CN101434541A - 柠檬酸、脂肪醇和聚乙二醇醚的酯的磺基琥珀酸盐、其制备方法及用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及通式(1)的柠檬酸脂肪醇酯的聚乙二醇醚磺基琥珀酸盐、其制备方法及用途，式(1)中R是H或－CH₃，其可以相同或不同，R¹见上式，R²是R¹或H或R³，R³是具有8－22个碳原子的烷基或酰基，其任选地被取代和/或含有多个键，a和b可以相同或不同，可以为0－5，其中a+b≥1，并且c是0－15，X⁺是H⁺或阳离子。

Description

柠檬酸、脂肪醇和聚乙二醇醚的酯的磺基琥珀酸盐、其制备方法及用途

技术领域

本发明涉及新型柠檬酸脂肪醇酯聚乙二醇醚磺基琥珀酸盐、其制备方法及作为清洁剂和用于化妆品制剂的应用。

背景技术

化妆品制剂，尤其是那些在头发及身体清洁领域内的化妆品，如淋浴、泡沫浴、洗发香波和液体肥皂，含有主要作为清洁成分的阴离子表面活性剂，如羧酸盐、烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐，以及磺基琥珀酸盐。

这些制剂应当清洁皮肤表面，优选只清洁附着在皮肤表面的膜，所述的膜可能由身体分泌物组成，例如汗水和脂肪、皮肤屑或由环境沉积的污垢。所述清洁剂不应当使皮肤干燥、刺激皮肤或损伤皮肤的正常功能。

然而，由于这些制剂在频繁(最近几年中几乎是每天)使用期间可能导致皮肤刺激，因此人们将常见的所谓的温和表面活性剂(如甜菜碱、蛋白质衍生物、两性电解质、烷基醚羧酸酯和磺基琥珀酸盐)与它们组合使用以提高皮肤和眼黏膜的适应性。

尤其是用于婴儿护理剂和婴儿香波时，刺激皮肤和眼粘膜的物质的含量应极低。通过已知的温和的助表面活性剂(co-surfactant)可以使那些(由于其具有优异的清洁和起泡性能)常用的阴离子表面活性剂在刺激作用方面变得基本更温和，但在实际中还需要改进，尤其是在眼黏膜适应性方面的改进。

尽管所述的温和表面活性剂本身或其在高浓度下基本上没有刺激性，但是它们的起泡和清洁性能无法满足实际使用的需要，而且它们的粘度不能令人满意。

另一个用于表面活性物质有效性的评判标准是其毒性。毒性是表面活性剂自身的毒性，或是在其产品中由于与制剂成分相互作用而产生的毒性。

因此，由于具有便利应用以及护肤性能而迄今为止被容易地组合使用的脂肪酸烷醇酰胺最近仅仅勉强地用于化妆品制剂，因为在制造过程中留存的游离二乙醇胺的残余量不能被排除，因此会形成亚硝胺(EP-A-0306843)。N-亚硝胺在动物实验中是致癌的。

由于环境意识的增强，更加需要基于天然的、可再生的原料、无毒的产品，并且其可以在公共污水处理厂中被快速并完全地降解，同时不产生有毒的中间产物。

尽管在实际中引入的基于柠檬酸的产品(如基于甘油的单和/或二脂肪酸酯烷氧基化物)具有低毒性，并且是不刺激皮肤的温和的产品，但是就清洁作用和溶解度来说，它们达不到实际使用的要求。

发明内容

本发明的目的是解决现有技术存在的这些不足，并制备可用于家用和工业用途的对皮肤有益的温和的清洁剂，以及化妆品制剂，尤其是那些用于头发和身体清洁的化妆品制剂。

根据本发明，组合使用基于柠檬酸并含有烷氧基化酯基的磺基琥珀酸盐，实现了此目的。本发明涉及通式(1)的柠檬酸脂肪醇酯聚乙二醇醚磺基琥珀酸盐：

其中

每个R相同或不同，表示H或-CH₃

或

R²＝R¹或H或R³

R³＝具有8-22个碳原子的烷基或酰基，优选12-18个碳原子，其任选地被取代和/或任选地含有多个键，

a和b可以相同或不同，且各自为0-5，优选1-3，其中a+b≥1，优选≥2，特别是在2-5的范围内，并且

c＝0-15，优选1-10，并且

X⁺＝H⁺或阳离子。

本发明还涉及制备通式(1)的化合物的方法。

本发明还涉及含水的头发清洁及护理剂、洗涤剂、通用清洁剂、中性清洁剂、和护肤及皮肤清洗剂，其特征在于其含有1-10重量份，优选2-8重量份的至少一种通式(1)的化合物；定量的至少一种表面活性剂，优选为0.1-30重量份，所述表面活性剂选自非离子、两性(amphoteric)、两性离子(zwitterionic)、及离子表面活性剂；任选的0.1-15重量份常规试剂，所述试剂选自添加剂、助剂、增稠剂、芳香剂、防腐剂、着色剂、植物提取物；以及任选的水(加至100)。

本发明的另外的目的由权利要求限定。

用于制备本发明中的通式(1)的化合物的一种原材料是天然或合成柠檬酸。取决于最终产品的要求，可以使用高纯度或市售的工业纯原料。

在第一步中，所述柠檬酸可以与1或2摩尔脂肪醇或脂肪醇烷氧基化物按已知的方法进行反应得到酯(US-PS 2 076 111、US-PS 3 948976、EP 0 199 131)。根据本发明，优选单酯。

所用的醇为具有8-22碳原子的单官能脂肪醇，优选那些天然存在的脂肪醇，以及可以通过已知的方法由合成或天然脂肪酸制备的脂肪醇，如月桂醇、棕榈醇、硬酯醇、油醇、亚麻油醇(linolyl alcohol)、牛脂醇、以及基于天然椰子油脂肪酸的醇。

也可以使用合成醇，如通过羰基合成(oxo synthesis)或Guerbet反应制备的化合物。

所述醇可以以其自身的形式或以烷氧基化醇(优选乙氧基化醇和/或丙氧基化醇)的形式使用，所述烷氧基化醇含有至少一个通过已知方法从所述醇获得的醚基。

根据本发明，优选c为1-15，优选1-10，具有11个烷氧基单元/摩尔脂肪醇的烷氧基化产物(US-PS 4 866 203及其引用的文献来源)。

也可以用通过已知的方法烷氧基化的脂肪酸来代替脂肪醇烷氧基化物，优选乙氧基化和/或丙氧基化脂肪酸(EP-A-0 334 482)。

烷氧基化度相应于脂肪醇烷氧基化物的烷氧基化度。在这些产品中通式(1)中的R³是酰基。

所用的脂肪酸是具有8-22个碳原子的一元酸，优选那些天然存在的一元酸，例如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、蓖麻油酸、椰油脂肪酸或其混合物。

在第二步中，所述酯通过已知的方法(J.Am.Oil Chemist’s Soc.，1956，33，571，EP-A-0 334 482)与环氧烷特别是如环氧乙烷和环氧丙烷反应生成聚乙二醇醚酯，其中统计平均每一个羧基加合0-5，优选1-3摩尔环氧烷。已知具有总数(通式(1)中的a+b)≥1，优选≥2摩尔的环氧烷的本发明的产物可产生优异效果。在特别优选的本发明产物中a+b在2-5之间。

所述柠檬酸也可以在第一步中通过上述的已知方法被烷氧基化，并在第二步中与1或2摩尔脂肪酸发生反应得到脂肪酸酯，其中R³也是酰基且a+b+c＝1-25，优选5-15，尤其是3-5。

制备磺基琥珀酸盐的反应是与马来酸酐反应，并通过已知的方法用亚硫酸钠磺化(DE-OS 2 700 072)。

在此反应中，将1摩尔马来酸酐对应每摩尔待反应的羟基在60-80℃下搅拌直到酸酐反应完全。然后将此马来酸半酯加入至亚硫酸钠水溶液中(每当量半酯对应1当量亚硫酸盐)，并在60-80℃下进行磺化直到亚硫酸盐反应完全。然后将该含水产物调至中性pH。

通常，本发明的方法是通过在第一步中用脂肪醇或脂肪醇烷氧基化物(任选与酯化催化剂组合使用)在140-160℃下酯化所述柠檬酸单酯，并除去反应中的水；在第二步中在80-150℃及1-10巴下，并且在碱性催化剂存在下产物与环氧烷反应形成烷氧基化物来实现，该烷氧基化物在第三步中通过在60-80℃下加入马来酸酐并发生反应得到所述半酯，并且在最后一步中在60-80℃下与亚硫酸钠水溶液反应生成对应的磺酸盐。

本发明中的化合物以通式(1)的理想化的形式表示。除了所指出的单脂肪酸酯或二脂肪酸酯外，所述的工业混合物还含有少量的更高级的酯，所指出的烷氧基化度也是统计平均值。

根据本发明，不需要纯化就可以使用，也就是说所述的工业混合物可以被直接使用。

本发明中用于清洁目的和化妆品的混合物通常以含水组合物或含水酒精溶液、乳膏、乳液或凝胶的形式存在，并且可以含有助剂和添加剂以适应预期的应用，所述助剂和添加剂通常在各种情况下用于制备头发和身体清洁领域中的清洁剂和化妆品制剂组合使用，也就是说其通常用于淋浴、泡沫浴、香波、液体肥皂、婴儿护理剂和清洗剂，以及温和的清洁剂(如洗涤剂、通用清洁剂或中性手用清洁剂)。

用于化妆品时，还可以使用所述表面活性剂、芳香剂、防腐剂、着色剂、植物提取物以及其它在这些领域中常用的化妆品添加剂。

除了已知的甜菜碱、两性及非离子化合物以外，还可以考虑用于清洗剂配方的表面活性剂，特别是阴离子表面活性剂，如羧酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸酯、烷基醚磺酸酯及磺基琥珀酸盐。根据本发明，优选烷基氨基甜菜碱，如REWOTERIC^R 1) AM B13和AM B 14；羧基甘氨酸酯，如REWOTERIC^R AM2 C NM；羧基丙酸酯，如REWOTERIC^R AM KSF 40；磺基甜菜碱，如REWOTERIC^RAM CAS；阴离子表面活性剂，如醚硫酸盐REWOPOL^R 2)NL 3；醚羧酸酯，如REWOPOL^R CLN 100；磺基琥珀酸盐，如REWOPOL^R SBFA 30、REWOPOL^R SBZ、REWODERM^R 3)SPS；非离子表面活性剂，如甘油脂肪酸酯乙氧基化物，如REWODERM^R ES 90，单硬脂酸甘油脂，如REWOMUL^R 4)MG；及鲸蜡醇(¹⁾、²⁾、³⁾和⁴⁾是REWO ChemischeWerke GmbH，Steinau an der Strasse的商标)。

除了使用根据本发明的化合物，还组合使用了其它表面活性剂，其中根据本发明的化合物在香波中用量为1-10重量份，特别是2-8重量份，在乳膏中用量为1-7重量份，优选为1-5重量份，在清洁剂中用量为1-5重量份，优选为1.5-3重量份，所述其它表面活性剂在香波中的一般用量为1-20重量份，优选为5-15重量份，在乳膏中为1-10重量份，优选为2-5重量份。

所使用的增稠剂为1-8重量份本领域中常用的化合物，如甘油脂肪酸酯乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、脂肪酸烷醇酰胺及常用的碱金属、碱土金属和铵的盐，所述盐在20℃下溶于水(至少1重量％)，特别是如NaCl和NH₄Cl。

下面实施例中提到的分析值由下述方法测定，这些方法是本领域中常用的方法。

酸值(AV)

酸值是脂肪或工业脂肪酸中游离酸含量的量度，表示中和1克物质所需要的氢氧化钾的毫克数。

该数值根据DGF标准方法C-V4测定。

干物质含量

该含量通过加热并在105℃下干燥至恒重测定。

羟基值(OHN)

羟基值用于测定羟基的含量，表示中和在乙酰基化过程中1克脂肪消耗的乙酸所需要的氢氧化钾的毫克数(mg KOH/g)。

Benzavlon WAS

下面实施例中给出的洗涤活性物质(B-WAS)的含量通过常用的两相滴定法使用苯扎氯铵滴定，指示剂为亚甲基蓝(cf.S.R.Apton，Nature(London)160，1967，p.795)。

制备根据本发明的化合物

实施例1

1.1酯化

在氮气中将377g(1.79mol)一水柠檬酸、723.6g(1.97mol)REWOPAL^R LA 4^*及1.3g次磷酸引入反应容器中，所述反应容器配备有搅拌器、温度计、水分离器和冷凝器。

所述混合物在充分搅拌下在氮气气氛中加热至140℃，并在该温度下保持2小时。在此期间，几乎理论量的反应水分被蒸馏出来。当反应混和物冷却至80℃时，压力缓慢降低至20mbar，在此压力及140℃下完成反应。

反应产物的酸值为200。

*＝REWO Chemische Werke Gmbh的产品和商标；具有4个环氧乙烷(EO)单元，OHN为153的C_12/14脂肪醇乙氧基化物。

1.2 乙氧基化

加入4g烷基二甲基胺后，将784g由实施例1.1得到的柠檬酸单酯在90℃下在高压釜中与119g环氧乙烷分批反应，以使压力最大为5bar。

分析数据：

酸值        24.6mg KOH/g

羟基值      187.3mg KOH/g

1.3 半酯形成

在70-80℃下于氮气中将98g(1.0mol)马来酸酐加入至333g(1.2mol)由实施例1.2得到的乙氧基化物中，该混合物在此温度下搅拌2小时。反应产物具有如下分析数据：

丙酮中的酸值     148.2mg KOH/g

异丙醇中的酸值   140.2mg KOH/g

1.4 磺酰化

于60-70℃下将350g由实施例1.3得到的半酯缓慢滴加至680g水中的108g(1.0mol)亚硫酸钠溶液中。所述溶液具有如下分析数据：

干残渣         40.4％

Benzavlon-WAS  34.3％

pH值(5％)      6.1

实施例2

2.1 酯化

在氮气中将210g(1mol)一水柠檬酸、507g(1.1mol)REWOPAL^RLA6^*及1.3g次磷酸引入反应容器中，所述反应容器配备有搅拌器、温度计、水分离器和冷凝器。

所述混合物在充分搅拌下在氮气气氛中加热至140℃，并在该温度下保持2小时。在此期间，几乎理论量的反应水分被蒸馏出来。反应混和物冷却至80℃，并施加20mbar的真空度以完成该反应。最终产物的酸值为173。

*＝REWO Chemische Werke Gmbh的产品和商标；具有6个环氧乙烷(EO)单元且OHN为130的C_12/14脂肪醇乙氧基化物。

2.2 乙氧基化

加入3g烷基二甲基胺后，将610g由实施例2.1得到的柠檬酸单酯在90℃下在高压釜中与116g环氧乙烷分批反应，以使压力最大为5bar。

分析数据：

酸值        6.7mg KOH/g

羟基值      185mg KOH/g

2.3 半酯形成

在70-80℃下于氮气中将98g(1.0mol)马来酸酐加入至363g(1.2mol)由实施例2.2得到的乙氧基化物中，该混合物在此温度下搅拌2小时。反应产物具有如下分析数据：

丙酮中的酸值        150mg KOH/g

异丙醇中的酸值      137mg KOH/g

2.4 磺酰化

于60-70℃下将350g由实施例2.3得到的半酯缓慢滴加至680g水中的101g(1mol)亚硫酸钠溶液中。所述溶液具有如下分析数据：

干残渣           39.7％

Benzavlon-WAS    28.4％

pH值(5％)        6.3

实施例3

3.1 酯化

在氮气中将141g(0.67mol)一水柠檬酸、470g(0.73mol)REWOPAL^R LA 10^*及1g次磷酸引入反应容器中，所述反应容器配备有搅拌器、温度计、水分离器和冷凝器。

所述混合物在充分搅拌下在氮气气氛中加热至140℃，并在该温度下保持2小时。在此期间，几乎理论量的反应水分被蒸馏出来(产物的酸值：121)。反应混和物冷却至80℃，并施加20mbar的真空度以完成该反应。最终产物的酸值为113。

*＝REWO Chemische Werke Gmbh的产品和商标；具有10个环氧乙烷(EO)单元且OHN为90的C_12/14脂肪醇乙氧基化物。

3.2 乙氧基化

加入2.6g烷基二甲基胺后，将513g由实施例3.1得到的柠檬酸单酯在90℃下在高压釜中与60g环氧乙烷分批反应，以使压力最大为5bar。

分析数据：

酸值       2.7mg KOH/g

羟基值     108mg KOH/g

3.3 半酯形成

在70-80℃下于氮气中将75g(0.8ml)马来酸酐加入至478g(0.9mol)由实施例3.2得到的乙氧基化物中，该混合物在此温度下搅拌2小时。该反应产物具有如下分析数据：

丙酮中的酸值     89.3mg KOH/g

异丙醇中的酸值   82.8mg KOH/g

3.4 磺酰化

于60-70℃下将480g由实施例3.3得到的半酯缓慢滴加至850g水中的89g(0.8mol)亚硫酸钠溶液中。所述溶液具有如下分析数据：

干残渣         39.2％

Benzavlon-WAS  28.9％

pH值(5％)      6.1

实施例4

4.1 酯化

在氮气中将225g(1.1mol)一水柠檬酸、506g(1.1mol)REWOPAL^R TA 6^*及0.7g次磷酸引入反应容器中，所述反应容器配备有搅拌器、温度计、水分离器和冷凝器。

所述混合物在充分搅拌下在氮气气氛中加热至140℃，并在该温度下保持4小时。在此期间，几乎理论量的反应水分被蒸馏出来。反应混和物冷却至90℃，并施加20mbar的真空度以完成该反应。最终产物的酸值为173。

*＝REWO Chemische Werke Gmbh的产品和商标；具有6个环氧乙烷(EO)单元且OHN为120的C_16/18脂肪醇乙氧基化物。

4.2 乙氧基化

加入3g烷基二甲基胺后，将635g由实施例4.1得到的柠檬酸单酯在90℃下在高压釜中与97g环氧乙烷分批反应，以使压力最大为5bar。

分析数据：

酸值         26mg KOH/g

羟基值       138mg KOH/g

4.3 半酯形成

在70-80℃下于氮气中将59g(0.6ml)马来酸酐加入至293g(0.7mol)由实施例4.2得到的乙氧基化物中，该混合物在此温度下搅拌2小时。该反应产物具有如下分析数据：

丙酮中的酸值      133mg KOH/g

异丙醇中的酸值    122mg KOH/g

4.4 磺酰化

于60-70℃下将293g由实施例4.3得到的半酯缓慢滴加至535g水中的66g(0.6mol)亚硫酸钠溶液中。所述溶液具有如下分析数据：

干残渣         39.4％

Benzavlon-WAS  28.9％

pH值(5％)      6.4

实施例5

5.1 酯化

在氮气中将210g(1mol)一水柠檬酸、735g(2mol)REWOPAL^RLA 4^*及1g次磷酸引入反应容器中，所述反应容器配备有搅拌器、温度计、水分离器和冷凝器。

所述混合物在充分搅拌下在氮气气氛中加热至140℃，并在该温度下保持2小时。在此期间，几乎理论量的反应水分被蒸馏出来。反应混和物冷却至80℃，并施加20mbar的真空度以完成该反应。最终产物的酸值为68。

*＝REWO Chemische Werke Gmbh的产品和商标；具有4个环氧乙烷(EO)单元且OHN为153的C_12/14脂肪醇乙氧基化物。

5.2 乙氧基化

加入4.1g烷基二甲基胺后，将837g由实施例5.1得到的柠檬酸单酯在90℃下在高压釜中与45g环氧乙烷分批反应，以使压力最大为5bar。

分析数据：

酸值      10.6mg KOH/g

羟基值    92.4mg KOH/g

5.3 半酯形成

在70-80℃下于氮气中将59g(0.6ml)马来酸酐加入至364g(0.6mol)由实施例5.2得到的乙氧基化物中，该混合物在此温度下搅拌2小时。反应产物具有如下分析数据：

丙酮中的酸值         103mg KOH/g

异丙醇中的羟基值     92mg KOH/g

5.4 磺酰化

于60-70℃下将352g由实施例5.3得到的半酯缓慢滴加至625g水中的66g(0.6mol)亚硫酸钠溶液中。所述溶液具有如下分析数据：

干残渣        39.4％

Benzavlon-WAS 27.8％

pH值(5％)     6.9

化妆品配方

下面的配方可以通过在水中搅拌所述成分来简单地制备。

所有配方都以固体含量的重量％表示。

根据CTFA名称的所使用表面活性剂的说明：

1＝磺基琥珀酸椰油酰MIPAPEG-4二钠

2＝月桂酰两性基二乙酸二钠

(及)月桂基硫酸钠

(及)己二醇

3＝椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱

4＝蓖麻油酰胺丙基三甲基铵甲基硫酸盐

5＝PEG-200甘油牛油酸酯

6＝月桂醇聚醚磺基琥珀酸二钠

7＝月桂醇聚醚硫酸盐钠

8＝椰油酰胺丙基甜菜碱

9＝PEG-200甘油脂牛油酸酯

10＝椰油酰两性基二乙酸二钠

11＝PEG-80甘油脂牛油酸酯

12＝椰油酰胺丙基甜菜碱

13＝硬脂酸甘油酯

14＝月桂醇聚醚-6

分析方法

钙硬度适应性：DIN 53 905

皮肤适应性(玉米醇溶蛋白测试)

Gotte，Ernst，Chem.Phys.Appl.Surface Active Subst.Proc.Int.Congr.4(1964)83-90：

<200mgN/100ml＝无刺激

200-400mgN/100ml＝轻微刺激

>400mgN/100ml＝刺激

表面张力：

Dr.R.Hensch；Fette，Seifen，Anstrichrmittel，72(1970)，p.969-977

粘度：Brookfield回转式粘度计(杯轴式)，根据装置制造厂商的说明书于20℃下测量。

按照DIN 53902第二部分的Ross Miles测定发泡能力，并作了改进，所用的测量方法和用量如下：

出口喷嘴的内径：        3.5mm

样品溶液的下降高度      940mm

样品溶液的初始量        50ml

补加的样品溶液的量      200ml

测量温度                40℃

溶剂                    软化水

基础配方：用于敏感皮肤的皮肤清洁剂和卸妆剂

根据本发明的化合物      2-8重量份

REWOTERIC^R*AM B 14¹²⁾     2-8重量份

羟乙基纤维素            0.2-1.5重量份

软化水                  至100

基础配方：护肤霜

根据本发明的化合物      1-5重量份

单双硬脂酸甘油酯        2-10重量份

鲸蜡醇                  1-4重量份

石蜡油3.5°E            4-12重量份

甘油                    1-5重量份

软化水                  至100

防腐剂                  根据需要

基础配方：洗涤剂

根据本发明的化合物      1-10重量份

REWOPOL^R*NL 3-28⁷⁾       1-30重量份

REWOTERIC^R AM CAS³⁾      1-5重量份

REWOPOL^R LA 6¹⁴⁾         1-10重量份

软化水                  至100

基础配方：汰浴液

根据本发明的化合物      2-8重量份

REWOTERIC^RAM G 30²⁾      5-15重量份

REWOTERI^CR AM CAS³⁾      2-6重量份

REWOQUAT^R*RTM 50⁴⁾       1-3重量份

REWODERM^R*Li S 75⁵⁾      1-4重量份

软化水                  至100

基础配方：洗发香波

根据本发明的化合物     2-8重量份

REWOPOL^R NL 3-28⁷⁾       4-10重量份

REWOTERIC^R AM B 13⁸⁾     2-8重量份

REWODERM^R Li 420-70⁹⁾    1-4重量份

软化水                  至100

基础配方：婴儿香波

根据本发明的化合物     2-8重量份

REWOTERIC^R AM 2 C NM¹⁰⁾  2-8重量份

REWOTERIC^R AM B 13⁸⁾     4-12重量份

REWOPOL^R NL 3-28⁷⁾       2-10重量份

REWODERM^R Li 48-50¹¹⁾         1-4重量份

软化水                       至100

*＝REWO Chemie Werke Gmbh，Steinau an der Strasse的商标

表1

 

根据实施例的化合物	a+b	c	x·R1x＝	y·R2＝Hz·R2＝R1m·R2＝R3	R3＝Cnn＝
						1.4	2	4	1.0	y 0.4z 0.6m -	12/14
2.4	2.7	6	1.0	y 0.4z 0.6m -	12/14
						3.4	2.7	10	1.0	y 0.4z 0.6m -	12/14
4.4	2.7	6	1.0	y 0.4z 0.6m -	18
						5.4	5	4	1.0	y 0z 0m 1	12/14

表2

测试配方：沐浴液

根据本发明的实施例在测试配方中通过20人(男和女)的检验小组评价，所述评价涉及：

- 发泡能力

- 皮肤感觉

- 干燥后皮肤感觉

皮肤适应性：表4中配方的玉米醇溶蛋白值降低

表3

 

配方	1	2	3
				实施例1.4实施例3.4REWOPOLR SB Z1)REWOTERICR AM G 302)REWOTERICR AM CAS3)REWOQUATR RTM 504)REWODERMR Li S 755)软化水pH值，用柠檬酸调节	--410.5312.3至1006.5	4--10.5312.3至1006.5	-4-10.5312.3至1006.5
粘度[mPas]起泡能力[mm]起泡能力A)泡沫结构A)皮肤感觉湿润皮肤A)皮肤感觉干燥皮肤A)	3000195/185优良泡沫细小相对光滑相对光滑	3000205/195优良奶油状泡沫细小光滑光滑	～2500200/195优良奶油状泡沫细小光滑光滑

^A)＝本评估根据分级评估系统进行，上述的评估值表示算数平均值。

表4

测试配方：皮肤清洁制剂，玉米醇溶蛋白值降低

 

配方	1	2	3	4
					实施例3.4实施例1.4REWOPOLR SB FA 306)REWOPOLR NL 3-287)软化水	-4.5-10.585	4.5--10.585	--4.510.585	---1585
pH值，用柠檬酸调节	6.5	6.5	6.5	6.5
					泡沫质量评价	奶油状泡沫细小	奶油状泡沫细小	泡沫细小	泡沫粗大
洗涤并干燥后的皮肤感觉	令人满意地光滑	令人满意地光滑	柔软	略微粗糙
					玉米醇溶蛋白值，皮肤适应性	180mgN/100ml	180mgN/100ml	270mgN/100ml	300mgN/100ml

测试配方：洗发香波

本发明的实施例在测试配方中由10位测试者(男和女)评价，所述评价涉及：

- 适应性

- 头发蓬松度以及发型的保持。

表5

 

配方	1	2	3
				实施例1.4实施例2.4REWOPOLR NL 3-287)REWOTERICR AM B 138)REWODERMR Li 420-709)	--852.1	3-642.1	-3642.1
软化水	至100	至100	至100
				pH值，用柠檬酸调节	6.5	6.5	6.5
适应性	3	5-6	5-6
				头发蓬松度发型保持	3-4	6	6
粘度[mPas]泡沫高度[mm]	～3000195/185	～12000195/185	～12000195/185

适应性评价

1-3：难以梳理；在梳理过程中头发有相当大的阻力。

4-7：头发可以相对轻松地梳通；梳理阻力减小；取决于发质，可以使用护发洗发水。

8-10：为随后使用润发剂后处理保留。

头发蓬松度和发型保持评价

1-3：头发干燥或无光泽且无生气；发型不易保持

4-7：头发柔软饱满，同时发型具有良好的保持

8-10：头发柔软光滑，但是很松散；因此发型不易保持。

所述评价通过分级评分系统实现，上述的评估值表示算数平均值。

测试配方：婴儿香波或用于敏感皮肤的洗发或体用香波

表6

 

配方	1	2	3
				实施例1.4实施例2.4REWOTERICR AM 2C NM10)REWOTERICRAM B 138)REWOPOLR NL3-287)REWODERMR Li 48-5011)软化水	--3.577.53至100	3-3.574.53至100	-33.574.53至100
pH值，用柠檬酸调节	6.5	6.5	6.5
				泡沫高度mmDIN 53 902第二部分	195/185	200/190	200/190
玉米醇溶蛋白值，mgN/100ml(皮肤适应性)	～70	～70	～70
				泡沫结构	泡沫粗大	泡沫细小	泡沫细小
皮肤感觉湿润及干燥皮肤	略微粗糙	光滑柔软	光滑柔软

测试配方：用于敏感皮肤的皮肤清洁剂和卸妆剂

表7

 

配方	1	2	3
				实施例3.4实施例1.4REWOPOLR SB FA 306)REWOTERIC AM B 1412)羟乙基纤维素软化水	--44.50.5至100	-4-4.50.5至100	4--4.50.5至100
pH值，用柠檬酸调节	6.5	6.5	6.5
				玉米醇溶蛋白值，mgN/100ml(皮肤适应性)	c.170	<50	<50

根据本发明在上述配方中使用磺基琥珀酸盐得到了具有极佳皮肤适应性的清洁剂，这可以由与标准磺基琥珀酸盐REWOPOL^R SBFA 30相比低的玉米醇溶蛋白值来证实。

表8 测试配方：护肤霜

 

配方	1	2	3	4
					实施例1.4实施例3.4硬脂醇乙氧基化物(3EO)REWOMULR MG13)REWOPOLR SB FA 306)鲸蜡醇石蜡油3.5°E甘油防腐剂软化水	--26-283根据需要至100	---62283根据需要至100	2--6-283根据需要至100	-2-6-283根据需要至100
乳液在5℃、20℃及40℃下的稳定性	稳定	不稳定	稳定	稳定
					外观	光滑、白色乳膏	油腻、破乳	光滑、白色乳膏	光滑、白色乳膏

通过10位测试者评价在皮肤上的性能，80％以上的测试者评价配方3和4为：

- 在皮肤上伸展良好

- 被皮肤吸收性好

- 皮肤变得光滑和柔软，没有粘和油腻的感觉。

同样评价比较配方1；配方2不稳定。

表9 测试配方：对皮肤有益的手用洗涤剂

 

配方	1	2	3	4	5	6
							实施例3.4实施例1.4REWOPOLR NL 3-287)REWOTERICRAMCAS3)REWOPOLR LA 64)软化水	---18-1.51.5至100	-3-18---至100	3--18---至100	-1.5-18-1.5-至100	1.5--18-1.51.5至100	---18--3至100
粘度mPa·s用NaCl调节至约	500	500	500	500	500	500
							玉米醇溶蛋白值(皮肤适应性)	220	220	180	180	200	250
起泡能力[mm]+0.5ml橄榄油+1.0ml橄榄油	195/185190/180190/185	195/185190/185190/185	190/185190/185190/185	190/185190/180185/180	190/185190/185190/185	190/180190/180190/180

Claims (10)

1、通式(1)的柠檬酸脂肪醇酯聚乙二醇醚磺基琥珀酸盐

其中

每个R相同或不同，表示H或-CH₃

或

R²＝R¹或H或R³

R³＝具有8-22个碳原子的烷基或酰基，其任选地被取代和/或任选地含有多个键，

a和b可以相同或不同，且各自为0-5，其中a+b≥1，并且

c＝0-15，并且

X⁺＝H⁺或阳离子。

2、根据权利要求1的通式(1)的化合物，其特征在于，

R＝H，

R¹，R²＝或

R³＝具有12-18个碳原子的烷基，

a+b＝2-5，

c＝1-10，并且

X⁺＝阳离子。

3、根据权利要求2的通式(1)的化合物，其特征在于，a+b+c＝5-15，R³＝从椰油脂肪酸的天然混合物得到的具有8-18个碳原子的酰基。

4、制备通式(1)的化合物的方法

其中，

每个R相同或不同，表示H或-CH₃

或

R²＝R¹或H或R³

R³＝具有8-22个碳原子的烷基或酰基，其任选地被取代和/或任选地含有多个键，

a和b可以相同或不同，且各自为0-5，其中a+b≥1，并且

c＝0-15，并且

X⁺＝H⁺或阳离子，

其特征在于，在第一步中柠檬酸单酯用脂肪醇或脂肪醇烷氧基化物在140-160℃下酯化，任选地组合使用酯化催化剂，除去反应水后，在第二步中产物在80-150℃和1-10bar下在碱性催化剂存在下与环氧烷反应生成烷氧基化物，该烷氧基化物在第三步中通过在60-80℃下加入马来酸酐发生反应生成半酯，并且在最后一步中在60-80℃下与亚硫酸钠水溶液反应生成相应磺酸的盐。

5、根据权利要求4的方法，其特征在于所述烷氧基化物在第一步中制备，且所述酯在第二步中制备。

6、含水的头发清洁及护理剂，其包含：

a)1-10重量份的至少一种通式(1)的化合物，及

b)1-20重量份的至少一种表面活性剂，其选自非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和离子表面活性剂，及任选的，

c)0.1-10重量份的增稠剂、芳香剂、防腐剂、着色剂、植物提取物和其它添加剂及助剂，以及

d)加至100重量份的水。

7、含水的淋浴和洗发香波，其包含：

a)1-10重量份的通式(1)的化合物，及

b)1-20重量份的至少一种非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂或离子表面活性剂，及

c)0.1-10重量份的增稠剂、芳香剂、防腐剂、着色剂、植物提取物和其它添加剂及助剂，以及任选的，

d)加至100重量份的水。

8、含水的洗涤剂，其包含：

a)1-10重量份的至少一种通式(1)的化合物，

b)1-30重量份的至少一种表面活性剂，其选自非离子、两性、两性离子和离子表面活性剂，及任选的

c)0.1-10重量份的增稠剂、芳香剂、防腐剂、着色剂、植物提取物和其它添加剂及助剂，以及任选的

d)加至100重量份的水。

9、护肤剂，其包含：

a)1-10重量份的至少一种通式(1)的化合物，

b)1-10重量份的至少一种表面活性剂，其选自非离子、两性、两性离子和离子表面活性剂，及任选的

c)2-10重量份的植物或矿物油或酯油，

d)1-5重量份的稠度赋予剂，

e)0.5-5.0重量份的芳香剂、着色剂和防腐剂，

f)加至100重量份的水。

10、皮肤清洁剂，其包含：

a)1-10重量份的至少一种通式(1)的化合物，及

b)0.1-20重量份的至少一种表面活性剂，其选自非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和离子表面活性剂，及任选的

c)0.1-10重量份的增稠剂、芳香剂、防腐剂、着色剂、植物提取物和其它添加剂及助剂，及

d)加至100重量份的水。