CN101413618A - 聚酰胺模制组合物在管道加衬中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及聚酰胺模制组合物在管道加衬中的应用。在一种向管或管道中引入衬里的方法中，所述衬里的外径稍大于所述管或管道的内径，且在引入之前借助外力作用缩小衬里的横截面，所述衬里由含至少50％重量的除PA11之外的聚酰胺的聚酰胺模制组成构成。所述聚酰胺的恢复特性与通常用于此目的的聚乙烯的相似。
Description
技术领域
本发明涉及由将进一步详述的聚酰胺模制组合物构成的衬里在管、管道或下水道中的应用，其中所述管道或下水道用于输送分区供暖(
)、新鲜水、废水、油、气体或类似流体。
背景技术
分区供暖管、新鲜水管、废水管、油管或气体管或输送其它流体的管或下水道具有有限的使用期限。因此很久以前铺设的管线往往是有缺损的，所以可能例如会使废水进入周围的地下水中或任何存在的地下水进入废水管。其原因一方面是越来越严重的腐蚀破坏，另一方面是例如由于交通振动、与地下工程作业或在采矿区域有关的压力负荷或地球运动而造成的增大的机械载荷。所讨论的管或下水道在地下的埋藏深度为约1m或更深，因此如果要替换全部长度的管或下水道只有在花费巨大的情况下才有可能。所以存在对可以对供应网和废物处理网中有缺损的管道进行低成本修整的修整方法的需要。
此外，所讨论的管线另外还往往在出厂时既装备有衬里。此衬里特别是用于防止腐蚀破坏。例如，用于输送原油的管线在出厂时就装备了衬里，然后再被安装在例如海底、地下或者地上。
现有技术中主要的由聚乙烯组成的衬里有许多缺点。例如，特别是在传输有机液体，如原油、石油化学产品或含有机液体如溶剂的废水时它们的膨胀特性和扩散特性较差。在气体管线中扩散特性也是不适宜的。此外聚乙烯还容易应力开裂(例如在与表面活性剂接触时)，而且还容易产生缺口。由于聚乙烯的软化点低且耐介质性差，所以由这种材料构成的衬里只能用于最高65℃的工作温度。
由聚酰胺-11(PA11)构成的衬里已经被用在传输原油或天然气的钢管的海上部分有一段时间了(J.Mason，Oil & Gas Journal，1999年10月18日，第76-82页)。此处的所述管衬里的外径设计得比所要加衬的管道的稍大。为引入衬里，其横截面被随后通过拉伸、镦锻或折叠缩小。衬里一旦被引入，就开始通过恢复(Rückstellung)而铺衬在管的内壁上。此方法可通过施加压力和加热来促进。所形成的带衬里的管没有环隙。本领域技术人员已知的方法有例如SwageliningTM和Rolldown。通过这一方法也可在管出厂之前引入衬里。这些方法目前是用于向管中引入聚乙烯衬里的标准方法。
德国专利申请10-2006-038108.4公开了由聚酰胺模制组合物构成的管道衬里。
特别是通过Roll-Down法引入适当的衬里受到现有PA11模制组合物的恢复特性的限制。其原因在于，PA11模制组合物的恢复极快，当在直径方向上经过镦锻的PA11衬里被引入管中时，它过快地辅衬在所要加衬的管的内壁上，使得很难或不可能将衬里完全拉入管中。此问题可以通过将合适的衬里仅引入极短的管段中来克服。然而，毫无疑问这是不经济的，因为使用短管段会导致连接点数量增多。从而造成的费用和额外的潜在缺陷是不可接受的。
另一种避开这些困难的方法在于使衬里的大小满足其在恢复之后施加在主管内壁上的压力为零或极小(Y.Giacomelli & B.Howard，4thMERL Oilfield Engineering with Polymers Conference 2003，Qualificationof Plastic Lined Pipelines For Hydrocarbon Transport)。在极端情形下，所述设计实际上提供了一个极小的环隙。然而，它造成的结果是衬里在管中的安装不理想且随后可能发生问题如弯曲。
发明内容
本发明的目的在于避免这些缺陷并提供一种用于制造管道衬里的聚酰胺模制组合物，其一方面具有通常使用的聚酰胺基材料的良好性能，另一方面同样可以通过经拉伸、镦锻或折叠缩小横截面来引入管中而不会出现上述困难。
令人意外地发现，基于除PA11之外的聚酰胺的聚酰胺模制组合物的恢复特性大大不同于基于PA11的模制组合物，以致于它们可供用作上述衬里。
因此本发明提供一种向管或管道中引入衬里的方法，其中所述衬里的外径稍大于所述管或管道的内径，且在引入之前借助外力作用缩小衬里的横截面，其中所述衬里由含至少50重量％、至少60重量％、至少70重量％或至少80重量％的除PA11之外的聚酰胺的聚酰胺模制组合物构成。
具体实施方式
“管”在这里狭义上是指可输送段；多个这种管被连接在一起形成管道。
由于所述衬里的尺寸大于所述管或管道，因此所述衬里在插入之后的恢复能保证持久的紧密配合。
根据权利要求，所述直径之间的差异至少为一无限小量。衬里的外径通常比管或管道的内径大最多10％、优选地最多6％。
向管或管道中引入较大尺寸衬里的适合方法例如在以下专利申请中有述：EP-A-0562706，EP-A-0619451，WO95/27168，WO98/02293，WO01/16520，EP-A-0377486，EP-A-0450975，EP-A-0514142和WO96/37725。
在拉伸、镦锻或折叠过程中衬里的横截面通常被缩小至少3％、优选地至少4％、特别优选地至少5％，更优选至少6％并极优选地至少7％。
适合的引入方法的一个例子为SwageliningTM。在将衬里管对接焊接以产生稍长于将要更新的输送管段的节段后，所述衬里节段被拉过一个锻模，该锻模暂时缩小所述管的直径。这使得衬里能够被拉入较小的输送管内部。一旦衬里已被全部拉入输送管，就移除牵引力。然后衬里试图回复到其初始直径，直至它牢固铺衬在输送管的内壁。借助于牢固铺衬的衬里，更新后管道的通流容量极接近于初始量。
另一种适合的引入方法为Rolldown
法。同样，衬里管首先被通过对接焊的方法就地粘合在一起。为能插入，衬里的横截面在Rolldown机中借助于成对排列的辊缩小。该成型方法的速度一般为每分钟一到三米。插入之后，可封闭管的末端并使衬里经受水压。这可以进一步促使恢复到衬里的初始直径，使衬里紧密铺衬在管内壁。这里在衬里插入期间所需的拉伸力比Swagelining法小，结果使得材料的负荷更小且插入速度更高。
在例如EP-A-0377486中记述了折叠法。
适合的聚酰胺包括除PA11以外的所有聚酰胺，以及含至少40重量％由ω-氨基十一酸衍生来的单元的共聚酰胺。特别适用于本发明目的的聚酰胺是那些由以下单体中的一或多种衍生来的聚酰胺：
a)具有6、7、8、9、10或12个碳原子的内酰胺或相应的ω-氨基羧酸，以及
b)由具有4-22个碳原子的二胺和具有6-22个碳原子的二羧酸构成的基本上等摩尔的混合物。
适合的二胺的例子有四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、2-甲基-1，5-二氨基戊烷、2，2，4-或2，4，4-三甲基六亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、4，4′-二氨基二环己基甲烷、3，3′-二甲基-4，4′-二氨基二环己基甲烷、4，4′-二氨基二环己基丙烷、1，4-二氨基环己烷、1，4-双(氨甲基)环己烷、2，6-双(氨甲基)降莰烷、3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己胺、1，13-二氨基十三烷、1，14-二氨基十四烷、1，16-二氨基十六烷和1，18-二氨基十八烷。也可以使用不同二胺的混合物。
适合的二羧酸的例子有己二酸、2，2，4-或2，4，4-三甲基己二酸、壬二酸、辛二酸、1，9-壬二酸、1，10-癸二酸、1，11-十一碳二酸、1，12-十二碳二酸、1，13-十三碳二酸、1，14-十四碳二酸、1，16-十六碳二酸、1，18-十八碳二酸、1，4-环己二羧酸、4，4′-二羧基二环己基甲烷、1，4-双(羧甲基)环己烷、对苯二甲酸、间苯二酸和萘-2，6-二羧酸。也可以使用不同二羧酸的混合物。
所述聚酰胺可进一步包含从例如三羧酸、三胺或聚乙烯亚胺衍生来的支链单元。
所述聚酰胺还可以为聚醚酯酰胺或聚醚酰胺。聚醚酯酰胺在例如DE-A-2523991和DE-A-2712987中有记述；它们包含聚醚二醇作为共聚单体。聚醚酰胺在例如DE-A-3006961中有记述；它们包含聚醚二胺作为共聚单体。
所述聚醚二醇或所述聚醚二胺中的聚醚单元可以例如是基于1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或1，3-丁二醇的。所述聚醚单元也可以是混合结构的，例如具有从所述二醇衍生的单元的无规或嵌段分布。所述聚醚二醇或聚醚二胺的重均摩尔质量为200-5000g/mol，优选地为400-3000g/mol；它们在所述聚醚酯酰胺或聚醚酰胺中的含量优选为4-60重量％，特别优选地为10-50重量％。适合的聚醚二胺可以通过相应聚醚二醇经由还原胺化或偶联到丙烯腈并随后氢化的转化获得；它们可以例如以来自Huntsman Corp.的
D级的形式或来自BASF SE的聚醚胺D系列产品的形式商购获得。
适合本发明目的的聚酰胺的例子有PA6、PA66、PA610、PA612、PA613、PA88、PA810、PA812、PA1010、PA1012、PA1014、PA12、PA1212以及基于它们的聚醚酯酰胺或聚醚酰胺。
同样可以使用不同聚酰胺的混合物，前提是具有足够的相容性。相容的聚酰胺组合对于本领域技术人员来说是已知的；例如有PA12/PA1012、PA12/PA1212、PA612/PA12、PA613/PA12、PA1014/PA12和PA610/PA12组合。若有疑问，可通过常规试验确定相容的组合。
在本发明的一个优选实施方案中，使用了30-99重量％、优选地40-98重量％且特别优选地50-96重量％狭义的聚酰胺以及1-70重量％、优选地2-60重量％且特别优选地4-50重量％聚醚酯酰胺和/或聚醚酰胺的混合物。在此优选地使用聚醚酰胺，因其具有更好的水解稳定性。
聚醚酯酰胺或聚醚酰胺的存在增加了聚酰胺模制组合物的塑性并因此改善了其可变形性，但却不损害恢复特性。与使用低分子量增塑剂相比，所述高分子型增塑剂的不可萃性在此是一个优点，因为它消除了衬里在使用期间收缩的危险，所述收缩会导致失去衬里与输送管壁之间的摩擦接触。
聚酰胺模制组合物中可以包含常见的添加剂。它们的说明性例子有着色剂、阻燃剂、稳定剂、填料、滑动改进剂、脱模剂、耐冲击性改进剂、增塑剂、结晶促进剂、抗静电剂、润滑剂、加工助剂，以及通常与聚酰胺混配的其它聚合物。
这些添加剂的例子如下：
着色剂：二氧化钛、铅白、锌白、锌钡白、锑白、炭黑、氧化铁黑、锰黑、钴黑、锑黑、铬酸铅、铅丹、锌黄、锌绿、镉红、钴蓝、柏林蓝、群青、锰紫、镉黄、苔藓绿、钼橙和钼红、铬橙和铬红、氧化铁红、氧化铬绿、锶黄、钼蓝、白垩、赭石、棕土、绿土、煅黄土、石墨或可溶性有机染料。
阻燃剂：三氧化二锑、六溴环十二烷、四氯-或四溴双酚和卤代磷酸盐、硼酸盐、氯化石蜡以及红磷，此外还有锡酸盐、氰尿酸三聚氰胺及其缩合产物，如蜜白胺、蜜勒胺、氰尿酰胺、三聚氰胺化合物如三聚氰胺焦磷酸盐和三聚氰胺多磷酸盐，多磷酸铵、氢氧化铝、氢氧化钙以及不含卤素的有机磷化合物，例如间苯二酚二苯基磷酸酯或膦酸酯。
稳定剂：金属盐，特别是铜盐和钼盐，以及铜配合物、亚磷酸盐、位阻酚、仲胺、紫外线吸收剂和HALS稳定剂。
填料：玻璃纤维、玻璃珠、磨砂玻璃纤维、硅藻土、滑石、高岭土、粘土、CaF2、氧化铝以及碳纤维。
滑动改进剂和润滑剂：MoS2、石蜡、脂肪醇、脂肪酸酰胺以及二价或三价金属的硬脂酸盐。
脱模剂和加工助剂：蜡(褐煤酸酯)、褐煤酸蜡、褐煤酸酯蜡、聚硅氧烷、聚乙烯醇、SiO2、硅酸钙以及全氟聚醚。
耐冲击性改进剂：聚丁二烯、EPM、EPDM、HDPE、丙烯酸酯橡胶。
抗静电剂：炭黑、碳纤维、石墨原纤维、多元醇、脂肪酸酯、胺、酰胺、季铵盐。
其它聚合物：ABS、聚丙烯。
这些添加剂可以以本领域技术人员已知的常用量使用。
在一个优选实施方案中，聚酰胺模制组合物中包含1-25重量％、特别优选地2-18重量％并更加优选地3-15重量％的增塑剂。
增塑剂及其在聚酰胺中的应用是已知的。在/Müller，Kunststoffadditive，C.Hanser Verlag，第二版，第296页中有对适用于聚酰胺的增塑剂的一般综述。
适合作增塑剂的常规化合物有，例如，在醇组分中具有2-20个碳原子的对羟基苯甲酸的酯，或在胺组分中具有2-12个碳原子的芳基磺酸的酰胺，优选地苯磺酸的酰胺。
可使用的增塑剂特别为对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸辛酯、对羟基苯甲酸异十六酯、N-正辛基甲苯磺酰胺、N-正丁基苯磺酰胺或N-2-乙基己基苯磺酰胺。
衬里优选地通过以下方法制造，即其中模制组合物中的聚酰胺被通过添加占所述聚酰胺0.005-10重量％的具有至少两个碳酸酯单元的化合物而被缩合，其中：
a)提供起始聚酰胺模制组合物，
b)制备所述起始聚酰胺组合物与所述具有至少两个碳酸酯单元的化合物的预混料，
c)适当时，贮存和/或输送所述预混料，和
d)然后对所述预混料进行加工以产生所述模制品，在此步骤中才进行所述缩合。
令人惊讶地发现，这种在加工过程中的添加方式能获得熔体硬度的显著增大且同时发动机上的负荷很低。结果使得在加工过程中，尽管熔体粘度很高，仍可实现高吞吐量，获得生产过程成本效益的改善。
此处使用的所述起始聚酰胺的分子量Mn优选地大于5000，特别是大于8000。此处使用的聚酰胺其端基至少在一定程度上为氨基形式。例如，至少30％、至少40％、至少50％、至少60％、至少70％、至少80％或至少90％的端基采取氨端基的形式。使用二胺或多胺作为调节剂制备具有较高氨端基含量的聚酰胺属于现有技术。在这种情况下，所述聚酰胺在制备时优选地使用具有4-44个碳原子的脂族、环脂族或芳脂族二胺作为调节剂。适合的二胺的例子有六亚甲基二胺、十亚甲基二胺、2，2，4-或2，4，4-三甲基六亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、1，4-二氨基环己烷、1，4-或1，3-二甲氨基环己烷、4，4′-二氨基二环己基甲烷、4，4′-二氨基-3，3′-二甲基二环己基甲烷、4，4′-二氨基二环己基丙烷、异佛二酮二胺、间苯二甲酰二胺或对苯二甲酰二胺。
在另一个优选实施方案中，在所述聚酰胺的制备中多胺被用作调节剂并同时被用作支化剂。其例子有二亚乙基三胺、1，5-二氨基-3-(β-氨乙基)戊烷、三(2-氨乙基)胺、N，N-双(2-氨乙基)-N′，N′-双[2-[双(2-氨乙基)氨基]乙基]-1，2-乙二胺，枝状聚合物，以及聚乙烯亚胺，特别是支链聚乙烯亚胺，它们可通过氮丙啶的聚合获得(Houben-Weyl，Methoden derOrganischen Chemie，E20卷，第1482-1487页，Georg Thieme VerlagStuttgart，1987)且它们通常具有以下氨基分布：
25-46％的伯氨基，
30-45％的仲氨基，和
16-40％的叔氨基。
本发明的方法使用至少一种具有至少两个碳酸酯单元的化合物，其中所述化合物的用量相对于所用聚酰胺计为0.005-10重量％。此比率优选地为0.01-5.0重量％，特别优选地为0.05-3重量％。在此术语“碳酸酯”是指碳酸的酯，特别是与酚或与醇的酯。
所述具有两个碳酸酯单元的化合物可以为低分子量化合物、低聚物或聚合物。其可以完全由碳酸酯单元构成，也可还具有其它单元。它们优选地为低聚或聚酰胺单元、低聚或聚酯单元、低聚或聚醚单元、低聚或聚醚酯酰胺单元、或低聚或聚醚酰胺单元。这些化合物可通过已知的低聚或聚合方法制备，或通过类似聚合的反应制备。
在一个优选实施方案中，所述具有至少两个碳酸酯单元的化合物为聚碳酸酯，例如基于双酚A的聚碳酸酯，或者是含有此类聚碳酸酯嵌段的嵌段共聚物。
所述用作添加剂的具有至少两个碳酸酯单元的化合物以母料形式被计量加入可使得更准确地计量添加剂，因为所用的量较大。此外，发现采用母料还可获得改善的挤出物质量。所述母料优选地包括在所述在本发明的方法中被缩合的所述聚酰胺或者与其相容的聚酰胺作为基料，但在反应条件下不相容的聚酰胺也可能与所述将缩合的聚酰胺进行部分连接，这将导致相容化。在所述母料中用作基质的所述聚酰胺的分子量Mn优选地大于5000，并特别是大于8000。可用于此处的聚酰胺其端基主要采取羧基形式。例如，至少80％、至少90％或至少95％的端基采取酸基的形式。
所述具有至少两个碳酸酯单元的化合物在所述母料中的浓度优选地为0.15-50重量％、特别优选地0.2-25重量％，并更加优选地0.3-15重量％。此母料以本领域技术人员已知的传统方式制备。
适合的具有至少两个碳酸酯单元的化合物以及适合的母料在WO00/66650中有记述，其通过引用明确地引入本申请。
一种基于此原理用于聚酰胺中的分子量校正的添加剂为Brüggemann KG公司出售的Brüggolen M1251。其主要应用在由PA6或PA66构成的再循环材料的粘度校正领域，其中所述再循环材料被再用于挤压模塑组合物中。所述添加剂Brüggolen M1251是低粘度聚碳酸酯如Lexan141在酸封端的PA6中的母料。分子量增大的原因是所述聚碳酸酯与所述将缩合的材料中所含的氨端基之间的反应。
该方法的有效性在WO00/66650中以PA6和PA66的缩合为例进行了说明，其中相应的缩聚物有时以纯的形式使用，但有时还包含添加剂。
本发明可用于因制备而导致含有至少5ppm呈酸性化合物形式的磷的聚酰胺。在这种情况下，在混配之前或在混配期间向所述聚酰胺模制组合物中添加相对聚酰胺计0.001-10重量％的盐或弱酸。DE-A 103 37707公开了适合的盐，其通过引用明确并入本申请。
然而，本发明可同样良好用于因制备而导致包含少于5ppm或根本不含呈酸性化合物形式的磷的聚酰胺。在这种情况下，可以但不一定非要添加弱酸的适合的盐。
根据本发明，所述具有至少两个碳酸酯单元的化合物被原样添加，或在混配之后但最迟于加工期间才以母料的形式添加。优选在加工过程中，所述待缩合的聚酰胺或所述待缩合的聚酰胺模制组合物以粒料的形式与所述具有至少两个碳酸酯单元的化合物的粒料或与相应的母料混合。然而，也可以制备完成混配的聚酰胺模制组合物与所述具有至少两个碳酸酯单元的化合物或与所述母料的粒料混合物，然后输送或贮存该混合物，再对其进行加工。当然也可以相应地用粉末混合物进行加工。决定性因素是所述混合物在加工时才被熔融。可取的是在加工过程中对熔体进行充分混合。然而，所述母料可以同样良好地也以熔体流的形式借助于辅助挤压机计量加入待加工的聚酰胺模制组合物的熔体中，然后同样可以通过充分混合而合并。
制造衬里的方法的通用形式记述在EP1690889A1和EP1690890A1中。
衬里的壁可以为单层壁，在这种情况下完全由所述聚酰胺模制组合物构成，也可以为多层壁，这种情况下所述聚酰胺模制组合物可以构成外层、内层和/或中间层。其它的一层或多层由基于其它聚合物如聚乙烯、聚丙烯或含氟聚合物的模制组合物构成。这种多层结构可以根据现有技术特别是通过共挤压来制造。
在一个优选实施方案中，衬里是抗净电的，由此可消散由于与所输送的流体摩擦而产生的静电荷。在最简单的情况下，这涉及一个呈轴向或螺旋形排列并由金属或由导电模制组合物构成的导电条。更好的是提供多个优选地以一定间距分隔的这种导电条，例如两个、三个、四个、五个、六个、七个、八个、九个、十个、十一个或十二个导电条。或者作为替代，衬里的一个层，优选地最内层，由导电模制组合物构成。导电性是通过添加金属纤维、碳纤维、金属化的碳纤维、石墨纤维和优选地导电炭黑和/或石墨原纤维产生的。这里其同样优选地为含至少50％除PA11之外的聚酰胺的聚酰胺模制组合物。
所讨论的管道可以为输送管线、分配管线或家用连接管线，可以设计为压力管线或开放管道形式。其用于例如输送分区供暖、新鲜水、废水、气体、油，如原油、轻油或重油，燃料，如煤油或柴油，石油化学产品、盐水、碱液、研磨介质或粉尘，且也可以是例如供给管线或废物处理管线。其优选地铺设在地下、在隧道或沟渠中，或在水中，或者在某些情况下在地上。
在本发明范围内，所述管可以在其出厂时既已装备了衬里，或在铺设时装备衬里，以延长服役中的使用期限。但是，大多数情况下衬里是为了维护管道而随后引入其中的；这里使用术语换衬。
所讨论的管道的内径通常最高为2000mm，优选最高为1000mm并特别优选最高为500mm。
本发明还提供包含这类衬里的管道。
利用本发明可实现管道的超长维护或封闭。
下面将通过以下实施例对本发明的方法进行说明。实施例中使用了以下材料：
胺调节的PA12 具有50毫当量/kg的NH2基团和9毫当量/kg的COOH基团，ηrel为约2.15。
酸调节的PA12 具有8毫当量/kg的NH2基团和50毫当量/kg的COOH基团，ηrel为约2.15。
M1251 低粘度聚碳酸酯与酸封端PA6的混合物。
PA12 
2140，可从申请人处商购的挤出型PA12。
PA1010 由1，10-癸二胺和癸二酸通过已知方法制备的均聚酰胺，其相对溶液粘度ηrel按DIN EN ISO 307测定为2.1。
HDPE 可商购的挤出型管。
PA11 来自Arkema公司的商用型PA11(
BESNO)。
首先在熔体中制备了以下混合物，然后挤出和制粒：
| 第1批 | 第2批 | |
| 胺调节的PA12[重量％] | 99.9 | 0 |
| 酸调节的PA12[重量％] | 0 | 98.4 |
| Brüggolen M1251[重量％] | 0 | 1.5 |
| Ceasit PC[重量％] | 0.1 | 0.1 |
| 吞吐量[kg/h] | 10 | 10 |
| 螺杆转速[1/min] | 250 | 250 |
| 熔体温度[℃] | 249 | 251 |
| ηrel根据DIN EN ISO 307 | 2.10 | 2.12 |
在Reifenhauser 50单螺杆挤压机中用三段式螺杆(L＝25D)按照以下配方制备、挤出和制粒出称作“PA12/Brüggolen”的高分子量型PA12：
| PA12/Brüggolen | |
| 第1批[重量％] | 60 |
| 第2批[重量％] | 40 |
| 熔体温度[℃] | 250 |
由所述聚酰胺根据表1制造混配料：
表1：混配料的制造
| 对比例1 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | |
| PA11 | 87.5 | |||
| PA12 | 87.5 | |||
| PA12/Brüggolen | 87.5 | |||
| PA1010 | 87.5 | |||
| 增塑剂 | 12 | 12 | 12 | 12 |
| 稳定剂 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
| 溶液粘度ηrel根据DIN EN ISO 307 | 2.1 | 2.1 | 2.5 | 2.1 |
通过压缩试验然后记录恢复特性来确定相应模制组合物的恢复特性。试样由110 x 150 x 6mm的注塑板通过铣削制备。得到的大小为10 x 10 x 6mm的试样经受压缩试验，并随后在24小时内测量其恢复。
试样首先被压缩初始样品厚度的20％、25％和30％。一旦达到目标压缩程度，就将压力减小至零并在250秒内连续记录恢复过程。然后在1小时和24小时之后再次测量样品厚度。
表2：20％压缩的试验结果
| 剩余压缩％ | 对比1 | 对比2(HDPE) | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
| 250秒之后 | 2.8 | 8.3 | 5.2 | 5.8 | 5.4 |
| 1h之后 | 2.4 | 5.8 | 5.0 | 5.3 | 5.1 |
| 24h之后 | 2.0 | 4.8 | 4.8 | 4.8 | 4.7 |
表3：25％压缩的试验结果
| 剩余压缩％ | 对比1 | 对比2(HDPE) | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
| 250秒之后 | 4.5 | 11.2 | 7.7 | 8.5 | 8.1 |
| 1h之后 | 4.1 | 10.5 | 7.3 | 7.9 | 7.7 |
| 24h之后 | 3.4 | 7.5 | 7.1 | 7.1 | 7.2 |
表4：30％压缩的试验结果
| 剩余压缩％ | 对比1 | 对比2(HDPE) | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
| 250秒之后 | 6.2 | 14.1 | 10.2 | 11.5 | 11.2 |
| 1h之后 | 5.6 | 12.2 | 9.7 | 10.2 | 10.0 |
| 24h之后 | 4.9 | 10.5 | 9.3 | 9.7 | 9.5 |
所述结果的比较表明，所测试的基于PA12和PA1010的聚酰胺模制组合物的恢复特性比对比的PA11模制组合物的慢得多。甚至由此发现其恢复特性与聚乙烯的极其相似。用PA1212、PA613、PA1014、PA610、PA1012和PA612获得了相似的结果。
Claims (8)
1.向管或管道中引入衬里的方法，其中所述衬里的外径大于所述管或管道的内径，且在引入之前借助外力作用缩小衬里的横截面，特征在于，所述衬里由含至少50重量％除PA11之外的聚酰胺的聚酰胺模制组合物构成。
2.权利要求1的方法，特征在于所述衬里的横截面被缩小至少3％。
3.前述权利要求之一的方法，特征在于所述聚酰胺模制组合物中的聚酰胺的1-70重量％由聚醚酯酰胺和/或聚醚酰胺组成。
4.前述权利要求之一的方法，特征在于所述聚酰胺选自PA6、PA66、PA610、PA612、PA613、PA88、PA810、PA812、PA1010、PA1012、PA1014、PA12、PA1212以及基于它们的聚醚酯酰胺和聚醚酰胺。
5.前述权利要求之一的方法，特征在于所述聚酰胺模制组合物包含1-25重量％的增塑剂。
6.前述权利要求之一的方法，特征在于所述衬里通过以下方法制造，即其中模制组合物中的聚酰胺被通过添加占所述聚酰胺0.005-10重量％的具有至少两个碳酸酯单元的化合物而被缩合，其中：
a)提供起始聚酰胺模制组合物，
b)制备所述起始聚酰胺组合物与所述具有至少两个碳酸酯单元的化合物的预混料，
c)适当时，贮存和/或输送所述预混料，和
d)然后将所述预混料加工成模制品，其中在此步骤中才进行所述缩合。
7.包括根据权利要求1-6中任何一项引入的衬里的管道。
8.权利要求7的管道，特征在于其用于输送分区供暖、新鲜水、废水、气体、油、燃料、石油化学产品、盐水、碱液、研磨介质或粉尘。
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