CN101413930B - 原油或沉积物中芳烃化合物气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析方法 - Google Patents
原油或沉积物中芳烃化合物气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101413930B CN101413930B CN2008102095161A CN200810209516A CN101413930B CN 101413930 B CN101413930 B CN 101413930B CN 2008102095161 A CN2008102095161 A CN 2008102095161A CN 200810209516 A CN200810209516 A CN 200810209516A CN 101413930 B CN101413930 B CN 101413930B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mass
- crude oil
- flight time
- mass chromatogram
- chromatogram
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
原油或沉积物中芳烃化合物气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析方法,它涉及一种原油或沉积物中芳烃化合物分析方法。本发明解决了现有气相色谱-质谱法分析芳烃化合物存在选择性差、准确率低的问题。本发明的分析方法如下:一、提取原油或沉积物中芳烃馏分;二、将芳烃馏分溶解于经重蒸馏处理的二氯甲烷中;三、用气相色谱-高分辨飞行时间质谱对步骤二得到的溶液进行分析即可。本发明方法具有选择性好、干扰峰减少、准确率高、应用方便的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种原油或沉积物中芳烃化合物分析方法,属于油气勘探中有机地球化学研究领域。
背景技术
芳香烃是指分子中含有苯环结构的碳氢化合物,按照其结构特点,大体上可分单环、多环和环烷芳香烃。芳香烃是煤、原油和烃源岩中的主要烃类组分之一,它可以提供烃源岩沉积环境、有机质来源、油气运移、热成熟度和油源对比等信息。由于芳香烃显示的成熟度参数比饱和烃甾萜烷异构化率有更宽的化学动力学范围,因而在有机质成熟度评价中显出其特有的优越性。
近年来,人们对原油芳烃特别对噻吩类化合物进行了广泛研究,认识到该类化合物蕴藏着丰富的地质-地球化学信息,尤其在油/源和油/油对比、烃源岩和原油成熟度确定以及烃源岩沉积环境特征探讨等方面展示了广阔的应用前景。
在芳烃化合物分析中有时两类不同性质化合物具有相同的质荷比(m/z),如二苯并噻吩(C12H8S)和四甲基萘(C14H16),分子量同为184,甲基二苯并噻吩(C13H10S)和五甲基萘(C15H18)分子量都为198,苯并萘并噻吩(C16H10S)和C4-菲(C18H18),分子量都为234,二苯并呋喃(C12H8O)和甲基联苯(C13H12)分子量都为168,甲基二苯并呋喃(C13H10O)和二甲基联苯(C14H14)分子量都为182等。在现有色谱-质谱分析中对于提取质量色谱图时同时出现两类化合物如二苯并噻吩和四甲基萘,甲基二苯并噻吩和五甲基萘,苯并萘并噻吩和C4-菲,二苯并呋喃和联苯,甲基二苯并呋喃和二甲基联苯,C2-二苯并呋喃和三甲基联苯,m/z 149中同时出现脱羟基维生素E和邻苯二甲酸酯,是不容易区分的。两类不同化合物用一种离子检测时如果某一类化合物含量远高于另一类化合物含量,低含量化合物的分布特征就很难看到,有时不同类型化合物保留时间交错也给研究带来了不便。
因而,现有气相色谱-质谱法分析芳烃化合物存在选择行差、干扰峰出现、准确率低的问题。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有气相色谱-质谱法分析芳烃化合物存在选择性差、准确率低的问题;而提供一种原油或沉积物中芳烃化合物气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析方法。
本发明原油或沉积物中芳烃化合物气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析方法是按下述步骤完成的:一、提取原油或沉积物中芳烃馏分;二、将芳烃馏分溶解于重蒸馏处理的二氯甲烷溶液中,其中每毫克芳烃馏分加入4~10μl经重蒸馏处理的二氯甲烷;三、对步骤二得到的溶液进行气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析,得到质量色谱图,即完成了对原油或沉积物中芳烃化合物的分析;其中步骤三中气相色谱分析条件为:HP-5MS石英毛细柱,进样量为0.15~0.3μl,载气为He,载气流量为1~1.2ml/min,气化室温度为280~300℃,气相色谱的升温过程如下:先在50℃~60℃条件下恒温1min,再以20℃/min速率从50~60℃升温到100℃,尔后以2~4℃/min速率从100℃升温到300℃~320℃,在300~320℃恒温35~45min,不分流进样;步骤三中高分辨飞行时间质谱条件:EI源为70eV,离子源温度为250℃,捕获电流为70~100μA,MCP(dual microchannel plate微多通道平板检测器)检测器电压为2700~3000V,提取质量色谱图的质量窗口(Abs window)为10~20mmDa,扫描质量范围:50~650amu。
现有气相色谱-质谱分析方法中提取二苯并噻吩与四甲基萘的质量色谱图均为(m/z)184,而本发明中提取二苯并噻吩化合物的质量色谱图为184.035,提取四甲基萘的质量色谱图为184.125。现有气相色谱-质谱分析方法中提取甲基二苯并噻吩与五甲基萘的质量色谱图均为198,而本发明中提取甲基二苯并噻吩的质量色谱图为198.0503,五甲基萘的质量色谱图为198.141。现有气相色谱-质谱分析方法中提取苯并萘并噻吩与C4-菲质量色谱图均为234,而本发明中提取苯并萘并噻吩的质量色谱图为234.0503,C4-菲的质量色谱图为234.1409。现有气相色谱-质谱分析方法中提取二苯并呋喃与甲基联苯的质量色谱图均为168,而本发明中提取二苯并呋喃的质量色谱图为168.0575,甲基联苯的质量色谱图为168.0939。现有气相色谱-质谱分析方法中提取甲基二苯并呋喃与二甲基联苯的质质量色谱图均为182,而本发明中提取甲基二苯并呋喃的质量色谱图为182.073,二甲基联苯的质质量色谱图为182.1096。现有气相色谱-质谱分析方法中提取C2-二苯并呋喃与三甲基联苯的质量色谱图均为196,而本发明中提取C2-二苯并呋喃质量色谱图为196.0888,三甲基联苯为196.125。现有气相色谱-色谱分析方法中提取α脱羟基维生素E与邻苯二甲酸酯的质质量色谱图均为149,而本发明中提取α脱羟基维生素E质量色谱图为149.0966,邻苯二甲酸酯质量色谱图为149.0239。与现有的气相色谱-质谱法相比,在分析芳烃化合物方面,本发明的方法具有选择性好、干扰峰减少、准确率高、应用方便的优点。
本发明可以对原油或沉积物中芳烃化合物单独观察含硫芳烃、含氧芳烃化合物分布特征,其中含硫芳烃分布特征:二苯并噻吩+甲基二苯并噻吩+二甲基二苯并噻吩+苯并萘并噻吩=m/z 184.035+m/z 198.0503+m/z 212.066+m/z234.0503;含氧芳烃分布特征:二苯并呋喃+甲基苯并呋喃+C2-二苯并呋喃=m/z168.0575+m/z m/z182.073+196.0888。因而,本发明的方法可用于原油或沉积物进行类型化分等研究。
附图说明
图1为现有气相色谱-质谱分析方法提取m/z 184芳烃的质量色谱图。图2为气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取m/z184.125的质量色谱图。图3为气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取m/z184.035的质量色谱图。图4为气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取四甲基萘标准样的质量色谱图。图5为气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取二苯并噻吩化合物标准样的质量色谱图。图6为现有气相色谱-质谱分析方法提取m/z 198芳烃的质量色谱图。图7是气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取m/z198.141的质量色谱图。图8是气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取m/z198.05的质量色谱图。图9为现有气相色谱-质谱分析方法提取芳烃m/z212的质量色谱图。图10是气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取m/z212.1565的质量色谱图。图11是气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取m/z212.066的质量色谱图。图12为现有气相色谱-质谱分析方法提取芳烃m/z234的质量色谱图。图13是气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取m/z234.1409的质量色谱图。图14是气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取m/z234.0503的质量色谱图。图15是气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析大庆舒1井原油提取m/z 184.035+m/z 198.05+m/z 212.066+m/z234.0503含硫芳烃的质量谱图。图16是气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析大庆双52井原油样品提取184.035+m/z 198.05+m/z 212.066+m/z234.0503含硫芳烃的质量谱图。图17是气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析大庆长64井原油提取184.035+m/z 198.05+m/z 212.066+m/z234.0503含硫芳烃的质量谱图。图18是现有气相色谱-质谱分析大庆舒1井原油提取m/z 184+m/z 198+m/z 212+m/z234的质量色谱图。图19是现有气相色谱-质谱分析大庆双52井原油提取m/z 184+m/z 198+m/z 212+m/z234的质量色谱图。图20是现有气相色谱-质谱分析大庆长64井原油提取m/z 184+m/z 198+m/z 212+m/z234的质量色谱图。图21为现有气相色谱-质谱分析方法提取芳烃m/z168的质量色谱图。图22为气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取m/z168.0939的质量色谱图。图23为气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取m/z168.0575的质量色谱图。图24为现有气相色谱-质谱分析方法得到芳烃m/z 182的质量色谱图。图25为气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取m/z182.11的质量色谱图。图26为气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取m/z182.0732的质量色谱图。图27为现有气相色谱-质谱分析方法提取m/z196芳烃的质量色谱图。图28为气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取m/z196.125的质量色谱图。图29为气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取m/z196.089的质量色谱图。图30是现有气相色谱-质谱分析方法得到m/z 168+m/z182+m/z196的质量色谱图。图31是气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取m/z 168.0575+m/z 182.073+m/z 196.0888的质量色谱。图32为现有气相色谱-质谱分析方法提取m/z149的质量色谱图。图33为气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取m/z149.024邻苯二甲酸酯类化合物的质量色谱图。图34为气相色谱-高分辨飞行时间质提取m/z149.0966α脱羟基维生素E的质量色谱图。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式,还包括各具体实施方式间的任意组合。
具体实施方式一:本实施方式原油或沉积物中芳烃化合物气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析方法是按下述步骤完成的:一、提取原油或沉积物中芳烃馏分;二、将芳烃馏分溶解于重蒸馏处理的二氯甲烷溶液中,其中每毫克芳烃馏分加入4~10μl经重蒸馏处理的二氯甲烷;三、对步骤二得到的溶液进行气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析,得到质量色谱图,即完成了对原油或沉积物中芳烃化合物的分析;其中步骤三中气相色谱分析条件为:HP-5MS石英毛细柱,进样量为0.15~0.3μl,载气为He,载气流量为1~1.2ml/min,气化室温度为280~300℃,气相色谱的升温过程如下:先在50℃~60℃条件下恒温1min,再以20℃/min速率从50~60℃升温到100℃,尔后以2~4℃/min速率从100℃升温到300℃~320℃,在300~320℃恒温35~45min,不分流进样;步骤三中高分辨飞行时间质谱条件:EI源为70eV,离子源温度为250℃,捕获电流为70~100μA,MCP(dual microchannel plate微多通道平板检测器)检测器电压为2700~3000V,提取质量色谱图的质量窗口(Abs window)为10~20mmDa,扫描质量范围:50~650amu。
步骤三提取二苯并噻吩的质量色谱图为m/z 184.035,甲基二苯并噻吩质量色谱图为m/z 198.0503,二甲基二苯并噻吩质量色谱图为m/z 212.066,苯并萘并噻吩质量色谱图为m/z 234.0503,四甲基萘质量色谱图为m/z 184.125,五甲基萘质量色谱图为m/z 198.141,惹烯与C4-菲质量色谱图为均为m/z234.1409,二苯并呋喃质量色谱图为m/z 168.0575,甲基苯并呋喃质量色谱图为m/z182.073,C2-二苯并呋喃质量色谱图为m/z 196.0888,甲基联苯质量色谱图为m/z 168.0939,二甲基联苯质量色谱图为m/z 182.1096,三甲基联苯质量色谱图为m/z 196.125,α脱羟基维生素E质量色谱图为m/z 149.0966,邻苯二甲酸酯(干扰峰)质量色谱图为m/z 149.0239。提取含硫芳烃分布特征:二苯并噻吩+甲基二苯并噻吩+二甲基二苯并噻吩+苯并萘并噻吩=m/z184.035+m/z 198.0503+m/z 212.066+m/z 234.0503。提取含氧芳烃分布特征:二苯并呋喃+甲基苯并呋喃+C2-二苯并呋喃=m/z 168.0575+m/z 182.073+m/z196.0888。通过含硫芳烃、含氧芳烃分布特征可用于原油或沉积物进行类型化分等研究。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一的不同点是:步骤一中提取原油或沉积物中芳烃馏分是按“SY/T 5119-1995岩石可溶有机物和原油族组分柱层析分析方法”行业标准进行提取的。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一的不同点是:步骤三中HP-5MS石英毛细柱的柱长×内径×膜厚为60m×0.25mm×0.25μm。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一的不同点是:步骤三气相色谱的升温过程如下:先在52℃~58℃条件下恒温1min,再以20℃/min速率从52~58℃升温到100℃,尔后以2.5~3.5℃/min速率从100℃升温到305℃~315℃,在305~315℃恒温38~42min。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一的不同点是:步骤三中气相色谱的升温过程如下:先在55℃条件下恒温1min,再以20℃/min速率从55℃升温到100℃,尔后以3℃/min速率从100℃升温到310℃,在310℃恒温40min。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一的不同点是:步骤三中高分辨飞行时间质谱中的调谐仪器使分辨率达到6000以上(半峰宽),标样校正偏差小于0.0005。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式一的不同点是:步骤三中高分辨飞行时间质谱的质量锁定(Lock mass)采用标准校正液全氟三丁胺(FC-43)中218.9856峰进行锁定。其它步骤及参数与具体实施方式一相同。
质量锁定是为了防止由于室内环境温度引起的质量数漂移而通过一个参考峰进行质量校正。
具体实施方式八:本实施方式中采用具体实施方式中的方法及现有气相色谱-质谱分析方法在相同分析过程下对原油或沉积物中芳烃化合物分析来验证本发明的效果。
将取得质量色谱图进行对比,结果如下:
1、图1-3、图6-8的测试样为大庆长18井842.62泥岩。
图1为现有气相色谱-色谱分析方法得到的芳烃m/z 184质量色谱图,经分析大庆长18井842.62泥岩可能包括有四甲基萘和二苯并噻吩化合物;图2为气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取的m/z 184.125质量色谱图,将图2与图4对比可知,大庆长18井842.62泥岩含有四甲基萘;图3为气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取的m/z 184.035质量色谱图,将图3与图5进行对比可知,大庆长18井842.62泥岩含有二苯并噻吩。
图6为现有气相色谱-色谱分析方法得到的芳烃m/z 198质量色谱图,经分析大庆长18井842.62泥岩包括有五甲基萘、一些未知化合物和甲基二苯并噻吩。图7是气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取的m/z 198.141质量色谱图,经分析大庆长18井842.62泥岩含有五甲基萘。图8是气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取的m/z 198.05质量色谱图,经分析大庆长18井842.62泥岩含有甲基二苯并噻吩。
2、图9-图14的测试样为大庆长64井原油。
图9为现有气相色谱-色谱分析方法得到的芳烃m/z 212质量色谱图,经分析大庆64井原油可能包括有C6-萘和分子式为C16H20的芳烃化合物及二甲基二苯并噻吩。图10是气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取的m/z 212.1565质量色谱图,经分析大庆长64井原油包括有C6-萘和C16H20化合物。图11是气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取的m/z212.066质量色谱图,经分析大庆长64井原油含有二甲基二苯并噻吩。
图12为现有气相色谱-色谱分析方法得到的芳烃m/z234质量色谱图,经分析大庆长64井原油可能包括有惹烯、C4-菲类化合物(C18H18)、萘并[2,1-d]噻吩和苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩及一些未知化合物。图13是气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取的m/z234.0503质量色谱图,经分析大庆长64井原油含有惹烯和C4-菲。图14是气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取的m/z234.1409质量色谱图,经分析大庆长64井原油含有苯并[b]萘并[2,1-d]噻吩和苯并[b]萘并[1,2-d]噻吩(C16H10S)。
3、图15是气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析大庆舒1井原油样品提取的m/z 184.035+m/z 198.05+m/z 212.066+m/z234.0503质量色谱图。图16是气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析大庆双52井原油样品提取的m/z 184.035+m/z 198.05+m/z 212.066+m/z234.0503质量色谱图。图17是气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析大庆长64井原油样品提取的m/z 184.035+m/z 198.05+m/z212.066+m/z234.0503质量色谱图。
图18是现有气相色谱-色谱分析大庆舒1井原油样品提取的m/z 184+m/z198+m/z 212+m/z234质量色谱图。图19是现有气相色谱-色谱分析大庆双52井原油样品提取的m/z 184+m/z 198+m/z 212+m/z234质量色谱图。图20是现有气相色谱-色谱分析大庆长64井原油样品提取的m/z 184+m/z 198+m/z212+m/z234质量色谱图。由图15与图18、图16与图19、图17与图20对比可知、图18-20中由于其它芳烃化合物的存在已经掩盖了含硫芳烃的分布特征,图15-17中m/z 184.035+m/z 198.0503+m/z 212.066+m/z 234.0503质量色谱明显看到含硫芳烃化合物的分布特征,没有其它化合物干扰,很容易通过上述特征对上述原油中含硫芳烃分布特点进行研究。本发明的分析方法可用于研究原油类型和油源对比研究。
4、图21-图29的测试样为大庆长18井842.62泥岩。
图21为现有气相色谱-质谱分析方法得到的芳烃m/z168质量色谱图,经分析大庆长18井842.62泥岩包括有甲基联苯和二苯并呋喃以及一些未知化合物;图22为气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取的m/z 168.0939质量色谱图,经分析大庆长18井842.62泥岩包括甲基联苯和一些未知化合物;图23为气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取的m/z168.0575质量色谱图,经分析大庆长18井842.62泥岩含有二苯并呋喃化合物。
图24为现有气相色谱-质谱分析方法得到的芳烃m/z182质量色谱图,经分析大庆长18井842.62泥岩包括有二甲基联苯和甲基二苯并呋喃以及一些未知化合物;图25为气相色谱-高分辨飞行时间质色谱提取的m/z 182.11质量色谱图,经分析大庆长18井842.62泥岩包括甲基联苯和一些未知化合物;图26为气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取的m/z182.0732质量色谱图,经分析大庆长18井842.62泥岩含有甲基二苯并呋喃。
图27为现有气相色谱-质谱分析方法得到的芳烃m/z196质量色谱图,经分析大庆长18井842.62泥岩可能包括有三甲基联苯和C2-二苯并呋喃以及一些未知化合物;图28为气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取的m/z 182.11质量色谱图,经分析大庆长18井842.62泥岩包括三甲基联苯和一些未知化合物;图29为气相色谱-高分辨飞行时间质谱提取的m/z182.0732质量色谱图,经分析大庆长18井842.62泥岩含有C2-二苯并呋喃。
5、图30-31的测试样为大庆长64井原油。图30是现有质谱提取得到的m/z168+m/z182+m/z196质量色谱图,经分析样品中包括甲基联苯、二甲基联苯、三甲基联苯和二苯并呋喃、甲基二苯并呋喃、C2-二苯并呋喃以及一些未知化合物,图31是高分辨飞行时间质谱得到的m/z 168.0575+m/z 182.073+m/z 196.0888的质量色谱,由图31可以明显地看出大庆长64井原油中含氧芳烃化合物分布特征,没有其他化合物干扰。
6、图32-34的测试样为大庆长64井原油。其中图32为现有质量色谱提取得到的m/z 149质量色谱图,包括要观察的α脱羟基维生素E和邻苯二甲酸酯类化合物干扰峰,图33为高分辨飞行时间质谱提取的m/z邻苯二甲酸酯类化合物,图34为高分辨飞行时间质谱提取的m/z 149.0966α脱羟基维生素E质量色谱图,在现有m/z 149质量色谱图中由于邻苯二甲酸酯类化合物信号远大于α脱羟基维生素E信号,很难看到α脱羟基维生素E峰,而本发明可以单独提取α脱羟基维生素E质量色谱图,给化合物识别和应用带来了方便。
从以上图1-3、图6-34对比可以明显看出,采用本方法检测含硫芳烃、含氧芳烃、α脱羟基维生素E化合物大大提高了选择性,排除了干扰峰,积分数据可靠,应用方便。
Claims (6)
1.原油或沉积物中芳烃化合物气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析方法,其特征在于原油或沉积物中芳烃化合物气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析方法是按下述步骤完成的:一、提取原油或沉积物中芳烃馏分;二、将芳烃馏分溶解于经重蒸馏处理的二氯甲烷溶液中,其中每毫克芳烃馏分加入4~10μl经重蒸馏处理的二氯甲烷;三、对步骤二得到的溶液进行气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析,得到质量色谱图,即完成了对原油或沉积物中芳烃化合物的分析;其中步骤三中气相色谱分析条件为:HP-5MS石英毛细柱,HP-5MS石英毛细柱的柱长×内径×膜厚为60m×0.25mm×0.25μm,进样量为0.15~0.3μl,载气为He,载气流量为1~1.2ml/min,气化室温度为280~300℃,气相色谱的升温过程如下:先在55℃条件下恒温1min,再以20℃/min速率从55℃升温到100℃,尔后以3℃/min速率从100℃升温到310℃,在310℃恒温40min,不分流进样;步骤三中高分辨飞行时间质谱条件:EI源为70eV,离子源温度为250℃,捕获电流为70~100μA,MCP检测器电压为2700~3000V,提取质量色谱图的质量窗口为10~20mmDa,扫描质量范围:50~650amu;其中步骤一中提取原油或沉积物中芳烃馏分是按“SY/T 5119-1995岩石可溶有机物和原油族组分柱层析分析方法”行业标准进行提取的。
2.根据权利要求1所述的原油或沉积物中芳烃化合物气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析方法,其特征在于步骤三中高分辨飞行时间质谱的质量锁定采用标准校正液全氟三丁胺中218.9856峰进行锁定。
3.根据权利要求1所述的原油或沉积物中芳烃化合物气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析方法,其特征在于步骤三提取二苯并噻吩的质量色谱图为m/z184.035,甲基二苯并噻吩质量色谱图为m/z 198.0503,二甲基二苯并噻吩质量色谱图为m/z 212.066,苯并萘并噻吩质量色谱图为m/z 234.0503,四甲基萘质量色谱图为m/z184.125,五甲基萘质量色谱图为m/z 198.141,惹烯与C4-菲质量色谱图均为m/z234.1409,二苯并呋喃质量色谱图为m/z 168.0575,甲基苯并呋喃质量色谱图为m/z182.073,C2-二苯并呋喃的m/z 196.0888。
4.根据权利要求1所述的原油或沉积物中芳烃化合物气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析方法,其特征在于步骤三提取含硫芳烃分布特征:二苯并噻吩+甲基二苯并噻吩+二甲基二苯并噻吩+苯并萘并噻吩=m/z 184.035+m/z198.0503+m/z 212.066+m/z 234.0503。
5.根据权利要求1所述的原油或沉积物中芳烃化合物气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析方法,其特征在于步骤三提取含氧芳烃分布特征:二苯并呋喃+甲基苯并呋喃+C2-二苯并呋喃=m/z 168.0575+m/z 182.073+m/z 196.0888。
6.根据权利要求1所述的原油或沉积物中芳烃化合物气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析方法,其特征在于步骤三提取甲基联苯质量色谱图为m/z168.0939,二甲基联苯质量色谱图为m/z为182.1096,三甲基联苯质量色谱图为m/z 196.125,α脱羟基维生素E质量色谱图为m/z为149.0966,邻苯二甲酸酯质量色谱图为m/z 149.0239。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2008102095161A CN101413930B (zh) | 2008-11-25 | 2008-11-25 | 原油或沉积物中芳烃化合物气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2008102095161A CN101413930B (zh) | 2008-11-25 | 2008-11-25 | 原油或沉积物中芳烃化合物气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101413930A CN101413930A (zh) | 2009-04-22 |
CN101413930B true CN101413930B (zh) | 2011-06-15 |
Family
ID=40594564
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2008102095161A Active CN101413930B (zh) | 2008-11-25 | 2008-11-25 | 原油或沉积物中芳烃化合物气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101413930B (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101858897B (zh) * | 2010-07-05 | 2012-06-13 | 深圳出入境检验检疫局玩具检测技术中心 | 邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测方法 |
CN106033074A (zh) * | 2015-03-09 | 2016-10-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二苯并噻吩和萘并噻吩的分析方法 |
CN109991675B (zh) * | 2019-03-26 | 2020-11-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 利用原油中萜烷绝对含量确定原油成熟度的方法 |
CN115436533B (zh) * | 2021-06-02 | 2023-11-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 基于全二维气相色谱-飞行时间质谱分析确定石油运移方向的方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1664575A (zh) * | 2005-03-14 | 2005-09-07 | 辽河石油勘探局 | 一种用生物标志化合物进行油藏动态监测方法 |
CN1740785A (zh) * | 2005-09-23 | 2006-03-01 | 清华大学 | 海底浅层沉积物中btex异常预测深部油气藏的方法 |
-
2008
- 2008-11-25 CN CN2008102095161A patent/CN101413930B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1664575A (zh) * | 2005-03-14 | 2005-09-07 | 辽河石油勘探局 | 一种用生物标志化合物进行油藏动态监测方法 |
CN1740785A (zh) * | 2005-09-23 | 2006-03-01 | 清华大学 | 海底浅层沉积物中btex异常预测深部油气藏的方法 |
Non-Patent Citations (17)
Title |
---|
冯子辉 |
姚明君.不同沉积环境原油的芳烃组成特征及其地质地球化学意义.《石油天然气学报》.2008,第30卷(第1期),228-232. |
孟江辉 |
孟江辉;张敏;姚明君.不同沉积环境原油的芳烃组成特征及其地质地球化学意义.《石油天然气学报》.2008,第30卷(第1期),228-232. * |
宋桂侠 |
宋桂侠.原油与沉积物中的二苯并噻吩系列化合物的GC-MS分析及其在有机地球化学中的应用.《分析测试学报》.2007,第26卷321-323. |
张敏 |
李振广 |
李振广;冯子辉;宋桂侠;王雪.松辽盆地原油芳烃分布、组成特征与原油类型划分.《石油与天然气地质》.2005,(第4期),494-500. * |
李振广;宋桂侠.原油与沉积物中的二苯并噻吩系列化合物的GC-MS分析及其在有机地球化学中的应用.《分析测试学报》.2007,第26卷321-323. * |
李振广;宋桂侠;王雪.松辽盆地齐家-古龙凹陷原油芳烃化合物组成特征.《分析测试学报》.2005,第24卷420-423. * |
杜建国.鄂尔多斯盆地西峰油田原油芳烃地球化学研究.《地球学报》.2008,第29卷(第5期),613-618. |
段毅 |
王传远 |
王传远;段毅;杜建国.鄂尔多斯盆地西峰油田原油芳烃地球化学研究.《地球学报》.2008,第29卷(第5期),613-618. * |
王雪.松辽盆地原油芳烃分布、组成特征与原油类型划分.《石油与天然气地质》.2005,(第4期),494-500. |
王雪.松辽盆地齐家-古龙凹陷原油芳烃化合物组成特征.《分析测试学报》.2005,第24卷420-423. |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101413930A (zh) | 2009-04-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Eiserbeck et al. | Comparison of GC–MS, GC–MRM-MS, and GC× GC to characterise higher plant biomarkers in Tertiary oils and rock extracts | |
Frysinger et al. | GC× GC--a new analytical tool for environmental forensics | |
Hsu et al. | Petroleomics: advanced molecular probe for petroleum heavy ends | |
US8536524B2 (en) | Fast mud gas logging using tandem mass spectroscopy | |
Juyal et al. | Analysis and identification of biomarkers and origin of color in a bright blue crude oil | |
CN101413930B (zh) | 原油或沉积物中芳烃化合物气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析方法 | |
CN101413931B (zh) | 原油或沉积物中生物标志化合物气相色谱-高分辨飞行时间质谱分析方法 | |
US20110084202A1 (en) | Portable Analytical System for On-Site Analysis of Fluids | |
Woltering et al. | Simultaneous quantitative analysis of Ni, VO, Cu, Zn and Mn geoporphyrins by liquid chromatography-high resolution multistage mass spectrometry: Method development and validation | |
Liu et al. | Classification of illicit heroin by UPLC–Q-TOF analysis of acidic and neutral manufacturing impurities | |
Walters et al. | Universal biomarker analysis using GC× GC with dual FID and ToF-MS (EI/FI) detection | |
Walters et al. | Universal biomarker analysis: aromatic hydrocarbons | |
Chiaberge et al. | Methyldibenzothiophene isomer ratio in crude oils: Gas chromatography tandem mass spectrometry analysis | |
Thompson et al. | Carbon and nitrogen isotopic analysis of morphine from opium and heroin samples originating in the four major heroin producing regions | |
CN110579543A (zh) | 一种轻质原油族组分的分析方法 | |
CN101603957B (zh) | 一种咔唑类化合物的气相色谱-飞行时间质谱分析方法 | |
Sampaio et al. | Determination of organic sulfur markers in crude oils by gas chromatography triple quadrupole mass spectrometry | |
CN107917973B (zh) | 一种检测痕量生物标志化合物的方法 | |
Philp et al. | Biomarker determinations in crude oils using a triple-stage quadrupole mass spectrometer | |
CN107643342A (zh) | 一种石油地质样品中藿烷类化合物的分析方法 | |
Philp | Oil-oil and oil-source rock correlations: techniques | |
Yang et al. | Oil fingerprinting analysis using gas chromatography-quadrupole time-of-flight (GC–QTOF) | |
Wang et al. | A new analytical method for quantifying of sterane and hopane biomarkers | |
EP3022554A1 (fr) | Procédé et kit pour l'identification de composés d'un mélange organique | |
Song et al. | Source of the condensates from the Hetianhe Field and the genetic relationship between the condensates and their associated gases |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20220120 Address after: 163453 Heilongjiang Province, Daqing City Ranghulu District Longnan Victory Road No. 1 Patentee after: Daqing Oilfield Co.,Ltd. Patentee after: PetroChina Co Ltd Address before: 163513 Heilongjiang Province, Daqing City Ranghulu District Longnan Victory Road No. 1 Patentee before: Daqing Oilfield Co.,Ltd. |