CN101418060B - 具有优异抗冲性能的as树脂 - Google Patents

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Abstract

具有优异抗冲性能的AS树脂，其特征在于它是由苯乙烯、丙烯腈、添加剂在氮气和表面活性剂的保护下，由引发剂引发的乳液聚合反应而成，以苯乙烯、丙烯腈的总重量为100％计，苯乙烯为20％-50％，丙烯腈为50％-80％，表面活性剂为苯乙烯、丙烯腈的总重量的1％-3％，引发剂为苯乙烯、丙烯腈的总重量的0.01～0.05％，所述的添加剂为1.6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)，其量为苯乙烯、丙烯腈的总重量的2～12％。本发明在保证加工性能的同时，极大的提高了原有树脂组合物的抗冲性能，制备过程简单，不需要对现有工艺流程做任何适应性变动。

Description

具有优异抗冲性能的AS树脂
技术领域
本发明属于一种乳液聚合接枝共聚物及制备技术，尤其涉及一种具有优异抗冲性能的AS树脂。
背景技术
聚氯乙烯塑料制品是最重要、应用最广泛的通用树脂之一，其中透明聚氯乙烯制品应用范围越来越广，但它的加工性能差，塑化温度与分解温度相差不大，容易在加工过程中造成塑料制品的质量缺陷，同时抗冲击性能比较普通，限制了透明聚氯乙烯制品的使用范围，为此人们发明了各种加工助剂和抗冲改性剂以改善聚氯乙烯树脂的加工性能，其中有苯乙烯、丙烯腈为主要原料经乳液聚合反应而制成的加工助剂产品性能优良，得到了业界的广泛应用，但是随着人民生活质量的提高，以及工业技术的进步，以苯乙烯、丙烯腈为主要原料制备而成的加工助剂产品，耐热性差的矛盾凸现了出来，耐热性差易导致型材制品变黄，严重影响了聚氯乙烯加工企业配方调整的灵活性与适应性，并且已经演变成了制约聚氯乙烯加工行业进一步提高制品质量层次的重要因素。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种添加有特别添加剂从而在保证加工性能的同时，具有优异抗冲性能的AS树脂。
本发明具有优异抗冲性能的AS树脂，其特征在于它是由苯乙烯、丙烯腈、添加剂在氮气和表面活性剂的保护下，由引发剂引发的乳液聚合反应而成，以苯乙烯、丙烯腈的总重量为100％计，苯乙烯为20％--50％，丙烯腈为50％--80％，表面活性剂为苯乙烯、丙烯腈的总重量的1％--3％，引发剂为苯乙烯、丙烯腈的总重量的0.01～0.05％，所述的添加剂为1.6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)，其量为苯乙烯、丙烯腈的总重量的2～12％。
本发明所述的乳液聚合方法为通常的乳液聚合反应，所述表面活性剂可以采用歧化松香酸皂、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、油酸钾、硬脂酸钾或松香酸钾，优选十二烷基磺酸钠。所述引发剂可以是过氧化苯甲酰、过硫酸钾或过硫酸铵。反应体系所需的软水一般是聚合单体总重量的100％--180％。
所述乳液聚合反应启动温度为72--75℃，反应过程控制温度为77～86℃，聚合单体(苯乙烯、丙烯腈、添加剂)可分段加入，优选采用2-4段工艺，每段聚合单体的用量相同。
本产品的有益效果在于该具有优异抗冲性能的AS树脂在保证加工性能的同时，极大的提高了树脂的抗冲击性能，该组合物的制备过程简单，不需要对现有工艺流程做任何适应性变动。
具体实施方式
将软水、表面活性剂、苯乙烯、丙烯腈、添加剂加入搪玻璃反应釜，升温，通入氮气保护，加入引发剂启动反应，启动反应温度为72--75℃，反应过程控制温度为77～86℃，反应1-6小时，经常规的盐析，烘干，制得具有优异抗冲性能的AS树脂粉体。
上述乳液聚合反应也可以按照通常的分段聚合反应，聚合单体分为2～4段(每一段的用量相同)聚合，聚合反应温度等条件相同。
实施例1：
按照上述制备工艺，以苯乙烯、丙烯腈的总重量为100％计，苯乙烯为20％，丙烯腈为80％。表面活性剂采用十二烷基磺酸钠，为苯乙烯、丙烯腈的总重量的2％，引发剂采用过硫酸钾，为苯乙烯、丙烯腈的总重量的0.02％，添加剂1.6-己二醇二丙烯酸酯为苯乙烯、丙烯腈的总重量的5％。
实施例2：
按照上述制备工艺(聚合单体采用3段加入)，以苯乙烯、丙烯腈的总重量为100％计，苯乙烯为50％，丙烯腈为50％。表面活性剂采用十二烷基磺酸钠，为苯乙烯、丙烯腈的总重量的3％，引发剂采用过硫酸铵，为苯乙烯、丙烯腈的总重量的0.05％，添加剂1.6-己二醇二丙烯酸酯为苯乙烯、丙烯腈的总重量的12％。
实施例3：
按照上述制备工艺，以苯乙烯、丙烯腈的总重量为100％计，苯乙烯为30％，丙烯腈为70％。表面活性剂采用十二烷基磺酸钠，为苯乙烯、丙烯腈的总重量的2％，引发剂采用过硫酸铵，为苯乙烯、丙烯腈的总重量的0.03％，添加剂1.6-己二醇二丙烯酸酯为苯乙烯、丙烯腈的总重量的3％。
将上述实施例1～3具有优异抗冲性能的AS树脂按下列所述配方配制聚氯乙烯测试料。
聚氯乙烯                  100份
具有优异抗冲性能的AS树脂  1.6份
碳酸钙                    5份
三盐基性硫酸铅            3份
二盐基性亚磷酸铅          2份
硬脂酸钙                  0.6份
硬脂酸铅                  0.8份
聚乙烯蜡                  0.15份
硬脂酸                    0.1份
二氧化钛                  4份
称取每一种原料按照所述配方混合，使用高速搅拌机进行高速混合，温度升高到120℃时停止搅拌放料，平摊于冷却台上自然冷却降温，得到测试用聚氯乙烯混合料。
对比例1
未添加有本发明所述的添加剂，由苯乙烯、丙烯腈经乳液聚合反应而成的加工助剂。
该聚氯乙烯树脂非耐热测试加工配方为：
聚氯乙烯                                        100份
碳酸钙                                          5份
未添加添加剂的苯乙烯、丙烯腈乳液聚合共聚物      2份
三盐基性硫酸铅                                  3份
二盐基性亚磷酸铅                                2份
硬脂酸钙                                        0.6份
硬脂酸铅                                        0.8份
聚乙烯蜡                                        0.15份
硬脂酸                                          0.1份
二氧化钛                                        4份
在定温于200℃的烘箱中进行耐老化试验，记录样品在高温环境中直到开始变黄分解的时间。
表1实施例1-3以及对比例1的应用性能数据对比
  具有优异抗冲性能的AS树脂添加份数(每100份PVC树脂) 加工性能 耐老化(分钟)
  实施例1   1.6   优秀   25
  实施例2   2.0   优秀   29
  实施例3   2.4   优秀   36
  对比例1   2   较好   21
实施例1、2、3与对比例1的转矩流变仪耐热试验。
分别取实施例1、2、3、以及对比例1的聚氯乙烯树脂耐热测试料62克，使用转矩流变仪在180℃下进行耐热试验，持续塑化1200秒，对比流变曲线，测试结果如下：
表2实施例1-3与对比例1的耐热试验结果对比
  具有优异抗冲性能的AS树脂添加份数(每100份PVC树脂) 白度 表面光洁度
  实施例1   1.6   洁白   比较光洁
  实施例2   2.0   洁白有光泽   非常光洁
  实施例3   2.4   洁白有光泽   非常光洁
  对比例1   2   略带黄色   一般
按照国标要求，分别对实施例1-3和对比例1进行冲击强度测试，测试数据如下：
试样   具有优异抗冲性能的AS树脂添加份数(每100份PVC树脂) 冲击强度KJ/m<sup>2</sup>
  实施例1   1.6   16.51
  实施例2   2.0   17.34
  实施例3   2.4   18.56
  对比例1   2   12.98

Claims (3)

1.一种具有优异抗冲性能的AS树脂，其特征在于它是由苯乙烯、丙烯腈、添加剂在氮气和表面活性剂的保护下，由引发剂引发的乳液聚合反应而成，以苯乙烯、丙烯腈的总重量为100％计，苯乙烯为20％--50％，丙烯腈为50％--80％，表面活性剂为苯乙烯、丙烯腈的总重量的1％--3％，引发剂为苯乙烯、丙烯腈的总重量的0.01～0.05％，所述的添加剂为1.6-己二醇二丙烯酸酯，其量为苯乙烯、丙烯腈的总重量的2～12％。
2.根据权利要求1所述的具有优异抗冲性能的AS树脂，其特征在于所述的表面活性剂采用歧化松香酸皂、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、油酸钾、硬脂酸钾或松香酸钾。
3.根据权利要求1所述的具有优异抗冲性能的AS树脂，其特征在于所述的引发剂为过氧化苯甲酰、过硫酸钾或过硫酸铵。
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