CN101448885A - 聚硅氨烷废料的处理 - Google Patents
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Abstract
本发明提供聚硅氨烷废料的处理方法。
Description
技术领域
本发明涉及聚硅氨烷废料的处理方法以促进该废料的更安全、更成本有效的处置。
背景技术
聚硅氨烷用来制备基材表面上的固体硅酸盐(即玻璃)涂层,例如,半导体器件和平板屏幕。在涂覆过程之后,进行使用边珠清除剂溶剂体系的边珠清除工艺。在该边珠清除工艺之后,使用有机溶液从装置表面冲洗所有残留聚硅氨烷。然后将该聚硅氨烷-有机工艺废料流向下冲到排水管,经由传输管线到工艺废料盛装容器。在装满之后,可以密封该工艺废料盛装容器或可以将该液体转移至其它废料容器以转移用于废物处置。
当前的处置工艺要求不稳定的聚硅氨烷-有机工艺废料流收集在废料盛装容器中直到该容器充满。一旦该盛装容器充满,就将该废料转移至排气鼓以便该废料的临时稳定化。最后,密封该鼓并派送用于废物处置。
当前的处置工艺具有数个问题。不稳定的聚硅氨烷废料可能与不希望存在的杂质(即OH供体化学物质;水、醇、醛等)反应。该反应引起该聚硅氨烷分解而产生氢气、氨和硅烷气体。必须使该聚硅氨烷-有机废料稳定(亦称中和)以致如果该废料溶液和任何不希望的污染物接触,则它不会经历进一步分解。
此外,让废料鼓保持排气以允许该聚硅氨烷-有机废料到尾气,其中推荐的保持时间是十天。如果这一推荐排气时间不足以使该聚硅氨烷-有机废料"稳定",则它将继续到尾气。这种进一步分解可能导致废料容器的变形(即膨胀),这可能最终导致该容器的完全灾害性破坏。这产生严重的潜在健康和安全问题。
此外,如果使用错误的材料来中和聚硅氨烷或使用过量的溶液来使聚硅氨烷-有机废料稳定或在错误的点添加,则可能导致溶液的两相分离,或与该废料的反应可能形成固体凝胶或盐沉淀物。所有这些都将是不合需要的副反应。
因此,仍需要处理聚硅氨烷废料的更安全、更少成问题的方式。
发明内容
本发明涉及聚硅氨烷废料的处理方法,包括使该聚硅氨烷废料与处理稳定剂接触,该处理稳定剂选自含OH的化合物和含OH的化合物和碱的混合物。该处理稳定剂或处理稳定剂溶液可以如下接触该聚硅氨烷废料:(a)将该处理稳定剂注入聚硅氨烷废料的废料流;(b)将该处理稳定剂添加到含聚硅氨烷废料的容器中;或(c)将该聚硅氨烷废料添加到含处理稳定剂的容器中。
含OH的化合物的实例包括但不限于,例如,醇、醚醇、二醇和羧酸,和其混合物。醇的实例包括但不限于,甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、苯酚等。醚醇的实例包括但不限于,例如,1-丁氧基乙氧基-2-丙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、乙二醇正丁醚、乙二醇苯基醚、乙二醇丙基醚、二乙二醇己基醚、二乙二醇一乙基醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇一丁醚、二乙二醇一丙基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇异丁基醚、丙二醇一甲基醚、丙二醇一丁基醚、丙二醇一乙基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇苯基醚、丙二醇叔丁基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇一丁基醚、二丙二醇一甲醚、二丙二醇一丙基醚、三乙二醇乙基醚、三乙二醇甲基醚、三乙二醇正丁醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇正丁醚和它们的混合物。二醇的实例包括,但不限于例如,乙二醇、丙二醇、己二醇、丁二醇、甘油等,和它们的混合物。羧酸的实例包括但不限于,例如,未支化饱和或不饱和一元羧酸:甲酸、乙酸、丙酸、戊酸、己酸;支化饱和或不饱和一元羧酸:2-甲基戊酸、2-乙基己酸;未支化饱和或不饱和二-或三元羧酸:丙二酸(胡萝卜酸)、丁二酸(琥珀酸)、戊二酸(glutaric acid)、己二酸(肥酸);芳族一、二和三元羧酸:苯甲酸、2-羧基苯甲酸(邻苯二甲酸)、3-羧基苯甲酸(间苯二甲酸)、4-羧基苯甲酸(对苯二甲酸)、3,4-二羧基苯甲酸(偏苯三酸);醇酸:羟基苯乙酸(扁桃酸)、2-羟基丙酸(乳酸)、羟基琥珀酸(马来酸)、2,3-二羟基丁二酸(酒石酸)、2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸(柠檬酸)、抗坏血酸、2-羟基苯甲酸(水杨酸)、3,4,5-三羟基苯甲酸(没食子酸)等和它们的混合物。碱的实例包括但不限于,氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、氢氧化四甲铵、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化铵、二乙胺、二甲胺、三甲醇胺、丁基二甲胺、二丁基甲胺、三羟基胺、一丙胺、二丙胺、三丙胺、一丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、正丁胺、叔丁胺、甲基丙胺、乙基二甲胺、2-氨基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、乙醇丙醇仲胺、2-(丁基氨基)乙醇、2-(环己基氨基)乙醇、2-氨基-1-丁醇、2-(2′-氨基乙氧基)乙醇、双(氨乙基)胺、双(氨基丙基)胺、三(氨乙基)胺、三(氨基丙基)胺、吡啶、哌啶、吗啉、苯胺和它们的混合物。
通常按大约1:2至大约1:14的处理稳定剂与聚硅氨烷废料的比例将处理稳定剂添加到聚硅氨烷废料中,其中还考虑大约1:4至大约1:10,大约1:6至大约1:9和大约1:7至大约1:9的比例。处理稳定剂的载体溶剂是任选的。
本发明还提供含OH的化合物或含OH的化合物和碱的混合物作为处理聚硅氨烷废料的处理稳定剂的用途。
发明详述
本发明涉及聚硅氨烷废料的处理方法,包括使该聚硅氨烷废料与处理稳定剂接触,该处理稳定剂选自含OH的化合物和含OH的化合物和碱的混合物。该处理稳定剂或处理稳定剂溶液可以如下接触该聚硅氨烷废料:(a)将该处理稳定剂注入聚硅氨烷废料的废料流;(b)将该处理稳定剂添加到含聚硅氨烷废料的容器中;或(c)将该聚硅氨烷废料添加到含处理稳定剂的容器中。
含OH的化合物的实例包括但不限于,例如,醇、醚醇、二醇和羧酸,和其混合物。醇的实例包括但不限于,甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、苯酚等。醚醇的实例包括但不限于,例如,1-丁氧基乙氧基-2-丙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、乙二醇正丁醚、乙二醇苯基醚、乙二醇丙基醚、二乙二醇己基醚、二乙二醇一乙基醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇一丁醚、二乙二醇一丙基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇异丁基醚、丙二醇一甲基醚、丙二醇一丁基醚、丙二醇一乙基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇苯基醚、丙二醇叔丁基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇一丁基醚、二丙二醇一甲醚、二丙二醇一丙基醚、三乙二醇乙基醚、三乙二醇甲基醚、三乙二醇正丁醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇正丁醚和它们的混合物。二醇的实例包括,但不限于例如,乙二醇、丙二醇、己二醇、丁二醇、甘油等,和它们的混合物。羧酸的实例包括但不限于,例如,未支化饱和或不饱和一元羧酸:甲酸、乙酸、丙酸、戊酸、己酸;支化饱和或不饱和一元羧酸:2-甲基戊酸、2-乙基己酸;未支化饱和或不饱和二-或三元羧酸:丙二酸(胡萝卜酸)、丁二酸(琥珀酸)、戊二酸(glutaric acid)、己二酸(肥酸);芳族一、二和三元羧酸:苯甲酸、2-羧基苯甲酸(邻苯二甲酸)、3-羧基苯甲酸(间苯二甲酸)、4-羧基苯甲酸(对苯二甲酸)、3,4-二羧基苯甲酸(偏苯三酸);醇酸∶羟基苯乙酸(扁桃酸)、2-羟基丙酸(乳酸)、羟基琥珀酸(马来酸)、2,3-二羟基丁二酸(酒石酸)、2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸(柠檬酸)、抗坏血酸、2-羟基苯甲酸(水杨酸)、3,4,5-三羟基苯甲酸(没食子酸)等和它们的混合物。碱的实例包括但不限于,氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、氢氧化四甲铵、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化铵、二乙胺、二甲胺、三甲醇胺、丁基二甲胺、二丁基甲胺、三羟基胺、一丙胺、二丙胺、三丙胺、一丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、正丁胺、叔丁胺、甲基丙胺、乙基二甲胺、2-氨基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、乙醇丙醇仲胺、2-(丁基氨基)乙醇、2-(环己基氨基)乙醇、2-氨基-1-丁醇、2-(2′-氨基乙氧基)乙醇、双(氨乙基)胺、双(氨基丙基)胺、三(氨乙基)胺、三(氨基丙基)胺、吡啶、哌啶、吗啉、苯胺和它们的混合物。
通常按大约1:2至大约1:14的处理稳定剂与聚硅氨烷废料的比例将处理稳定剂添加到聚硅氨烷废料中,其中还考虑大约1:4至大约1:10,大约1:6至大约1:9和大约1:7至大约1:9的比例。处理稳定剂的载体溶剂是任选的。
采用本发明,两个主要的问题已经被确定和解决。如果没有添加或已经添加不足够的稳定剂或所使用的保持时间不足够长,则聚硅氨烷-有机废料将继续分解。这可能导致进一步放气,引起鼓过压和膨胀,这又可能导致鼓破裂。如此前指出的那样,如果添加错误的中和或稳定化溶液或太多稳定用溶液,则该聚硅氨烷废料和稳定化溶液可能相互作用,而形成限制稳定化的两相分离或该溶液可能反应,引起在该废料盛装容器中聚合(即固体凝胶形成)或沉淀(即硅酸盐)。这将导致在工艺停机时间中的相当大的额外费用,因为减缓的稳定化和/或必需从废料盛装槽中清除固化的凝胶或沉淀的废料溶液。
已经发现存在工艺最佳工作范围。如果添加太少中和或稳定溶液,则残留的聚硅氨烷可能继续与存在于废料流中的材料反应而放气。如果将太多中和或稳定溶液添加到废料溶液中,则可能导致凝胶形成或沉淀。如果使用错误的中和或稳定溶液,则溶液类似于太少添加而不会足够地稳定化或两相分离可能发生,这将影响聚硅氨烷与稳定剂的接触,从而减缓稳定化速率,或可能导致凝胶形成或沉淀,这使得转移和处置更困难。
使用单独的含OH的化合物(例如醇、醚醇、二醇、羧酸)或连同反应引发剂(例如碱)的结合,有可能将聚硅氨烷废料溶液中和或使之稳定。中和或稳定化的绝对程度可以取决于单独的含OH化合物或连同所添加的反应引发剂混合物的相对活性、数量和浓度。当结合地使用时,添加到含OH的化合物中的碱的量为大约2%-大约20%,基于存在的含OH的化合物的量。
含OH的化合物的实例包括但不限于,例如,醇、醚醇、二醇和羧酸,和其混合物。醇的实例包括但不限于,甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、苯酚等。醚醇的实例包括但不限于,例如,1-丁氧基乙氧基-2-丙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、乙二醇正丁醚、乙二醇苯基醚、乙二醇丙基醚、二乙二醇己基醚、二乙二醇一乙基醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇一丁醚、二乙二醇一丙基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇异丁基醚、丙二醇一甲基醚、丙二醇一丁基醚、丙二醇一乙基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇苯基醚、丙二醇叔丁基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇一丁基醚、二丙二醇一甲醚、二丙二醇一丙基醚、三乙二醇乙基醚、三乙二醇甲基醚、三乙二醇正丁醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇正丁醚和它们的混合物。二醇的实例包括,但不限于例如,乙二醇、丙二醇、己二醇、丁二醇、甘油等,和它们的混合物。羧酸的实例包括但不限于,例如,未支化饱和或不饱和一元羧酸:甲酸、乙酸、丙酸、戊酸、己酸;支化饱和或不饱和一元羧酸:2-甲基戊酸、2-乙基己酸;未支化饱和或不饱和二-或三元羧酸:丙二酸(胡萝卜酸)、丁二酸(琥珀酸)、戊二酸(glutaric acid)、己二酸(肥酸);芳族一、二和三元羧酸:苯甲酸、2-羧基苯甲酸(邻苯二甲酸)、3-羧基苯甲酸(间苯二甲酸)、4-羧基苯甲酸(对苯二甲酸)、3,4-二羧基苯甲酸(偏苯三酸);醇酸:羟基苯乙酸(扁桃酸)、2-羟基丙酸(乳酸)、羟基琥珀酸(马来酸)、2,3-二羟基丁二酸(酒石酸)、2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸(柠檬酸)、抗坏血酸、2-羟基苯甲酸(水杨酸)、3,4,5-三羟基苯甲酸(没食子酸)等和它们的混合物。碱的实例包括但不限于,氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、氢氧化四甲铵、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化铵、二乙胺、二甲胺、三甲醇胺、丁基二甲胺、二丁基甲胺、三羟基胺、一丙胺、二丙胺、三丙胺、一丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、正丁胺、叔丁胺、甲基丙胺、乙基二甲胺、2-氨基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、乙醇丙醇仲胺、2-(丁基氨基)乙醇、2-(环己基氨基)乙醇、2-氨基-1-丁醇、2-(2′-氨基乙氧基)乙醇、双(氨乙基)胺、双(氨基丙基)胺、三(氨乙基)胺、三(氨基丙基)胺、吡啶、哌啶、吗啉、苯胺和它们的混合物。
添加到处理稳定剂中的另一种任选的材料是载体溶剂。该载体溶剂是不与聚硅氨烷反应的溶剂。实例包括烃溶剂(例如,四氢化萘)、醚乙酸酯(例如,丙二醇一甲基醚乙酸酯)及其它不与聚硅氨烷反应的类似溶剂。一些优选的实施方案包含闪点大于60℃(140℉)的载体溶剂以形成处理稳定剂溶液。
本发明的利益之一是允许将经处理的聚硅氨烷废料作为安全的废料处置。当按合适的量使用包含载体溶剂和醇以及醇和碱的混合物的处理稳定剂时,该经处理的聚硅氨烷废料的闪点(当使用高闪点载体溶剂时)大于60℃。这使得处置更简单,因为此刻废料可安全装运并且变得可用于燃料共混。因此,来自其它设施,乃至其中涂覆聚硅氨烷材料的相同设施的溶剂的废料流可能用作载体溶剂,只要该废料流的闪点大于60℃。
本发明方法为不稳定废料的处置提供三个主要优点:
1)更安全,
2)节省时间,
3)更成本有效。
通过在填充待送到废料储存地点的废料鼓之前使聚硅氨烷废料稳定,消除了该不稳定溶液放气的可能性,该放气引起该鼓的加压而可能导致灾害性的鼓破坏。此外,因为在填充废料鼓之前使所有聚硅氨烷废料稳定,所以转移至鼓用于处置的废料不必静置一段时间以排出如果未使用本发明方法而可能聚集的废气。最后,如果需要的话,稳定的废料可能通过用于热回收的燃料共混来处理而不是要求它被焚化。该不稳定的废料本身过于不稳定或反应性,所以不能通过燃料共混来处理。焚化该废料的成本大约是通过燃料共混处理废料的大约三(3)倍。
当处理稳定剂与聚硅氨烷废料接触时,该接触可以原位进行。即,当产生聚硅氨烷废料并放入盛装槽时,则将一定量处理稳定剂添加到该盛装槽中。因为处理稳定剂的量将大于聚硅氨烷废料的量,所以将存在掺合,而不需要独立的混合器。
在将聚硅氨烷废料盛装在盛装槽中然后泵送入鼓的间歇情形中,在将聚硅氨烷废料泵送入鼓或为该鼓预加入一定量处理稳定剂之后将处理稳定剂添加到该鼓中,然后搅拌该鼓内容物。
以下实施例将详细说明使用本发明的方法。然而,这些实施例不意于以任何方式限制或约束本发明的范围并且不应该看作是在提供为了实践本发明所必须唯一使用的条件、参量或数值。除非另有规定,所有的份数和百分率按重量计算。
实施例
使用绝对压力测量值作为稳定化率和程度的示值进行稳定化实验。
使两端封闭并焊接闭合的不锈钢管子进行压力实验。在顶盖中有6.35mm(1/4英寸)螺纹通孔。在该1/4英寸螺纹通孔中,螺纹穿入6.35mm(1/4英寸)与三通管连接的管子。该三通管的另一侧是具有压力调节器的一段管子,该压力调节器在该三通管的顶部并具有关闭阀,该关闭阀装备有注射隔膜以允许模拟聚硅氨烷废料和稳定化溶液的引入。该钢管为大约52.07cm(20.5英寸)-55.88cm(22英寸)高,具有5.08cm(2英寸)的外径。所使用的三个压力容器的内容量是:680ml的压力容器-1、670ml的压力容器-2和700ml的压力容器-3。
将大约90ml模拟聚硅氨烷有机废料溶液(按25:1的比例的Spinfil45002(为二正丁醚溶液的聚硅氨烷)和AZHC-100(富含芳族化合物的烃混合物)或AZ SpinfilRinse500EBR H(十氢化萘和1,2,3,4-四氢化萘的50/50(wt/wt)共混物)注入该压力容器中。此后,将以下处理稳定剂溶液添加到压力容器中以通过测量作为时间的函数产生的绝对压力(巴)评价它们的功效:
(a)10ml甲醇(不摇动压力容器60分钟)
(b)10ml乙醇
(c)5ml乙醇/10%乙醇胺
(d)10ml乙醇/10%乙醇胺
(e)6ml乙醇/10%乙醇胺
(f)8ml乙醇/10%乙醇胺
在大约6小时之后,大多数处理稳定剂溶液(a)和(d)-(f)已经使该废料稳定(绝对压力达到大约1.379巴(20psi))。在更长的接触时间下,处理稳定剂溶液(b)和(c)可能预期也使该废料稳定。
除了在实施例中,或当另有明确说明时,该说明书中规定材料数量、反应条件(例如温度)、分子量、碳原子数等的所有数值应理解由词语"大约"修饰。
虽然已经根据本发明的优选实施方案对其进行了说明,但是应该理解的是,本发明的各种修改将对阅读了本说明书的本领域技术人员是显而易见的。因此,应该理解的是,在此公开的本发明旨在涵盖属于所附权利要求书范围内的那些修改。
Claims (20)
1.聚硅氨烷废料的处理方法,包括使该聚硅氨烷废料与处理稳定剂接触,该处理稳定剂选自含OH的化合物以及含OH的化合物和碱的混合物。
2.权利要求1的方法,其中聚硅氨烷废料和处理稳定剂的接触如下进行:(a)将该处理稳定剂注入聚硅氨烷废料的废料流;(b)将该处理稳定剂添加到含聚硅氨烷废料的容器中;或(c)将该聚硅氨烷废料添加到含处理稳定剂的容器中。
3.权利要求1或2的方法,其中该处理稳定剂还包含载体溶剂。
4.权利要求1-3中任一项的方法,其中该处理稳定剂是选自醇、醚醇、二醇、羧酸和其混合物的含OH的化合物。
5.权利要求4的方法,其中该含OH的化合物选自醇、醚醇和其混合物。
6.权利要求1-3中任一项的方法,其中该处理稳定剂是含OH的化合物和碱的混合物。
7.权利要求6的方法,其中该含OH的化合物选自醇、醚醇、二醇、羧酸和其混合物。
8.权利要求7的方法,其中该含OH的化合物选自醇、醚醇和其混合物。
9.权利要求1-8中任一项的方法,其中按大约1:2的处理稳定剂:聚硅氨烷废料至大约1:14的处理稳定剂:聚硅氨烷废料的比例将该处理稳定剂添加到聚硅氨烷废料中。
10.权利要求9的方法,其中按大约1:4的处理稳定剂:聚硅氨烷废料至大约1:10的处理稳定剂:聚硅氨烷废料的比例将该处理稳定剂添加到聚硅氨烷废料中。
11.权利要求10的方法,其中按大约1:6的处理稳定剂:聚硅氨烷废料至大约1:9的处理稳定剂:聚硅氨烷废料的比例将该处理稳定剂添加到聚硅氨烷废料中。
12.权利要求11的方法,其中按大约1:7的处理稳定剂:聚硅氨烷废料至大约1:9的处理稳定剂:聚硅氨烷废料的比例将该处理稳定剂添加到聚硅氨烷废料中。
13.含OH的化合物或含OH的化合物和碱的混合物作为处理聚硅氨烷废料的处理稳定剂的用途。
14.权利要求13的用途,其中该处理稳定剂还包含载体溶剂。
15.聚硅氨烷废料的处理稳定剂,选自含OH的化合物以及含OH的化合物和碱的混合物。
16.权利要求15的处理稳定剂,其中该处理稳定剂是选自醇、醚醇、二醇、羧酸和其混合物的含OH的化合物。
17.权利要求16的处理稳定剂,其中该含OH的化合物选自醇、醚醇和其混合物。
18.权利要求15的处理稳定剂,其中该处理稳定剂是含OH的化合物和碱的混合物。
19.权利要求18的处理稳定剂,其中该含OH的化合物选自醇、醚醇、二醇、羧酸和其混合物。
20.权利要求19的处理稳定剂,其中该含OH的化合物选自醇、醚醇和其混合物。
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