CN101405243A - 使用烷基卤促进的离子液体催化剂的烷基化方法 - Google Patents
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Abstract
公开了使用离子液体催化剂通过轻异链烷烃与烯烃的烷基化反应由精炼工艺料流生产高品质汽油调和组分的方法。所述烷基化方法包括使包含至少一种具有2－6个碳原子的烯烃的烃混合物与至少一种具有3－6个碳原子的异链烷烃在烷基化条件下接触，所述催化剂包含至少一种酸性离子液体和至少一种烷基卤的混合物。在一个实施方案中，所述酸性离子液体是通过将三氯化铝(AlCl3)与通式分别为(A)、(B)、(C)和(D)的烃基取代的吡啶鎓卤化物、烃基取代的咪唑鎓卤化物、三烷基铵氢卤化物或四烷基铵卤化物混合而制备的氯铝酸盐离子液体，其中，R＝H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和X是卤离子，优选为氯离子，和R1和R2＝H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和其中R1和R2可以相同或不同，和R3、R4和R5和R6＝甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和其中R3、R4、R5和R6可以相同或不同。
Description
发明领域
本发明涉及使用包含离子液体和烷基卤的催化剂用烯烃对轻异链烷烃进行烷基化的方法。
发明背景
通常，将轻异链烷烃和轻烯烃转化为更有价值的馏分对于炼油工业来说是非常有利的。这已经通过链烷烃与烯烃的烷基化反应和通过烯烃的聚合反应而实现。在该领域中最广泛使用的方法之一是使用硫酸和氢氟酸用C3-C5烯烃来烷基化异丁烷以制备具有高辛烷值的汽油馏分。自1940年以来，该方法一直被炼油工业所使用。该方法受到对高品质且清洁燃烧的高辛烷值汽油的日益增加的需要的驱动。
烷基化物汽油是高品质和有效燃烧的汽油，其占汽油库存的约14％。通常用低档的烯烃(主要是丁烯)烷基化炼油厂异丁烷来生产烷基化物汽油。当前，使用HF和H2SO4作为催化剂来生产烷基化物。尽管这些催化剂已经成功地用来经济地生产最好品质的烷基化物，对于所涉及的工业来说，对更安全和更环境友好的催化剂体系的需要已经变成问题。
寻求备选的催化剂体系以代替当前环境不友好的催化剂已经成为学术机构和工业机构的多个研究组的课题。不幸的是，迄今为止，尚没有对当前方法的可行的代替被应用到工业炼油厂的实践中。
离子液体是完全由离子组成的液体。所谓的“低温”离子液体通常是熔点低于100℃，甚至往往低于室温的有机盐。离子液体可适合于例如在烷基化反应和聚合反应以及在二聚、低聚乙酰化、复分解和共聚反应中用作催化剂和用作溶剂。
一类离子液体是熔融盐组合物，它们在低温下被熔融，并用作催化剂、溶剂和电解质。这种组合物是组分的混合物，该混合物在低于各组分的各自熔点的温度下为液体。
离子液体可以定义为这样的液体，该液体的组成完全由作为阳离子和阴离子的结合的离子组成。最常见的离子液体是由有机基的阳离子和无机或有机阴离子制备的那些。最常见的有机阳离子是铵阳离子，但也经常使用磷鎓阳离子和锍阳离子。吡啶鎓和咪唑鎓的离子液体也许是最常用的阳离子。阴离子包括，但不限于，BF4 -、PF6 -、卤铝酸根例如Al2Cl7 -和Al2Br7 -、[(CF3SO2)2N]-、烷基硫酸根(RSO3 -)、羧酸根(RCO2 -)和许多其它阴离子。催化上最让人感兴趣的用于酸催化的离子液体是衍生自铵卤化物和路易斯酸(例如AlCl3、TiCl4、SnCl4、FeCl3...等)的那些。氯铝酸盐离子液体也许是最常用的用于酸催化的反应的离子液体催化剂体系。
这类低温离子液体或熔融盐的实例是氯铝酸盐。例如，烷基咪唑鎓氯化物或吡啶鎓氯化物可以与三氯化铝(AlCl3)混合生成熔融的氯铝酸盐。美国专利4,122,245讨论了1-烷基吡啶鎓氯化物和三氯化铝的熔融盐作为电解质的用途。讨论了以来自三氯化铝和烷基咪唑鎓卤化物的熔融盐作为电解质的用途的其他专利是美国专利4,463,071和4,463,072。
美国专利5,104,840描述了包含至少一种二卤化烷基铝和至少一种季铵卤化物和/或至少一种季铵磷鎓卤化物的离子液体，及其作为溶剂在催化反应中的用途。
美国专利6,096,680描述了液体包合物组合物，其在Friedel-Crafts反应中用作可重复使用的铝催化剂。在一个实施方案中，该液体包合物组合物由这些组分生成，所述组分包括(i)至少一种三卤化铝，(ii)至少一种盐，其选自碱金属卤化物、碱土金属卤化物、碱金属拟卤化物、季铵盐、季磷鎓盐、或三元锍盐、或上述中任意两种或更多种的混合物，和(iii)至少一种芳烃化合物。
离子液体及其制备方法的其他实例也可以在美国专利5,731,101；6,797,853和在美国专利申请出版物2004/0077914和2004/0133056中找到。
在大约最近十年中，氯铝酸盐离子液体的出现激发了对以离子液体作为可能的替代物进行AlCl3催化的烷基化反应的兴趣。例如，在离子液体中用丁烯和乙烯来烷基化异丁烷已经在美国专利5,750,455、6,028,024和6,235,959和公开文献(Journal ofMolecular Catalysis，92(1994)，155-165)、“Ionic Liquids inSynthesis”，P.Wasserscheid和T.Welton(编辑)，Wiley-VCHVerlag，2003，页275)中有述。
氯化铝催化的在离子液体中的烷基化反应和聚合反应可证明是用于炼油工业用于制备多种产品的商业上可行的方法。这些产品从由异丁烷和异戊烷与轻烯烃的烷基化反应所产生的烷基化物汽油到柴油燃料和由烷基化反应和聚合反应所产生的润滑油。
发明概述
本发明涉及烷基化方法，包括使包含至少一种具有2-6个碳原子的烯烃和至少一种具有3-6个碳原子的异链烷烃的烃混合物在烷基化条件下与催化剂接触，所述催化剂包含至少一种酸性离子液体和至少一种烷基卤的混合物。在一个实施方案中，所述酸性离子液体是通过将三氯化铝(AlCl3)与通式分别为A、B、C和D的烃基取代的吡啶鎓卤化物、烃基取代的咪唑鎓卤化物、三烷基铵氢卤化物或四烷基铵卤化物混合而制备的氯铝酸盐离子液体，
其中，R＝H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和X是卤离子，优选为氯离子，和R1和R2＝H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和其中R1和R2可以相同或不同，和R3、R4和R5和R6＝甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和其中R3、R4、R5和R6可以相同或不同。
发明详述
本发明涉及烷基化方法，包括使包含至少一种具有2-6个碳原子的烯烃和至少一种具有3-6个碳原子的异链烷烃的烃混合物在烷基化条件下与催化剂接触，所述催化剂包含至少一种酸性离子液体和至少一种烷基卤的混合物。
本发明的方法的原料的一种组分是至少一种具有2-6个碳原子的烯烃。例如，该组分可以是任何含有烯烃的炼油厂烃料流。
本发明的方法的原料的另一种组分是至少一种具有3-6个碳原子的异链烷烃。例如，该组分可以是任何含有异链烷烃的炼油厂烃料流。
本发明的方法不限于任何具体的原料，并通常可应用于来自任何来源和处于任何组合的C3-C6异链烷烃与C2-C6烯烃的烷基化反应。
根据本发明，使上述烃混合物在烷基化条件下与催化剂接触。根据本发明的催化剂包含至少一种酸性离子液体和至少一种烷基卤。参照某些具体的离子液体催化剂对本方法进行描述和举例说明，但这些描述不打算限制本发明的范围。基于本文所包括的教导、描述和实施例，本领域技术人员可以使用任何酸性离子液体催化剂来实施所描述的方法。
本文使用的具体实施例涉及使用离子液体体系的烷基化方法，所述离子液体体系是与氯化铝混合的胺基的阳离子物种。在该体系中，为了获得适合于烷基化化学的合适酸度，通常通过混合一摩尔份数的合适的氯化铵和两摩尔份数的氯化铝来将所述离子液体催化剂制备至完全的酸强度。为所述烷基化方法而举例说明的催化剂是1-烷基-吡啶鎓氯铝酸盐，例如1-丁基-吡啶鎓七氯铝酸盐。
1-丁基-吡啶鎓七氯铝酸盐
通常，强酸性离子液体对于链烷烃烷基化反应例如异链烷烃烷基化反应是必需的。在这种情况下，在离子液体催化剂方案中，氯化铝，它是与低浓度布朗斯台德酸组合的强路易斯酸，是优选的催化剂组分。
如上所述，所述酸性离子液体可以是任何酸性离子液体。在一个实施方案中，所述酸性离子液体是通过将三氯化铝(AlCl3)与通式分别为A、B、C和D的烃基取代的吡啶鎓卤化物、烃基取代的咪唑鎓卤化物、三烷基铵氢卤化物或四烷基铵卤化物混合而制备的氯铝酸盐离子液体，
其中，R＝H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和X是卤离子，且优选为氯离子，和R1和R2＝H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和其中R1和R2可以相同或不同，和R3、R4和R5和R6＝甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和其中R3、R4、R5和R6可以相同或不同。
所述酸性离子液体优选选自1-丁基-4-甲基吡啶鎓氯铝酸盐、1-丁基-吡啶鎓氯铝酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓氯铝酸盐和1-H-吡啶鎓氯铝酸盐。
在本发明的方法中，用烷基卤作为促进剂。这可以通过例如将催化有效量的合适的烷基卤作为进料料流的组分导入反应混合物中或通过将其直接导入所述离子液体催化剂中来进行。所述烷基卤通过与氯化铝反应生成必备的阳离子来以与Friedel-Crafts反应相似的模式促进烷基化反应。可以使用的烷基卤包括烷基溴、烷基氯和烷基碘。可使用各种烷基卤，但优选构成烷基化方法中的进料料流的异链烷烃或烯烃的烷基卤衍生物。这样的烷基卤包括但不限于异戊基卤、异丁基卤、丁基卤、丙基卤和乙基卤。当使用氯铝酸盐离子液体作为催化剂时，优选这些烷基卤的烷基氯形式。也可使用具有1-8个碳原子的其它烷基氯或烷基卤。所述烷基卤可以单独或组合使用。
对于氯铝酸盐离子液体，所述烷基卤优选为烷基氯例如乙基氯、叔丁基氯、异戊基氯或丁基氯。所选择的烷基氯是衍生自在给定的烷基化反应中所用的异链烷烃和烯烃的那些。例如，对于异丁烷与丁烯在氯铝酸盐离子液体中的烷基化反应，优选的烷基卤将是1-丁基氯、2-丁基氯或叔丁基氯或这些氯化物的组合。最优选地，所述烷基氯是所述烯烃料流的衍生物以引起氢负离子转移和所述异链烷烃的参与。所述烷基卤以催化量使用。理想地，所述烷基卤的量将保持在低浓度且不超过催化剂AlCl3的摩尔浓度。所使用的烷基卤的量可占路易斯酸AlCl3的0.05-100摩尔％。为了将所述催化剂的酸度保持在想要的运行能力，所述烷基卤的浓度优选占AlCl3的0.05-10摩尔％。而且，所述烷基卤的量应该与烯烃成比例且不超过烯烃的摩尔浓度。
不受任何理论束缚，例如，当将乙基氯加入到酸性氯铝酸盐离子液体中时，乙基氯与AlCl3反应生成四氯铝酸盐(AlCl4 -)和乙基阳离子。氢负离子从所述异链烷烃(异戊烷或异丁烷)上转移到所生成的乙基阳离子上，产生叔阳离子，在反应中该叔阳离子在异链烷烃的内含物(inclusion)中蔓延，并因此构成烷基化反应的路径。
可采用金属卤化物来修改所述催化剂的活性和选择性。金属卤化物，其最通常用作氯化铝催化的烯烃-异链烷烃烷基化反应的抑制剂/改性剂，包括NaCl、LiCl、KCl、BeCl2、CaCl2、BaCl2、SrCl2、MgCl2、PbCl2、CuCl、ZrCl4和AgCl，如Roebuck和Evering所述(Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Develop.卷9，77，1970)。优选的金属卤化物是CuCl、AgCl、PbCl2、LiCl和ZrCl4。
可采用HCl或任何布朗斯台德酸作为助催化剂来通过增加所述离子液体基催化剂的整体酸度来增强所述催化剂的活性。在本发明的实践中有用的这样的助催化剂和离子液体催化剂的使用公开于美国公布的专利申请2003/0060359和2004/0077914。可用于增强活性的其它助催化剂包括Hirschauer等人在美国专利6,028,024中描述的IVB金属化合物，优选IVB金属卤化物，例如ZrCl4、ZrBr4、TiCl4、TiCl3、TiBr4、TiBr3、HfCl4、HfBr4。
由于烃在离子液体中的溶解度低，烯烃-异链烷烃烷基化反应，类似于大多数在离子液体中的反应，通常是双相的，且在液态的界面处发生。在使用一个反应阶段的间歇体系、半间歇体系或连续体系中，催化烷基化反应通常在液体烃相中进行，这对于脂族烷基化反应是常见的。异链烷烃和烯烃可分开导入或作为混合物导入。异链烷烃与烯烃间的摩尔比例如为1-100，有利地为2-50，优选为2-20。在半间歇体系中，首先导入异链烷烃，然后导入烯烃，或者导入异链烷烃和烯烃的混合物。反应器中的催化剂体积为2-70体积％，优选为5-50体积％。希望有剧烈搅拌以确保反应物与催化剂之间的良好接触。反应温度可以为-40℃至+150℃，优选为-20℃至+100℃。压力可为常压至8000kPa，优选足以保持反应物为液相。反应物在容器中的停留时间为几秒至几小时，优选0.5-60分钟。可使用任何本领域技术人员已知的方法除去反应所生成的热。在反应器出口，通过倾析将烃相与离子相分开，然后通过蒸馏分离烃，并将未转化的起始异链烷烃再循环至该反应器。
典型的烷基化条件可包括：反应器中的催化剂体积为5-50体积％，温度为-10℃至+100℃，压力为300-2500kPa，异戊烷与烯烃的摩尔比为2-8，和停留时间为5分钟至1小时。
在本发明的方法的一个实施方案中，从所述烷基化反应区回收低挥发度的高品质汽油调和组分。然后优选将这些调和组分调和到汽油中去。
以下实施例是本发明的说明性的实施例，但是并不打算以任何超出含于所附的权利要求中的内容的方式限制本发明。
实施例
实施例1制备新鲜的1-丁基吡啶鎓氯铝酸盐离子液体催化剂A(新鲜的IL A)
1-丁基吡啶鎓氯铝酸盐是室温下的离子液体，它通过在惰性气氛中混合纯1-丁基吡啶鎓氯化物(固体)和纯三氯化铝固体而制备。丁基吡啶鎓氯化物和相应的1-丁基吡啶鎓氯铝酸盐的合成将在下文中有述。
在2L聚四氟乙烯内衬的高压釜中，将400g(5.05mol)无水吡啶(纯度99.9％，购自Aldrich)同650g(7mol)1-氯丁烷(纯度99.5％，购自Aldrich)混合。密封该高压釜，并将所述纯净的混合物在自生压力下在125℃下搅拌过夜。在高压釜冷却后，将其打开，将反应混合物稀释并溶解在氯仿中，并转移到3L圆底烧瓶中。在减压下在(在热水浴中的)旋转蒸发器中浓缩该反应混合物以除去过量的氯化物、未反应的吡啶和氯仿溶剂，得到褐色固体产物。将得到的固体溶解在热丙酮中，并通过冷却和加入乙醚来使纯产物沉淀，由此进行产物的提纯。真空下过滤和干燥，并在旋转蒸发器中加热，得到750g(产率88％)的想要的产物，它是灰白色的有光泽的固体。1H-NMR和13C-NMR与预期的1-丁基吡啶鎓氯化物一致，且没有观察到杂质。
根据下面的步骤，通过缓慢混合干燥的1-丁基吡啶鎓氯化物和无水三氯化铝(AlCl3)来制备1-丁基吡啶鎓氯铝酸盐。所述1-丁基吡啶鎓氯化物(如上述制备)在80℃下真空干燥48h以除去残留的水(1-丁基吡啶鎓氯化物是吸湿性的，且易于从接触的空气中吸收水)。将500克(2.91mol)干燥的1-丁基吡啶鎓氯化物在氮气气氛下转移至手套箱里的2L烧杯中。然后将777.4g(5.83mol)无水AlCl3粉末(99.99％，来自于Aldrich)分小批加入(搅拌中)以控制强放热反应的温度。一旦所有的AlCl3加完后，将所得到的琥珀状液体在手套箱中轻轻搅拌过夜。然后过滤该液体以除去任何未溶解的AlCl3。将所得到的酸性1-丁基吡啶鎓氯铝酸盐用作乙烯与异戊烷的烷基化反应的催化剂。
实施例2在不存在促进剂的条件下乙烯与异戊烷的烷基化反应将40g离子液体催化剂、100g无水异戊烷和10g乙烯加入到300ml高压釜中。然后将反应在约1200rpm下搅拌并在自生压力下加热至50℃。起始压力为288psi。使反应进行直至压力降至个位数范围(在该例中在28分钟的反应时间后为5psi)。在缓慢进行反应的情况下，使所述反应进行1小时。在所述反应的终点，将反应器放空并由GC检测气体样品的乙烯浓度。使液体反应混合物沉降成两相。倾析所述有机相并由GC分析来分析产物分布。反应结果示于表1。
实施例3在作为助催化剂的HCl的存在下乙烯与异戊烷的烷基化反应
下表1显示了在乙基氯的存在下和在异戊基氯的存在下乙烯与异戊烷的烷基化反应的结果。按照以下步骤来进行异戊烷与乙烯的烷基化反应。
将40g离子液体催化剂、100g无水异戊烷、10g乙烯和0.35g无水HCl加入到300ml高压釜中。然后将反应在约1200rpm下搅拌并在自生压力下加热至50℃。起始压力为320psi。使反应进行直至压力降至个位数范围(在该例中在4分钟的反应时间后为9psi)。在缓慢进行反应的情况下，使所述反应进行1小时。在所述反应的终点，将反应器放空并由GC检测气体样品的乙烯浓度。使液体反应混合物沉降成两相。倾析所述有机相并由GC分析来分析产物分布。反应结果示于表1。
实施例4在作为促进剂的氯乙烷的存在下异戊烷与乙烯的烷基化反应
重复进行实施例3中所述的反应，但加入氯乙烷(CH3CH2Cl)来代替氢氯酸(HCl)。反应在100g异戊烷、10g乙烯和0.9g氯乙烷上在40g 1-丁基吡啶鎓氯铝酸盐离子液体催化剂中进行。在反应中，使用氯乙烷与使用HCl同样有效。表1概括了反应结果和条件。
实施例5在作为促进剂的2-氯-2-甲基丁烷(异戊基氯)的存在下异戊烷与乙烯的烷基化反应
重复进行实施例4中所述的反应，但加入异戊基氯来代替氯乙烷。反应在100g异戊烷、10g乙烯和1.2g异戊基氯上在40g 1-丁基吡啶鎓氯铝酸盐离子液体催化剂中进行。在异戊烷与乙烯的烷基化反应中，异戊基氯似乎比氯乙烷和HCl更有效。反应极度放热且不需要将反应温度升高至50℃(反应温度)。压力瞬间从起始压力337psi降至个位数。表1概括了反应结果和条件。
如表1所示，当加入乙基氯或异戊基氯时，反应时间显著缩短。在异戊基氯的存在下的烷基化反应显著更快(几乎瞬间完成)。反应是强放热的，且不需要加热。实验结果清楚地表明，烷基卤的加入对于离子液体中的烷基化反应的进行具有非常深远的影响。
| 无HCl或R-Cl | W/HCl | W/乙基氯 | W/异戊基氯 | |
| 起始压力 | 288psig | 240psig | 331psig | 337psig |
| 结束压力 | 5psig | 11psig | 9psig | 7 |
| 反应时间 | 28分钟 | 4分钟 | 6分钟 | 2分钟 |
| ％选择性 | ||||
| C3 | 0.04 | 0 | 0.01 | 0 |
| C4 | 0.86 | 1.88 | 1.93 | 4.97 |
| C5 | 67.78 | 67.7 | 62.79 | 65.53 |
| C6 | 1.14 | 2.6 | 2.44 | 5.19 |
| C7 | 22.33 | 19.32 | 22.53 | 14.78 |
| C8 | 2.94 | 3.25 | 3.68 | 3.27 |
| C9 | 2.41 | 2.12 | 2.93 | 2.65 |
| C10 | 1.5 | 1.59 | 1.78 | 1.64 |
| C11 | 0.5 | 0.8 | 0.93 | 0.95 |
| C12+ | 0.5 | 0.75 | 0.98 | 1.02 |
| 总计 | 100 | 100 | 100 | 100 |
表1
使用纯异戊烷原料来进行前面实施例中的烷基化反应。表2显示了在使用HCl、水或乙基氯作为促进剂炼油厂戊烷与乙烯的烷基化反应中不同催化剂方案间的对比。炼油厂戊烷的分析显示该原料含有86.4％的异戊烷、8％的正戊烷、0.9％的正丁烷、3.4％的C6-C9和0.2％的烯烃(C4和C5烯烃)。该炼油厂戊烷料流也含有88ppm的硫(以硫醇形式存在)和0.4ppm的氮。如实施例6、7、8和9所述进行该反应。
实施例6炼油厂戊烷与乙烯在1-丁基吡啶鎓氯铝酸盐中的烷基化反应-无促进剂
将规格为早先所述的炼油厂异戊烷原料在分子筛上干燥以除去任何残留的水。然后，根据实施例1中所述的方法，将101g该干燥的进料与10g纯乙烯一起放入42g离子液体催化剂中。表2概括了该反应和结果。
实施例7炼油厂戊烷与乙烯在1-丁基吡啶鎓氯铝酸盐中的烷基化反应-以HCl为促进剂
使用实施例3中所述的程序，在0.6g HCl的存在下，在42g离子液体催化剂中用10g纯乙烯来烷基化规格为早先所述的干燥的101g炼油厂异戊烷原料。表2概括了该反应和结果。
实施例8炼油厂戊烷与乙烯在1-丁基吡啶鎓氯铝酸盐中的烷基化反应-以H2O为促进剂
使用实施例3中所述的程序，在42g离子液体催化剂0.1g水中，用10g纯乙烯来烷基化规格为早先所述的干燥的101g炼油厂异戊烷原料。表2概括了该反应和结果。
实施例9炼油厂戊烷与乙烯在1-丁基吡啶鎓氯铝酸盐中的烷基化反应-以乙基氯为促进剂
使用实施例3中所述的程序，在42g离子液体催化剂1g乙基氯中，用10g纯乙烯来烷基化规格为早先所述的干燥的101g炼油厂异戊烷原料。表2概括了该反应和结果。
表2概括了实施例6、7、8和9中所述的炼油厂异戊烷原料与纯乙烯的烷基化反应的结果。
表2(炼油厂原料在丁基吡啶鎓氯化物-2AlCl3/乙基氯中的烷基化反应)
| 炼油厂原料无HCl或R-Cl | 炼油厂原料W/HCl | 炼油厂原料W/乙基氯 | 炼油厂原料W/H2O | |
| 起始压力 | 226psi | 249psi | 295psig | 313psi |
| 结束压力 | 104psi | 10psi | 13psig | 15psi |
| 反应时间 | 64分钟 | 19分钟 | 24分钟 | 28分钟 |
| ％选择性 | ||||
| C3- | 0.21 | 0.07 | 0.05 | 0.19 |
| C4 | 0.77 | 1.19 | 1.39 | 1.27 |
| C5 | 81.34 | 69.35 | 62.69 | 68.93 |
| C6 | 2.82 | 3.06 | 3.87 | 2.97 |
| C7 | 8.74 | 18.36 | 21.03 | 18.18 |
| C8 | 3 | 3.8 | 5.05 | 3.93 |
| C9 | 1.41 | 2.02 | 2.55 | 2.14 |
| C10 | 0.82 | 1.26 | 1.70 | 1.24 |
| C11 | 0.37 | 0.42 | 0.83 | 0.53 |
| C12+ | 0.53 | 0.48 | 0.84 | 0.61 |
| 总计 | 100 | 100 | 100 | 100 |
根据本文所述的教导和支持性实施例，有可能对本发明进行很多变化。因此，要理解的是，在所附的权利要求的范围内，本发明可以以与本文具体描述的或举例说明的方式不同的方式加以实践。
Claims (12)
1.烷基化方法，包括使包含至少一种具有2-6个碳原子的烯烃的烃混合物与至少一种具有3-6个碳原子的异链烷烃在烷基化条件下接触，所述催化剂包含至少一种酸性离子液体和至少一种烷基卤的混合物。
2.权利要求1的方法，其中所述酸性离子液体是通过将三氯化铝(AlCl3)与通式分别为A、B、C和D的烃基取代的吡啶鎓卤化物、烃基取代的咪唑鎓卤化物、三烷基铵氢卤化物或四烷基铵卤化物混合而制备的氯铝酸盐离子液体，
其中，R＝H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和X是卤离子，优选为氯离子，和R1和R2＝H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和其中R1和R2可以相同或不同，和R3、R4和R5和R6＝甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基，和其中R3、R4、R5和R6可以相同或不同。
3.权利要求2的方法，其中酸性离子液体选自1-丁基-4-甲基吡啶鎓氯铝酸盐(BMP)、1-丁基-吡啶鎓氯铝酸盐(BP)、1-丁基-3-甲基-咪唑鎓氯铝酸盐(BMIM)和1-H-吡啶鎓氯铝酸盐(HP)。
4.权利要求1的方法，其中所述催化剂还包含HCl助催化剂。
5.权利要求1的方法，其中所述异链烷烃选自异丁烷、异戊烷和它们的混合物。
6.权利要求1的方法，其中所述烯烃选自乙烯、丙烯、丁烯、戊烯和它们的混合物。
7.权利要求1的方法，其中所述烷基化条件包括反应器中的催化剂体积为5-50体积％，温度为-10℃至100℃，压力为300-2500kPa，异戊烷与烯烃的摩尔比为2-8，和停留时间为1分钟-1小时。
8.权利要求1的方法，还包括回收低挥发度的高品质汽油调和组分。
9.权利要求8的方法，还包括将所述组分调和到汽油中。
10.权利要求1的方法，其中所述烷基卤具有1-8个碳原子。
11.权利要求10的方法，其中所述烷基卤选自甲基卤、乙基卤、丙基卤、1-丁基卤、2-丁基卤、叔丁基卤、戊基卤、异戊基卤、己基卤、异己基卤、庚基卤、异庚基卤、辛基卤和异辛基卤。
12.权利要求9的方法，其中所述烷基卤选自烷基溴、烷基碘和烷基氯。
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