CN101440031A - 一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法 - Google Patents

一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101440031A
CN101440031A CNA2008101774771A CN200810177477A CN101440031A CN 101440031 A CN101440031 A CN 101440031A CN A2008101774771 A CNA2008101774771 A CN A2008101774771A CN 200810177477 A CN200810177477 A CN 200810177477A CN 101440031 A CN101440031 A CN 101440031A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oyster shell
shell powder
calcium lactate
hours
percent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2008101774771A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101440031B (zh
Inventor
魏玉西
刘淇
陈聪
赵爱国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao University
Original Assignee
Qingdao University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao University filed Critical Qingdao University
Priority to CN2008101774771A priority Critical patent/CN101440031B/zh
Publication of CN101440031A publication Critical patent/CN101440031A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101440031B publication Critical patent/CN101440031B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)

Abstract

本发明涉及一种以牡蛎壳粉为原料，用水飞法处理后经过转化、结晶和重结晶获得高纯度乳酸钙的方法。先将粗牡蛎壳粉用水飞法将不能混悬的杂质弃去，将所得沥干牡蛎壳粉在不断搅拌和45～65℃条件下，加入重量为粗壳粉重1.8～2.0倍且浓度为75～85％的乳酸溶液，总反应时间为2～5小时；将上述所得混悬液过滤，滤液在50～70℃真空浓缩至呈膏状物；按85～90％食用酒精∶膏状物＝10～15∶1(v/v)加入85～90％食用酒精，静置16～24小时结晶；将结晶滤出加少量蒸馏水制成浓液，再按85～90％酒精∶浓液＝18～22∶1(v/v)加入85～90％食用酒精，静置12～18小时重结晶；将上述所得结晶在95～100℃干燥，即得纯度在99％以上重金属铅含量在0.1ppm以下的白色乳酸钙；本发明工艺简便，可有效降低产品中重金属残留，获得高纯度乳酸钙。

Description

一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法
技术领域：
本发明涉及贝类加工废弃物的综合利用，具体内容为以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法。
背景技术：
近年来，牡蛎已成为我国重要的海产经济贝类产量不断增加，而占其总重80％以上的牡蛎壳作为固体废弃物大多被丢弃在垃圾场或填海，已成为环境一大公害。中药牡蛎系牡蛎科动物近江牡蛎、长牡蛎、大连湾牡蛎等的贝壳，由于其中碳酸钙的含量高达90％左右，以牡蛎贝壳为原料制备生物钙日益引起人们的重视。但是，根据文献报道，由于贝壳的主体结构多呈片状或条状形态，内部孔隙较大，孔的连通性较好，流体很容易沿着条形的通道扩散到片层结构的表面，从而渗透通到薄层内部，因而贝壳具备了吸附剂的基本特征，对海水中的重金属有吸附性能。因此，双壳类软体动物(尤其贻贝和牡蛎)对重金属有很强的积累能力，可作为海洋污染生物指示种，其体内重金属浓度(尤其是Pb)与海域环境存在正相关性。目前，贝壳生物钙的生产工艺大多是以牡蛎贝壳为原料，经水洗后煅烧或不煅烧直接进行提取转化，其产品中Pb质量分数高达3×10-5～10×10-5，远远高于药监局颁布的药用生物钙中Pb质量分数低于1.5×10-5的要求。并且由于牡蛎贝壳产地不同，其重金属含量差异较大，造成产品质量得不到很好的保障。特别是近年来，由于近海污染，由牡蛎贝壳焙烧得到的生物钙产品铅超标是一个普遍存在的问题。因此，开发一种能够有效降低牡蛎贝壳生物钙产品Pb含量的方法，是目前亟待解决的实际问题。
目前，临床应用的补钙食品和含钙制剂种类很多，主要来源于海洋中的贝壳和鲜骨，主要包括乳酸钙、葡萄糖酸钙、柠檬酸钙等有机钙。其中，由于乳酸钙具有溶解度高、生物利用率高、口感好、钙含量高等特点，可广泛用于钙强化剂、胶联剂、固化剂和增脆剂以及牙膏、烟草品质改良剂。尤其是作为药品和保健食品，更需要高纯度的乳酸钙。
发明内容：
本发明目的是提供以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的一种简便方法。
本发明解决上述问题采用的技术方案为：一种利用牡蛎壳制备高纯度乳酸钙的方法，包括如下步骤：
a.将牡蛎壳刷洗干净、烘干，以球磨机粉碎至粒度在80～100目得粗牡蛎壳粉；
b.将上述得到的粗牡蛎壳粉，置乳钵中或其它适宜容器内，加入适量清水，研磨成糊状，再加多量的水搅拌，立即倾出混悬液，如此反复进行多次，将不能混悬的杂质弃去。待多次倾出的混悬液静置、沉淀后，倾出上面的清水，将沥干沉淀物用于以下步骤；
c.在不断搅拌和45～65℃水浴加热条件下，缓缓往上述得到的牡蛎壳粉中加入重量为粗壳粉重1.8～2.0倍且浓度为75～85％的乳酸溶液，总反应时间为2～5小时。
d.将上述所得混悬液过滤，弃去滤渣，并将滤液在50～70℃真空浓缩至呈膏状物；
e.按85～90％酒精：膏状物＝10～15∶1(v/v)加入85～90％食用酒精，搅匀，静置16～24小时结晶；
f.将上述结晶滤出，加少量蒸馏水并加热使之完全溶解得浓液，再按85～90％酒精：浓液＝18～22∶1(v/v)加入85～90％食用酒精，搅匀，静置12～18小时重结晶，过滤。
g.将上述所得结晶在95～100℃干燥，即得白色乳酸钙。
与现有技术相比，本发明的优点在于牡蛎壳粉无需煅烧直接用于水飞法处理，方便而有效降低产品中重金属残留；采用酒精结晶和重结晶法，不但可保证乳酸钙颜色洁白，还可将过量乳酸等杂质除去。使用本方法所得乳酸钙，保证产品纯度达到99％以上，重金属铅残留在0.1ppm以下。
具体实施方式：
以下结合实例对本发明作进一步详细描述。
实例
一种以牡蛎壳为原料制备乳酸钙的方法，包括下述步骤：
a.将牡蛎壳刷洗干净，烘干，以球磨机粉碎至粒度在80～100目得粗牡蛎壳粉；
b.将上述得到的1kg粗牡蛎壳粉，置于不锈钢桶内，加入适量清水，研磨成糊状，再加多量的水搅拌，立即倾出混悬液，如此反复进行多次，将不能混悬的杂质弃去。待多次倾出的混悬液静置、沉淀后，倾出上面的清水，将沥干沉淀物用于以下步骤；
c.在不断搅拌和60℃水浴加热条件下，缓缓往上述得到的牡蛎壳粉中加入浓度为82％的乳酸溶液1.9kg，总反应时间为3小时。
d.将上述所得混悬液过滤，弃去滤渣，并将滤液在50～70℃真空浓缩至呈膏状物；
e.往上述所得膏状物加入86％食用酒精14升，搅匀，静置16～24小时结晶；
f.将上述结晶以滤布滤出，加少量蒸馏水并加热使之完全溶解得浓液后，再加86％食用酒精20升，搅匀，静置12～18小时重结晶，过滤。
g.将上述所得结晶在100℃干燥，即得纯度99.5％、铅含量为0.08ppm的白色乳酸钙1.57kg.

Claims (4)

1、一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法，包括下述步骤：
a.将牡蛎壳刷洗干净，烘干，以球磨机粉碎至粒度在80-100目得粗牡蛎壳粉；
b.将上述得到的牡蛎壳粉采用水飞法处理。即将上述得到的牡蛎壳粉，置乳钵中或其它适宜容器内，加入适量清水，研磨成糊状，再加多量的水搅拌，立即倾出混悬液，如此反复进行多次，将不能混悬的杂质弃去。待多次倾出的混悬液静置、沉淀后，倾出上面的清水，将沥干沉淀物用于以下步骤；
c.在不断搅拌和45～65℃水浴加热条件下，缓缓往上述得到的粗牡蛎壳粉中加入重量为粗壳粉重1.8～2.0倍且浓度为75～85％的乳酸溶液，总反应时间为2～5小时。
d.将上述所得混悬液过滤，弃去滤渣，并将滤液在50～70℃真空浓缩至呈膏状物；
e.按85～90％酒精：膏状物＝10～15∶1(v/v)加入85～90％食用酒精，搅匀，静置16～24小时结晶；
f.将上述结晶滤出，加少量蒸馏水并加热使之完全溶解得浓液，再按85～90％酒精：浓液＝18～22∶1(v/v)加入85～90％食用酒精，搅匀，静置12～18小时重结晶，过滤。
g.将上述所得结晶在95～100℃干燥，即得白色乳酸钙。
2、如权利要求1所述的一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法，其特征在于粗牡蛎壳粉先用水飞法处理，再进行转化。
3、如权利要求1所述的一种用牡蛎壳制备乳酸钙的方法，其特征在于将第一次结晶所得乳酸钙用少量水溶解后再次用85～90％酒精使乳酸钙重结晶析出。
CN2008101774771A 2008-11-26 2008-11-26 一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法 Expired - Fee Related CN101440031B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008101774771A CN101440031B (zh) 2008-11-26 2008-11-26 一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008101774771A CN101440031B (zh) 2008-11-26 2008-11-26 一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101440031A true CN101440031A (zh) 2009-05-27
CN101440031B CN101440031B (zh) 2011-07-20

Family

ID=40724662

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008101774771A Expired - Fee Related CN101440031B (zh) 2008-11-26 2008-11-26 一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101440031B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102166019A (zh) * 2011-03-03 2011-08-31 福州日兴水产食品有限公司 一种鲍鱼壳制备生物活性钙的方法
CN102838477A (zh) * 2012-09-26 2012-12-26 广西还珠海洋生物科技有限公司 以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法
CN104292099A (zh) * 2014-02-21 2015-01-21 郑州大学 一种提取精制乳酸钙的方法
CN104529751A (zh) * 2015-01-09 2015-04-22 天津大学 一种结晶l-乳酸钙的制备方法
CN107118094A (zh) * 2017-03-22 2017-09-01 青岛大学 一种利用鲍鱼壳为钙源合成丙酮酸钙同时提取浸膏的方法
CN107974238A (zh) * 2017-12-18 2018-05-01 雷笑天 一种低腐蚀性融雪剂的制备方法
CN110589864A (zh) * 2019-09-27 2019-12-20 泉州师范学院 一种以胰蛋白酶为晶型控制剂制备牡蛎纳米碳酸钙的方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100551893C (zh) * 2006-09-13 2009-10-21 陕西今日生物化工科技发展有限责任公司 一种利用牡蛎壳作钙源制备丙酸钙、乳酸钙的方法
CN101215231A (zh) * 2007-12-26 2008-07-09 仲恺农业技术学院 一种以贝壳为原料制备钙盐的方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102166019A (zh) * 2011-03-03 2011-08-31 福州日兴水产食品有限公司 一种鲍鱼壳制备生物活性钙的方法
CN102838477A (zh) * 2012-09-26 2012-12-26 广西还珠海洋生物科技有限公司 以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法
CN104292099A (zh) * 2014-02-21 2015-01-21 郑州大学 一种提取精制乳酸钙的方法
CN104292099B (zh) * 2014-02-21 2016-01-20 郑州大学 一种提取精制乳酸钙的方法
CN104529751A (zh) * 2015-01-09 2015-04-22 天津大学 一种结晶l-乳酸钙的制备方法
CN107118094A (zh) * 2017-03-22 2017-09-01 青岛大学 一种利用鲍鱼壳为钙源合成丙酮酸钙同时提取浸膏的方法
CN107974238A (zh) * 2017-12-18 2018-05-01 雷笑天 一种低腐蚀性融雪剂的制备方法
CN110589864A (zh) * 2019-09-27 2019-12-20 泉州师范学院 一种以胰蛋白酶为晶型控制剂制备牡蛎纳米碳酸钙的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101440031B (zh) 2011-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101440031B (zh) 一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法
CN106722771A (zh) 一种新型大蒜营养盐及其制备方法
CN111875490B (zh) 一种葡萄糖酸钙的制备方法
CN101172942A (zh) 一种利用鸡蛋壳制备醋酸钙的方法
CN101503433A (zh) 一种植物源氨基葡萄糖盐酸盐的制备方法
CN104016854A (zh) 一种以鲍鱼壳为原料制备的柠檬酸钙及方法
CN1927803A (zh) 一种利用牡蛎壳作钙源制备丙酸钙、乳酸钙的方法
CN102726599A (zh) 新型骨粉的制备工艺
CN102887824B (zh) 以牡蛎壳为原料制备高纯度葡萄糖酸钙的方法
CN102838477B (zh) 以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法
CN105566512B (zh) 一种柿果果胶的提取方法
CN102373133A (zh) 一种有机无花果酒配方与生产工艺
CN101756212A (zh) 一种蜂胶保健茶的制作方法
CN105218598B (zh) 微波辅助水解几丁质制备d- 氨基葡萄糖盐酸盐的方法
CN104262132A (zh) 利用蛋壳制备丙酸钙的方法
CN103961688B (zh) 一种蛋壳源复合柠檬酸钙咀嚼片及其制备方法
CN100469750C (zh) 从葡萄糖酸钙结晶后母液中提取葡萄糖酸钙的方法
CN101434532A (zh) 一种利用牡蛎壳制备高纯度葡萄糖酸钙的方法
CN101804077B (zh) 一种蜂胶有效成分超临界萃取原料预处理方法
CN101476134A (zh) 复合银板改性阴极电解生产l-半胱氨酸盐酸盐一水物
Ongkiko et al. Continuous extraction process of chitin from discarded shells of philippine blue swimming crab (Portunus pelagicus)
CN102050880A (zh) 一种可溶性淀粉的制造方法
CN1903215A (zh) 一种钙离子粉末的制作方法
CN103602574B (zh) 黄姜保健食醋的生产方法
CN100500824C (zh) 富钙酒的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110720

Termination date: 20171126

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee