021309A2 (en) | 2009-02-11 |
EP2021309A4 (en) | 2010-09-29 |
EP2399894A3 (en) | 2012-08-15 |
US20070282020A1 (en) | 2007-12-06 |
DK2404888T3 (en) | 2017-02-06 |
EP2404888A3 (en) | 2013-05-22 |
CN101454263A (zh) | 2009-06-10 |
US8143320B2 (en) | 2012-03-27 |
AU2007257434A1 (en) | 2007-12-13 |
CA2650015A1 (en) | 2007-12-13 |
JP2009538907A (ja) | 2009-11-12 |
KR20090050028A (ko) | 2009-05-19 |
EP2399894B1 (en) | 2014-03-12 |
WO2007142702A2 (en) | 2007-12-13 |
US7799834B2 (en) | 2010-09-21 |
US20110196049A1 (en) | 2011-08-11 |
EP2399894A2 (en) | 2011-12-28 |
JP5047277B2 (ja) | 2012-10-10 |
CN102617282B (zh) | 2014-06-25 |
CN102617282A (zh) | 2012-08-01 |
CA2650015C (en) | 2012-05-15 |
DK2021309T3 (da) | 2014-07-21 |
EP2404888A2 (en) | 2012-01-11 |
KR101087931B1 (ko) | 2011-11-28 |
HK1134073A1 (en) | 2010-04-16 |
AU2007257434B2 (en) | 2010-08-26 |
DK2399894T3 (da) | 2014-05-05 |
EP2404888B1 (en) | 2016-10-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101454263B (zh) | 甲醇的生产方法和体系 | |
KR102030598B1 (ko) | 메탄올의 제조를 위한 방법 및 반응 시스템 | |
RU2524720C2 (ru) | Комплексная установка для переработки газа | |
CN101293812B (zh) | 含甲烷合成气联产甲醇和天然气技术 | |
CN100406375C (zh) | 一种甲醇重整制氢方法 | |
CN101508924B (zh) | 一种煤矿区煤层气催化脱氧工艺 | |
CN102348667A (zh) | 合成甲醇的工艺中的co2的回收 | |
CN101096331A (zh) | 以焦炉气为原料一体化生产液氨和甲醇和/或二甲醚的方法 | |
AU2019269094B2 (en) | Process for synthesising methanol | |
CA2763481C (en) | Process for the preparation of hydrocarbons from synthesis gas | |
AU2022290085A1 (en) | Method for recycling unused gas in membrane reactor | |
CA1231977A (en) | Production of carbon compounds from a carbon oxide/ hydrogen synthesis gas | |
Westerterp | New methanol processes | |
CN100427384C (zh) | 一种烃类蒸汽转化制备co和合成气及甲醇的方法 | |
EA044783B1 (ru) | Способ и установка для получения метанола из обогащенного водородом синтез-газа | |
KR20240058008A (ko) | 제철 부생가스를 이용하여 플라스틱 원료를 제조하는 방법 | |
KR20200105601A (ko) | 제철 부생가스를 활용한 메탄올 합성 공정 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1134073 Country of ref document: HK |
|
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: GR Ref document number: 1134073 Country of ref document: HK |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20121128 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |