CN101448919A - 用于使含噻吩化合物的烃进料中的芳烃加氢的方法 - Google Patents
用于使含噻吩化合物的烃进料中的芳烃加氢的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101448919A CN101448919A CNA2007800186051A CN200780018605A CN101448919A CN 101448919 A CN101448919 A CN 101448919A CN A2007800186051 A CNA2007800186051 A CN A2007800186051A CN 200780018605 A CN200780018605 A CN 200780018605A CN 101448919 A CN101448919 A CN 101448919A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nickel
- hydrocarbon
- hydrocarbon charging
- temperature
- beds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 120
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 118
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 116
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 85
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 95
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 69
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000007600 charging Methods 0.000 claims description 99
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 78
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 66
- -1 thiophene compound Chemical class 0.000 claims description 26
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Divinylene sulfide Natural products C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 claims description 20
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 claims description 19
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 16
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 13
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
- C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
- C10G45/48—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/0242—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid flow within the bed being predominantly vertical
- B01J8/025—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid flow within the bed being predominantly vertical in a cylindrical shaped bed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/0278—Feeding reactive fluids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
- B01J8/0446—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical
- B01J8/0449—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds
- B01J8/0453—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds the flow within the beds being predominantly vertical in two or more cylindrical beds the beds being superimposed one above the other
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/02—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds
- B01J8/04—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with stationary particles, e.g. in fixed beds the fluid passing successively through two or more beds
- B01J8/0492—Feeding reactive fluids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00017—Controlling the temperature
- B01J2208/00106—Controlling the temperature by indirect heat exchange
- B01J2208/00265—Part of all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2208/00—Processes carried out in the presence of solid particles; Reactors therefor
- B01J2208/00008—Controlling the process
- B01J2208/00716—Means for reactor start-up
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
一种使烃进料中含有的芳烃加氢和使镍基催化剂本体硫化以提升镍基催化剂的活性和催化剂寿命的方法。该方法包括在启动运行时，在有效促进镍基催化剂本体硫化的高温下使分散后的烃进料通过镍基催化剂的床层，从而增大镍基催化剂的活性或延长镍基催化剂的催化寿命或二者。
Description
技术领域
本发明涉及用于还含有一定浓度硫化合物的烃进料中的芳烃加氢的方法。
背景技术
含镍催化剂广泛用于多种不同烃进料中可能含有的芳烃化合物的加氢。已知这些镍基催化剂对正被处理以去除芳烃的进料中通常含有的硫杂质敏感。美国专利公布No.US2004/0030208公开了使用镍基催化剂使烃进料中含有的芳烃加氢的方法。这篇文献进一步提出了用于延长镍基催化剂的催化寿命的改进方法，该方法通过将加氢反应器从启动运行开始在高温下操作以将在其烃进料中的噻吩化合物转化，从而促进镍基催化剂的本体硫化，因此延长该催化剂的寿命。
虽然US2004/0030208教导了当处理含芳烃和噻吩化合物的烃进料时，可通过将加氢反应器从启动运行开始在高温下操作通过镍基催化剂的本体硫化来改进镍基催化剂的寿命，但是因为在较高反应温度下发生的不希望的反应例如裂化反应而使得本体硫化的最大温度可能受到限制。也已经发现在镍基催化剂床层的本体硫化中，烃进料通过床层时可能会分布不均和产生沟流，从而引起催化剂床层中不均匀的温度分布。这种不均匀的流体流动通过催化剂床层可能是在其本体硫化期间在催化剂床层产生不希望的热点的原因，导致收率降低和本体硫化效果率下降，因此，催化剂寿命延长与不发生以上情况可达到的寿命延长相比降低。
因此，期望提供一种使烃进料更均匀流动通过镍基催化剂床层的方法，以在镍基催化剂的本体硫化期间在整个床层中获得更均匀的温度分布。
发明内容
因此，本发明提供一种使还含有噻吩化合物的烃进料中的芳烃加氢的方法，其中所述方法包括：在启动运行时和在适用于促进活化后的镍基催化剂本体硫化的过程条件下，使所述烃进料流过流体分布装置以将流体分布于所述活化后的镍基催化剂床层的顶部表面区域上。
本发明的另一个实施方案包括一种使还含有噻吩化合物的烃进料中的芳烃加氢的方法，其中所述方法包括：在启动运行时，在有效促进新鲜镍基催化剂床层本体硫化和未超出最大所需温度的本体硫化温度下，使高度分散的烃进料通过所述新鲜镍基催化剂床层。
在本发明的另一个实施方案中，提供一种使具有进料硫浓度和进料芳烃浓度的烃进料中含有的芳烃加氢的方法，其中所述方法包括：在启动运行时在升高的启动运行温度下将所述烃进料加入容器中，以促进所述镍基催化剂的本体硫化从而提升其耐硫性，其中所述容器含有活化后的镍基催化剂床层和所述床层具有顶部表面区域；在所述容器中分散所述烃进料从而提供分散后的烃进料以在将所述分散后的烃进料与所述床层的所述活化后的镍基催化剂接触之前，在所述顶部表面区域上分布所述烃进料；在不超出最大所需温度的本体硫化温度下使所述分散后的烃进料通过活化后的镍基催化剂的所述床层；和从所述容器采出产品硫浓度小于所述进料硫浓度和产品芳烃浓度小于所述进料芳烃浓度的产品物流。
在本发明的另一个实施方案中，包括一种芳烃加氢方法，所述方法包括：提供包括容器的反应器系统，其中所述容器具有一定长度和装配有用于接收烃进料进入所述容器中的入口装置以及用于从所述容器采出产品的出口装置，其中所述容器中含有具有第一深度和第一顶部表面区域的第一镍基催化剂的第一床层，和其中在所述容器中的所述入口装置和所述第一顶部表面区域之间操作性放置用于将所述烃进料在所述第一床层的所述第一顶部表面区域上分散分布的第一流体分布塔板装置；在启动运行时在升高的启动运行温度下将所述烃进料通过所述入口装置加入所述容器中以促进所述第一镍基催化剂本体硫化和从而提升所述第一镍基催化剂的耐硫性，其中所述烃进料具有进料硫浓度和进料芳烃浓度；和产生具有低于所述进料硫浓度的产品硫浓度和低于所述进料芳烃浓度的产品芳烃浓度的产品。
附图说明
图1是描述在本发明方法的一个实施方案中使用的反应器系统的示意图，所述反应器系统装配有用于将烃进料在镍基催化剂床层的顶部表面上分散分布的流体分布装置。
图2是描述在本发明方法的一个实施方案中使用的含有多个催化剂床层的反应器系统的示意图，每个催化剂床层包括用于将烃进料在每个催化剂床层的顶部表面上分散分布的流体分布装置。
图3是描述本发明方法的一个实施方案的示意图，该实施方案包括含有多个催化剂床层的反应系统，其中每个催化剂床层包括流体分布装置；和另外提供在反应器系统中的多个位置对催化剂床层进行急冷。
具体实施方式
本发明涉及使还含有一定浓度硫化合物的烃进料中含有的芳烃加氢的方法。更具体地，本发明涉及延长在该芳烃加氢方法中使用的镍基催化剂的催化剂寿命的方法。本发明方法的一个重要特性包括本体硫化在用于芳烃加氢的方法中使用的镍基催化剂。该本体硫化通过从过程启动运行开始在通常高于习惯认为合适的温度下操作反应系统而实现，以将烃进料的噻吩化合物转化成扩散或被吸收进入镍基催化剂本体中而不是在催化剂表面形成从而作为催化剂毒物的物质。在美国专利公布No.US2 004/0030208中详细描述了一种这样的本体硫化方法，该文献在此通过参考引入。
加氢法的镍基催化剂本体硫化的一个难点与使用升高的过程温度以促进本体硫化机理有关。通常存在处理设备可能暴露于其下的最大温度，和如果过程温度太高则会促进不希望的副反应例如裂化反应。因此，通常存在使镍基催化剂暴露于其下的最大所需温度。然而，已发现当将镍基催化剂颗粒放置于反应器容器中以形成催化剂床层和使烃进料在催化剂床层之上和催化剂床层之内通过时，在整个床层中在多种情况下流体流动是不均匀分布的和形成沟流流动。因为该方法中使用明显高的过程温度，所以在镍基催化剂的本体硫化期间，该分布不均的流动和沟流流动是特别不利的情况。同样，芳烃加氢反应的放热属性与催化剂床层中烃进料流动的分布不均的组合可在催化剂床层中和反应器容器中的多个位置中产生不希望的高温热点。
因此，已发现可通过改进通过催化剂床层的烃进料流动而最小化由烃进料不均匀流动通过正在进行本体硫化和芳烃加氢的镍基催化剂床层所产生的问题。在本发明的一个典型实施方案中，所提供的反应器系统包括容器，其中含有具有一定深度和顶部表面区域的镍基催化剂床层(本文也称为催化剂床层)。所述容器装配有用于将烃进料接收入容器中的入口装置和用于从容器中采出产品物流的出口装置。
本发明方法的一个重要特征是在启动运行时含一定浓度芳烃和一定浓度硫化合物的烃进料在其通过催化剂床层时是高度分散的。“高度分散”表示烃进料在容器的截面区域上和催化剂床层的顶部表面区域上的分布方式最小化了流体流向和流过催化剂床层的径向不均匀性。当烃进料是分散的时，流体流动优选接近基本均匀的流体流动到达催化剂床层的表面。当在给定的容器截面上、优选在催化剂床层的顶部表面上可发生均匀的流体流动，所述截面可由多个具有相等尺寸的渐增的截面区域所定义和流动通过每个渐增的截面区域的流体的质量流量与流动通过每个其它渐增的截面区域的流体的质量流量基本相等。“基本相等的质量流量”表示当渐增的质量流量之间的差异小于0.3，该数值通过用通过一个渐增的截面区域的最大质量流量与通过另一渐增的截面区域的最小质量流量之间的差值除以两个质量流量的最大值进行确定。
本领域技术人员已知多种适用于在本发明方法中向催化剂床层提供高度分散的烃进料流的方法和装置。本发明方法中可使用任意适用于在催化剂床层的顶部表面上分散分布烃进料的流体分布装置。适合的流体分布装置的一些实例包括例如带有孔、缝隙或洞的提供通过其中的流体流动的水平多孔板和操作性装配有喷嘴、降液管或导管的提供通过其中的流体流动的水平板。甚至例如喷雾喷嘴和流体雾化器的这类装置也可用作用于在催化剂床层的顶部表面上分散烃进料的流体分布装置。在美国专利No.5,484,578及其中引用的专利技术中公开了多种适合的流体分布装置的其它实例。美国专利No.5,484,578在此通过参考引入。
可适当使用的其它流体分布塔板为美国专利No.5,635,145和美国专利公布No.US2004/0037759中教导的那些，这两篇公开文献在此通过参考引入。在这些出版物中描述的流体分布塔板包括例如提供有多个用于可以是多相流体的流体向下流动的开孔或降液管的分布塔板。一种非常好的可适当用作本发明的流体分布装置元件的流体分布装置是2006年4月19日提交的、名称为“Fluid Distribution Tray andMethod for the Distribution of a Highly Dispersed Fluid Acrossa Bed of Contact Material”、和申请号为No.11/406,419的美国专利申请中描述的流体分布塔板和系统，其公开内容在此通过参考引入。
在本发明的一个实施方案中，流体分散装置放置于容器中的入口装置和催化剂床层的顶部表面区域之间的位置处，以将烃进料分散或分布至催化剂床层的顶部表面区域上。因此，将烃进料经由入口装置至流体分散装置之上而引入容器中，所述流体分散装置将流体分布到催化剂床层的顶部表面区域上。
本发明的另一个实施方案包括使用包括多个催化剂床层的容器。使用多个催化剂床层的一个优点是更易于控制沿每个催化剂床层深度的温度分布，从而强化了镍基催化剂的本体硫化。因此，在该实施方案中，可在容器中垂直序列放置两个或更多个各自具有一定深度和顶部表面区域的催化剂床层，其中一个催化剂床层的顶部表面区域放置于直接置于其上的催化剂床层之下(如果其上放置有催化剂床层的话)。在催化剂床层之间也可放置本文其它处所描述的任意流体分布装置。
本发明的使还含有噻吩化合物的烃进料中含有的芳烃加氢的方法的一个重要方面包括在有效促进镍基催化剂本体硫化的过程条件下使烃进料流过镍基催化剂。有效的过程条件本质上是与通常被认为适用于芳烃加氢的过程温度相比升高的过程温度。
在镍基催化剂寿命的早期升高过程温度(即将烃进料加入本发明方法的反应器系统中的温度)以从镍基催化剂的本体硫化获得最大有益效果也是本发明方法的一个重要方面。因此，优选在不超过镍基催化剂由于暴露于硫或其它毒物或由于其它因素而已经明显减活的时间点的催化剂使用周期中的一定时间开始、在有效促进镍基催化剂本体硫化的升高的过程温度下将镍基催化剂暴露于烃进料，和因此最优选从启动运行开始在高温下操作该过程。
本文所用的术语“启动运行”通常指将含噻吩化合物的烃进料和氢气初次加入含一定量的已被活化的新的或新鲜的镍基催化剂的反应器中的时间点。本文其它处描述了该反应器系统。启动运行本质上通常不包括任意的催化活化过程本身，所述催化活化过程通常在不存在烃进料的条件下、通过将新的或新鲜的镍基催化剂在高温下(例如100-500℃的温度下)与氢气接触以还原镍催化剂和因此使镍催化剂活化来完成。虽然优选从将烃进料和氢气于初次加入反应器中的时间开始将反应器升高至所需高温，但是从更广的含义上来说，术语“启动运行”用于包括在活性镍基催化剂通过其表面吸附大量的噻吩源硫之前的任意时间点。因此，在将烃进料初次加入反应器中之后提供用于本体硫化的升高的过程温度的短暂延迟仍被视为在术语“启动运行”的含义之内和本发明的范围之中。
本发明的一个优点是其处理了与催化剂床层中的不均匀温度分布相关的和与由于在催化剂床层本体硫化期间通过催化剂床层的烃进料的不均匀流体流动和沟流而在整个催化剂床层上可能发生的温度峰值相关的问题。如上所述，已发现芳烃加氢反应的放热属性与高本体硫化过程温度条件以及沿整个催化剂床层烃进料的不良流体分布的组合可在催化剂床层和反应器中引起不希望的热点和/或热区，所述热点和/或热区的温度本质上高于平均反应器温度。反应器中这些更热的区域通常可定义反应器系统可操作的最高温度。其结果是，必须操作所述反应器系统以提供在多种情况下比所需反应器温度低的平均反应器温度，以获得最大或最优的本体硫化有益效果。同时，前述的热点和/或热区可产生过量的不需要的副反应例如裂化反应，从而导致产量下降和另外产生抑制芳烃饱和的热力学限制。
本发明通过在整个催化剂床层上实现更均匀的烃进料流体分布以从而减少和最小化催化剂床层中的热点和热区，处理了这些问题。这能够在接近本发明方法的催化剂床层中的最大所需温度的更高平均反应器温度下操作反应器系统。催化剂床层中和反应器中的最大所需温度应低于装置和催化剂的温度限值，和另外该最大所需温度不能高至引起过量的不需要的副反应。本发明方法的催化剂应暴露的最大所需温度不大于260℃，但更具体地不大于240℃和更具体地不大于230℃。
为获得所需的镍基催化剂的本体硫化，需要从启动运行开始在足够高以促进镍基催化剂的本体硫化但不超过最大所需温度的温度下将烃进料与反应器系统的镍基催化剂接触。如本文已经教导的，本体硫化温度足够高是指在该温度下烃进料中存在的至少一部分噻吩化合物转化成吸收入镍基催化剂的镍本体中而不是被吸附至催化剂表面上的物质。
虽然本发明方法的本体硫化温度可在一定程度上取决于所使用的镍基催化剂的活性和种类和特定的反应器系统设计和过程条件(在本文其它位置对多种过程条件进行了更加详细的描述)而发生变化，但启动运行温度通常为140-225℃、优选145-200℃和最优选150-175℃。如上所述，本发明方法允许在更高的平均反应器温度下操作反应器系统，这允许了更高的启动运行温度。这些更高的温度提供了改进的本体硫化和延长了催化剂寿命或活性。
如本文所用，术语“启动运行温度”指将烃进料加入本发明方法的反应器中时的温度。本领域技术人员有时把该温度称为反应器入口温度，和它实质上是在含镍基催化剂的反应器入口装置处的烃进料温度。应理解，当启动运行温度是即将加入反应器中之前(即在入口装置处)的烃进料的温度，其实质上是烃进料与反应器中的催化剂床层的顶部表面初次接触时的相同温度。另外应理解，反应器中流体分布装置的作用是提供了催化剂床层中更均匀的流体分布，和因此在催化剂床层中更均匀的径向温度分布和在催化剂床层整个深度上更少的热点。
使用本发明的反应器系统进行芳烃加氢的其它过程条件包括：200-800psig、优选300-600psig的压力，和约0.5-5、优选1-3的液体时空速度(LHSV)。
氢气消耗将近似等于根据化学计量进行的预测。相对于烃进料加入反应器的氢气的量将主要取决于烃进料中含有的待加氢的芳烃和其它组分的量而进行变化。因此，在镍基催化剂的本体硫化期间加入反应器中的氢气与烃进料的摩尔比可以是0.05:1-100:1的较宽范围，但优选该摩尔比为0.1:1-20:1。
本发明方法设想的镍基催化剂可选自任意已知的通常用于芳烃化合物加氢和含镍组分的催化剂。本发明的镍基催化剂通常包含镍催化组分和作为载体材料或粘合剂材料或二者的无机氧化物材料。镍基催化剂可选自通过无机氧化物载体浸渍制得的载带镍催化剂或通过多种本体镍催化剂组分的共沉淀制得的本体镍催化剂。载带镍催化剂中可存在的镍组分的含量为镍基催化剂和元素镍形式的镍组分的总重量的5-40重量％。镍含量优选为10-35重量％和最优选为15-30重量％。载带镍催化剂中存在的无机氧化物载体的含量为载带镍催化剂总重量的60-95重量％。
通过组成本体镍催化剂的组分的共沉淀制得本体镍催化剂，所述本体镍催化剂包含催化镍组分和无机氧化物组分例如二氧化硅。本体镍催化剂通常含有比典型的载带镍催化剂高的镍含量。本体镍催化剂的镍含量可以为本体镍催化剂和元素镍形式的镍组分的总重量的20-80重量％。本体镍催化剂中镍含量优选为25-70重量％和最优选为30-60重量％。本体镍催化剂的无机氧化物含量可以为本体镍催化剂总重量的20-80重量％。
本发明的镍基催化剂可另外包含其它组分(包括催化金属)，前提是这些其它组分不阻碍本发明方法实施中的芳烃加氢或镍基催化剂的本体硫化，或者不会实质性影响镍基催化剂的催化性能或镍基催化剂有效进行本体硫化的能力。
用于载带镍催化剂的无机氧化物载体材料或用于本体镍催化剂的无机氧化物组分可选自以下耐火氧化物：氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、二氧化钛、氧化锆及一种或多种这些物质的任意组合。氧化铝、二氧化硅和它们的混合物是特别优选的无机氧化物材料。
镍基催化剂的一些物理性质对于本体硫化后的催化剂的最佳性能可能是重要的，和同时该镍基催化剂的活性与未经历过本体硫化的镍基催化剂的活性相比可以有相当大的提升。本文中使用的“镍基催化剂的活性”表示当在规定温度下在芳烃加氢中使用时通过催化剂所提供的芳烃转化百分率，催化剂活性随着转化百分率增大而增加。
镍基催化剂的BET表面积为40-300m2/g，优选80-250m2/g。镍基催化剂中镍位点通常是适当小的镍晶粒以提供高的镍比表面积。
适用于本发明方法中处理的烃进料包括沸点在65-300℃温度范围内的任意烃或烃的混合物，和可包括例如轻质和重质溶剂、白油、石脑油、煤油和柴油的进料。优选的烃进料包括沸点在70-250℃的烃的混合物，和可包含6-14个碳原子的烃化合物。最优选的烃进料包括沸点在75-180℃的烃的混合物，和可包含6-12个碳原子的烃化合物。该典型的进料包括石脑油。
本发明方法包括加氢去除烃进料中含有的芳烃化合物，以提供芳烃浓度降低和链烷烃属性更高的产品，即产品与烃进料相比链烷烃百分数更高。本发明的烃进料可含有以其中含有芳烃和硫组分的烃进料的总重量计的1-80重量％的进料芳烃浓度。更适用的进料芳烃浓度为2-50重量％，和最适用的进料芳烃浓度为3-25重量％。
本发明方法还包括从另外具有进料硫浓度的烃进料加氢去除芳烃化合物中使用的镍催化剂的本体硫化。至少一部分提供进料硫浓度的硫源是本文所称的“噻吩化合物”，这对于本发明方法是重要的。本文所用的术语噻吩化合物包括相对高分子量的含有至少一个硫原子的环状和芳烃化合物，例如噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩。这些硫化合物通常被认为会使镍基催化剂中毒。烃进料的进料硫浓度应使得噻吩化合物的含量为0.1-50ppmw。烃进料的噻吩化合物的含量优选为0.2-40ppmw，和最优选0.3-20ppmw。
从本发明芳烃加氢方法中获得的产品物流的产品硫浓度小于进料硫浓度和产品芳烃浓度小于进料芳烃浓度。取决于所需产品规格和芳烃加氢水平，从本发明方法的反应器系统采出或另外从加氢工艺获得的产品的产品芳烃浓度小于0.2重量％(2000ppmw)、或小于0.1重量％(1000ppmw)、或小于0.05重量％(500ppmw)、或小于0.02重量％(200ppmw)或甚至小于0.002重量％(20ppmw)。
产品物流的噻吩化合物含量小于烃进料的噻吩化合物含量和可以小于0.1ppmw，优选小于0.05ppmw和最优选小于0.01ppmw。
现在参考图1，其中示出了本发明方法的一个实施方案的反应器系统10的示意图。反应器系统10是包括具有入口装置14和出口装置16的容器12的单催化剂床层系统。入口装置14用于接收烃进料和将烃进料加入容器12中，和出口装置16用于从容器12采出产品。容器12定义了其中含有填充了容器12一部分和具有深度20的催化剂床层18的区域。催化剂床层18的顶部是催化剂床层18的顶部表面区域22。通常顶部表面区域22基本上是容器12的水平截面区域，在容器12中的这个位置上催化剂床层18的顶部终止。
在容器12中在入口装置14和顶部表面区域22之间操作性放置流体分布装置24。流体分布装置24可以是任意用于从入口装置14接收烃进料和将烃进料在催化剂床层18的顶部表面区域22上分散分布的合适装置。在本文其它位置详细描述了可合适用作流体分布装置24的多种装置的实例，但图1中示出的是带有多个降液管装置28的水平塔板26，该降液管装置28提供从水平塔板26上方到水平塔板26下方和至顶部表面区域22上的流体流动。虽然示出的降液管装置28结构是管状的，但是降液管装置28可使用任意其它合适类型的导管，包括缝隙、孔和升气管。
在本发明方法实施中操作反应器系统10中，在启动运行时，使烃进料通过导管30流向容器12和通过入口装置14加入容器12中。当烃进料进入反应器容器12时，烃进料具有一定的芳烃浓度和噻吩化合物浓度和具有至少140℃但小于230℃的升高的启动运行温度。烃进料进入容器12和流过流体分布装置24进行高度分散，之后使所得的高度分散的烃进料流至催化剂床层18上和通过催化剂床层18。通过由出口装置16和导管32从反应器容器12采出产品物流，从反应器容器12得到处理后的产品。
图2是描述在本发明本体硫化方法的另一个实施方案中使用的含有多个催化剂床层和多个流体分布装置的反应器系统100的示意图。通过使用多个催化剂床层和流体分布装置，可以更好的控制催化剂床层中的温度以将其中的温度保持在低于最大所需温度。考虑到本发明方法的所需本体硫化温度通常较高和芳烃加氢反应是放热的，这是特别重要的。使用流体分布装置有助于解决上述的与本体硫化期间在催化剂床层中的不均匀的流体流动有关的一些问题。
反应器系统100是包括具有入口装置104和出口装置106的容器102的多催化剂床层系统。入口装置104用于接收烃进料和将烃进料加入容器102中，和出口装置106用于从容器102采出产品。容器102定义了其中含有填充了容器102一部分和具有第一深度110的第一催化剂床层108的区域。第一催化剂床层108的顶部是第一催化剂床层108的第一顶部表面区域112。通常第一顶部表面区域112基本上是容器102的水平截面区域，在容器102中的这个位置上第一催化剂床层108的顶部终止。
在容器102中在入口装置104和第一顶部表面区域112之间操作性放置第一流体分布装置114。第一流体分布装置114可以是任意用于从入口装置104接收烃进料和将烃进料在催化剂床层108的第一顶部表面区域112上分散分布的合适装置。在本文其它位置详细描述了可合适用作第一流体分布装置114的多种装置的实例，但图2中示出的是带有多个降液管装置118的水平塔板116，该降液管装置118提供从水平塔板116上方到水平塔板116下方和至第一顶部表面区域112上的流体流动。虽然示出的降液管装置118结构是管状的，但是降液管装置118可使用任意其它合适类型的导管，包括缝隙、孔和升气管等。
反应器系统100另外包括放置于第一催化剂床层108下方填充容器102一部分和具有第二深度122的第二催化剂床层120。在第二催化剂床层120的顶部是第二催化剂床层120的第二顶部表面区域124。
在容器102中在第一催化剂床层108和第二催化剂床层120之间操作性放置第二流体分布装置126。第二流体分布装置126可以是任意用于接收从第一催化剂床层108流出的流体和将该流体在第二顶部表面区域124上分散分布的合适装置。在本文其它位置详细描述了可合适用作第二流体分布装置126的多种装置的实例，但图2中示出的是带有多个降液管装置130的水平塔板128，该降液管装置130提供从水平塔板128上方到水平塔板128下方和至第二顶部表面区域124上的流体流动。虽然示出的降液管装置130结构是管状的，但是降液管装置130可使用任意其它合适类型的导管，包括缝隙、孔和升气管。
在本发明方法实施中操作反应器系统100中，在启动运行时，使烃进料通过导管132流向容器102和通过入口装置104加入容器102中。当烃进料进入反应器容器102时，烃进料具有一定的芳烃浓度和噻吩化合物浓度和具有至少140℃但小于230℃的升高的启动运行温度。烃进料进入容器102和流过第一流体分布装置114进行高度分散，之后使所得的高度分散的烃进料流至第一催化剂床层108上和通过第一催化剂床层108。通过由出口装置106和导管134从反应器容器102采出产品物流，从反应器容器102得到处理后的产品。
图3是芳烃加氢过程200的整体工艺流程的示意图，其中使用在镍基催化剂本体硫化期间在催化剂床层中提供特别好的温度控制的多催化剂床层反应器系统202。如图3中所示，多催化剂床层反应器系统202包括含在反应器容器216中的三个单独的催化剂床层204、206和208以及在这三个催化剂床层每一个的上方分别放置的流体分布塔板210、212和214，所述反应器容器216装配有反应器入口218和反应器出口220。
在启动运行时将烃进料由导管222和将氢气由导管224在升高的启动运行温度下通过反应器入口218加入反应器容器216中，以促进催化剂床层208的镍基催化剂的本体硫化和提升催化剂床层208的镍基催化剂的耐硫性。将烃进料和氢气混合物加入到流体分布塔板214上，流体分布塔板214操作性放置于反应器容器216中在反应器入口218和催化剂床层208的顶部表面区域226之间。流体分布塔板214将烃进料和氢气混合物分散分布至催化剂床层208的顶部表面区域226上。烃进料具有含噻吩化合物的进料硫浓度和进料芳烃浓度。
在反应器容器216中在催化剂床层208的底部228和催化剂床层206的顶部表面区域230之间操作性放置流体分布塔板212。流体分布塔板212接收来自催化剂床层208的流体流和通过导管232加入到反应器容器216中的急冷气，其中所述急冷气可能含有氢气。流体分布塔板212用于分散所接收的流体(急冷气和来自催化剂床层的流体)和将其在催化剂床层206的顶部表面区域230上进行分布。急冷气和流体分布塔板212的组合使用允许当在高本体硫化温度条件下操作时控制催化剂床层206中的温度，从而阻止催化剂床层206中的温度达到最大所需温度。
在反应器容器216中在催化剂床层206的底部234和催化剂床层204的顶部表面区域236之间操作性放置流体分布塔板210。流体分布塔板210接收来自催化剂床层206的流体流和通过导管238加入到反应器容器216中的急冷气，其中所述急冷气可能含有氢气。流体分布塔板210用于分散所接收的流体和将其在催化剂床层204的顶部表面236上进行分布。急冷气和流体分布塔板210的组合使用允许当在高本体硫化温度条件下操作时控制催化剂床层204中的温度，从而阻止催化剂床层204中的温度达到最大所需温度。
从反应器容器216通过反应器出口220采出产品物流和使产品物流由导管240流向分离器242。导管240中插入换热器244，所述换热器244定义了换热区域和提供用于对流经导管240的产品物流进行间接移热和冷却的换热装置。之后使所得冷却后的产品物流流向分离器242，分离器242定义了分离区域和提供将冷却后的产品物流分离成气相和液相的分离装置。
气相可由导管246从分离器242中流出以再循环和与通过反应器入口218加入反应器容器216中的烃进料和氢气进行组合。
液相可由导管248从分离器242中流出。液相将具有通常在本文其它位置描述的浓度范围之内的低于烃进料的进料硫浓度的产品硫浓度和低于烃进料的进料芳烃浓度的产品芳烃浓度。
尾气流也可由导管250从分离器242流出。可将任选的部分液相产品通过导管252进行再循环和与通过反应器入口218加入反应器容器216中的烃进料和氢气进行组合。该液体循环可提供改进的总体芳烃转化率或控制烃进料的启动运行温度或二者。
Claims (13)
1.一种使还含有噻吩化合物的烃进料中的芳烃加氢的方法，其中所述方法包括：在启动运行时和在适用于促进活化后的镍基催化剂本体硫化的过程条件下，使所述烃进料流过流体分布装置以将流体分布于所述活化后的镍基催化剂床层的顶部表面区域上。
2.权利要求1的方法，其中所述过程条件包括启动运行温度为至少140℃。
3.权利要求1或2的方法，其中所述活化后的镍基催化剂的所述床层中的温度在本体硫化温度下，所述本体硫化温度不超过小于260℃的最大所需温度。
4.一种使还含有噻吩化合物的烃进料中的芳烃加氢的方法，其中所述方法包括：在启动运行时，在有效促进新鲜镍基催化剂床层本体硫化和未超出最大所需温度的本体硫化温度下，使具有启动运行温度的高度分散的烃进料通过所述新鲜镍基催化剂床层。
5.权利要求4的方法，其中所述最大所需温度小于260℃。
6.权利要求1、2、3、4或5的方法，其中所述启动运行温度为140-225℃。
7.权利要求1、2、3、4、5或6的方法，其中所述高度分散的烃进料通过流体分布装置提供以将所述烃进料在所述床层上分散和分布。
8.权利要求1、2、3、4、5、6或7的方法，其中所述流体分布装置包括带有使所述烃进料向下流动至所述床层上的多个开孔的水平塔板。
9.权利要求1、2、3、4、5、6、7或8的方法，其中所述烃进料包括沸点在65-350℃温度范围内的烃的混合物。
10.权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9的方法，其中所述烃进料的硫浓度使得噻吩化合物含量为0.1-50ppmw。
11.权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9或10的方法，其中所述烃进料的芳烃浓度为1-80重量％。
12.权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11的方法，另外包括：从所述活化后的镍基催化剂的所述床层得到产品芳烃浓度小于2000ppmw的产品。
13.权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12的方法，其中所述产品另外包含小于0.1ppmw的噻吩化合物含量。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US79376106P | 2006-04-21 | 2006-04-21 | |
| US60/793,761 | 2006-04-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101448919A true CN101448919A (zh) | 2009-06-03 |
Family
ID=38595971
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2007800186051A Pending CN101448919A (zh) | 2006-04-21 | 2007-04-19 | 用于使含噻吩化合物的烃进料中的芳烃加氢的方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080004476A1 (zh) |
| EP (1) | EP2013316A2 (zh) |
| JP (1) | JP2009534411A (zh) |
| KR (1) | KR20080110929A (zh) |
| CN (1) | CN101448919A (zh) |
| CA (1) | CA2649553A1 (zh) |
| WO (1) | WO2007124328A2 (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102007012812A1 (de) * | 2007-03-16 | 2008-09-18 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Entschwefelung von Kraftstoffen und dafür geeigneter hochaktiver Nickel-Trägerkatalysator auf der Basis von Aluminiumoxid |
| US7901641B2 (en) | 2008-07-22 | 2011-03-08 | Uop Llc | Sprayer for at least one fluid |
| ES2626658T5 (es) | 2011-01-18 | 2021-01-26 | Neste Oyj | Método y disposición para alimentar materiales sensibles al calor a reactores de lecho fijo |
| US20190256443A1 (en) | 2018-02-19 | 2019-08-22 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Ways to Prevent Pump-Around Heat Exchanger Fouling and Extend Run Lengths on a Benzene Hydrogenation Unit |
| FR3094985B1 (fr) * | 2019-04-12 | 2021-04-02 | Axens | Procédé d’hydrotraitement d’un naphta |
| WO2022038265A1 (en) | 2020-08-21 | 2022-02-24 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for hydrotreatment of materials from renewable sources |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1232393A (zh) * | 1967-07-11 | 1971-05-19 | ||
| US3524731A (en) * | 1968-09-30 | 1970-08-18 | Exxon Research Engineering Co | Mixed-phase flow distributor for packed beds |
| US3652451A (en) * | 1968-12-20 | 1972-03-28 | Universal Oil Prod Co | Fluid distribution for fluid-solids contacting chambers |
| US4118342A (en) * | 1977-06-21 | 1978-10-03 | Labofina S. A. | Process for producing catalysts |
| US4681674A (en) * | 1985-11-07 | 1987-07-21 | Mobil Oil Corporation | Fixed bed catalytic reactor system with improved liquid distribution |
| NL8901239A (nl) * | 1989-05-18 | 1990-12-17 | Meern Bv Engelhard De | Katalysator voor hydrogenering en/of dehydrogenering. |
| US5484578A (en) * | 1994-06-20 | 1996-01-16 | Mobil Oil Corporation | Two-phase distributor system for downflow reactors |
| US5635145A (en) * | 1994-08-23 | 1997-06-03 | Shell Oil Company | Multi-bed downflow reactor |
| JP4274794B2 (ja) * | 2000-12-11 | 2009-06-10 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 複数床下方流反応器 |
| US6787025B2 (en) * | 2001-12-17 | 2004-09-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for the production of high quality middle distillates from mild hydrocrackers and vacuum gas oil hydrotreaters in combination with external feeds in the middle distillate boiling range |
| US7081555B2 (en) * | 2002-08-07 | 2006-07-25 | Shell Oil Company | Process for hydrogenation of aromatics in hydrocarbon feedstocks containing thiopheneic compounds |
-
2007
- 2007-04-19 US US11/737,167 patent/US20080004476A1/en not_active Abandoned
- 2007-04-19 JP JP2009506759A patent/JP2009534411A/ja not_active Withdrawn
- 2007-04-19 CN CNA2007800186051A patent/CN101448919A/zh active Pending
- 2007-04-19 KR KR1020087028455A patent/KR20080110929A/ko not_active Application Discontinuation
- 2007-04-19 WO PCT/US2007/066906 patent/WO2007124328A2/en active Application Filing
- 2007-04-19 EP EP07760868A patent/EP2013316A2/en not_active Withdrawn
- 2007-04-19 CA CA002649553A patent/CA2649553A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2007124328A3 (en) | 2008-03-06 |
| JP2009534411A (ja) | 2009-09-24 |
| KR20080110929A (ko) | 2008-12-19 |
| EP2013316A2 (en) | 2009-01-14 |
| US20080004476A1 (en) | 2008-01-03 |
| CA2649553A1 (en) | 2007-11-01 |
| WO2007124328A2 (en) | 2007-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1111587C (zh) | 提高由重质原料得到的烯烃产率的方法 | |
| JP5318410B2 (ja) | 沸騰床水素化処理方法およびシステムならびに既存の沸騰床システムをアップグレードする方法 | |
| CN109679690B (zh) | 一种液相加氢系统及液相加氢方法 | |
| US9211516B2 (en) | Fluid distribution device for multibed reactors | |
| CN101448919A (zh) | 用于使含噻吩化合物的烃进料中的芳烃加氢的方法 | |
| JP2009520060A (ja) | スラリー状の高活性触媒組成物と混合された重油を改質するための反応装置 | |
| CN101575534B (zh) | 一种降低催化裂化再生催化剂温度的装置与方法 | |
| CN103789007B (zh) | 加氢裂化装置湿法开工方法 | |
| CA2266460C (en) | Hydroconversion process | |
| WO2012098293A1 (en) | Method and arrangement for feeding heat-sensitive materials to fixed-bed reactors | |
| TW200413515A (en) | System and process for pyrolysis gasoline hydrotreatment | |
| CN109679689B (zh) | 一种液相加氢反应器及加氢反应方法和反应系统 | |
| JP2009535197A (ja) | 接触処理装置の二重ガス−液体スパージャー | |
| TW202216970A (zh) | 多相態組合的反應系統和反應方法 | |
| CN116323864A (zh) | 从载有杂质的塑料和/或固体回收燃料加工热解油的方法 | |
| US9126174B2 (en) | Hydroprocessing method, or an apparatus relating thereto | |
| JP2011098339A (ja) | 固定触媒床上の混合投入物を冷却し、分配するためのデバイス | |
| WO2021078186A1 (zh) | 液相反应器及其应用 | |
| CN109929592A (zh) | 一种乙烯焦油的处理工艺和系统 | |
| Gruia | Hydrotreating | |
| JP2761435B2 (ja) | 向流移動触媒床中でのガス含有供給物の炭化水素処理 | |
| RU2173696C2 (ru) | Способ гидроконверсии | |
| CN106893608B (zh) | 一种裂解c9馏分油的加工利用方法 | |
| CN116064121A (zh) | 一种煤焦油加氢处理方法及装置 | |
| EA046426B1 (ru) | Многофазная комбинированная реакционная система и способ осуществления реакции |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20090603 |