CN101396666A - 一种固定床雷尼催化剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种固定床雷尼催化剂的制备方法，所述方法是将泡沫金属在混合溶胶中浸渍0.5－5h，再将其以10－20mm/s的速度提拉出液面，干燥，焙烧，活化而得。依照此方法制备出的催化剂具有较高的催化活性，较强的机械强度和较长的使用寿命。

Description

一种固定床雷尼催化剂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种催化剂的制备方法，具体涉及一种固定床雷尼催化剂的制备方法。

背景技术

Binhong Liu等报道了采用雷尼镍、雷尼钴以及雷尼镍钴等催化硼氢化钠水解发生氢气的方法(Journal of Alloys and Compounds，415，2006，288-293)。反应方程式如下：

NaBH₄+2H₂O→4H₂+NaBO₂

在该报道中，利用粉末雷尼镍、粉末雷尼钴等催化硼氢化钠分解制氢。粉末状雷尼催化剂在实际应用中容易流失，增加了生成氢气与催化剂分离的难度，从而使得其应用受到了限制。在公开号为CN 1774390A的专利申请中利用雷尼镍催化分解硼氢化钠制氢，其采用两种方法解决粉末雷尼镍的流失问题，第一种方法是将雷尼镍附着到有催化剂固定单元的磁体上，浸泡在水中；第二种方法是用聚氨酯泡沫将雷尼镍固定在镍网上，然后储存在蒸馏水中。上述两种方法都使得反应装置更为复杂，当反应液以较大流速流过固定床雷尼镍催化剂，催化剂容易破碎脱落，而且当硼氢化物的浓度降低到2wt％或者以下时，氢气的生成速率降低很快，因而其应用受到限制。

公开号为CN1283359C的专利公开了一种固定床加氢用的骨架金属催化剂及其制备方法，该催化剂是由铝和镍、钴、铜、铁中的一种或多种金属元素的合金粉末，采用拟薄水铝石等无机物制备的胶状物作为粘合剂，田菁粉、羧甲基纤维素等天然或合成的有机物质作为孔道模板剂，直接捏合、成型、焙烧，并经苛性碱溶液活化制得。其实施例中的合金粉末均是镍铝合金粉末，焙烧后的催化剂只含有镍一种成分，故存在机械强度低的缺陷。

发明内容

本发明的目的是提供一种固定床雷尼催化剂的制备方法，依照此方法制备出的催化剂具有较高的催化活性，较强的机械强度和较长的使用寿命的固定床雷尼催化剂。

为实现上述发明目的，本发明的发明人在现有技术的基础上进行了大量的研究和创造性的劳动，研制出了一种固定床雷尼催化剂的制备方法，制备的固定床雷尼催化剂具有较高的催化活性，较强的机械强度和较长的使用寿命，取得了出乎意料的效果。所述的方法包括下述步骤：

步骤①制备混合溶胶

将合金元素、10重量份的铝粉、30—70重量份的乙醇和5—15重量份的粘结剂混合后研磨1—10h，得到混合浆料；所述铝粉的粒度为100-400目。

将混合浆料与乙醇以30—60:70—40的体积比混合并置于超声波中处理30—60min，用磁力搅拌器搅拌3—6h得到混合溶胶；

步骤②制备固定床雷尼催化剂

将泡沫金属在步骤①制备的混合溶胶中浸渍0.5—5h，再将其以10—20mm/s的速度提拉出液面，干燥，焙烧，得到固定床雷尼合金；

将固定床雷尼合金在温度为70—90℃条件下，在碱性溶液中浸取1—48h，得到固定床雷尼催化剂；

所述泡沫金属为泡沫镍、泡沫钴、泡沫铂或泡沫钯；所述合金元素为Mg、Ca、Sr、Ba、Cr、Mn、Fe、Cu、Zn、Si、Zr、La、Ce、Mo、W中的一种或其中的几种，其用量为泡沫金属的0—2wt％。

所述粘结剂为海藻酸钠、田菁粉、聚乙烯、淀粉、甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚丙烯酰胺、环糊精中的一种或其中几种的混合物。

优选地，所述步骤②中的固定床雷尼合金进行如下过程1-10次：在混合溶胶中浸渍0.5—5h，再将其以10—20mm/s的速度提拉出液面，干燥，焙烧。

所述泡沫金属前处理方法为：将泡沫金属在5—15wt％稀酸溶液中浸渍5—24h，取出，用水冲洗后移入无水乙醇中浸泡，取出，在温度为40—80℃条件下真空干燥5—12h。

所述焙烧是在保护气氛下，在温度为600—1700℃条件下焙烧1—5h，所述保护气氛为氮气或惰性气体；温度优选为600—800℃。

所述碱性溶液为5—40wt％的氢氧化钠或氢氧化钾溶液。

所述的方法还包括下述步骤：

步骤③向浸泡有固定床雷尼催化剂的碱性溶液中加入贵金属酸或贵金属酸盐的水溶液，混合均匀后，再向其中加入还原剂；其中贵金属酸或贵金属酸盐中的贵金属元素的含量为固定床雷尼催化剂的0.05—0.1wt％，还原剂的用量为贵金属酸或贵金属酸盐重量的2—20倍。

所述的贵金属酸或贵金属酸盐为Pt酸或其盐、Ru盐、Rh盐、Pd盐或Au酸中的一种或其中几种的混合物。

所述的Pt酸或其盐为氯铂酸、氯铂酸钠或氯铂酸钾；Ru盐为三氯化钌；Rh盐为氯化铑；Pd盐为氯化钯；Au酸为氯金酸。

所述的还原剂为肼或重量百分比为2—10％的硼氢化钠溶液。

本发明的固定床雷尼催化剂是将泡沫金属在混合溶胶中浸渍0.5—5h，再将其以10—20mm/s的速度提拉出液面，干燥，焙烧，得到固定床雷尼合金。该固定床雷尼合金的表面的薄膜厚度为5-30nm，为增大薄膜厚度，可将固定床雷尼合金重复上述过程1-10次。然后将得到的固定床雷尼合金在温度为70—90℃条件下，在碱性溶液中浸取1—48h，即可得到固定床雷尼催化剂。所述的混合溶胶是将合金元素、铝粉、乙醇和粘结剂混合后研磨1—10h，得到的混合浆料与乙醇以30—60∶70—40的体积比混合并置于超声波中处理30—60min，用磁力搅拌器搅拌3—6h而得。

焙烧过程可以烧掉粘结剂，从而在固定床雷尼催化剂中生成大孔结构。活化步骤是将成型雷尼合金在温度为70-90℃条件下，再在碱性溶液中浸取1-48h，即可将成型雷尼合金中未转化为a—Al₂O₃的Al元素除去，并在成型雷尼合金中形成大量的孔穴，增大了催化剂的比表面积，提高了催化剂的活性。由于泡沫镍、泡沫钴、泡沫铂或泡沫钯既充当了催化剂合金中的镍、钴、铂或钯源，同时起到了载体的作用，所以制备成的固定床雷尼催化剂，具有较高的机械强度和较高的反应活性。同时，可以根据实际需要，在浸渍提拉前将泡沫金属制备成实际需要中所需的形状和大小，省略了催化剂成型的步骤，使得固定床雷尼镍催化剂的制备工艺更加简单，降低了成本。混合浆料中的合金元素起到了非自发核心的作用，使得晶粒细化，催化剂的粒子活性和强度得到较好的平衡，从而既有效提高了固定床雷尼催化剂的活性，又提高了固定床雷尼催化剂的寿命。

为了进一步提高催化剂的活性，本发明的发明人还对制备的固定床雷尼催化剂的后处理进行了研究。经过大量的试验研究发现，向浸泡有固定床雷尼催化剂的碱性溶液中加入贵金属酸或盐的水溶液，混合均匀后，再向其中加入还原剂，贵金属酸或盐即可被还原为极细的金属微粒，负载在固定床雷尼催化剂的表面。沉积在雷尼催化剂表面的金属微粒和雷尼催化剂协同催化硼氢化物的水解反应，加快了硼氢化物的反应速率，尤其是使得低浓度(0-5wt％)的硼氢化物溶液的分解速率明显加快。

因此，本发明提供的固定床雷尼催化剂与现有技术相比，取得了意料不到的效果，具有显著的进步性。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的说明。

实施例1—9所使用铝粉的纯度为99.9％；实施例中使用的肼为50％N₂H₄·H₂O，天津市天大化学试剂厂生产，分析纯；所述的肼的用量是指以N₂H₄·H₂O中含有的N₂H₄计算的，而非N₂H₄·H₂O的用量。

实施例1

称取混合浆料各组分：粒度为100—150目的铝粉10g、无水乙醇50g粘结剂田菁粉13g、合金元素Mg 0.02g、Ca 0.05g、Sr 0.06g、Ba 0.07g、Cr 0.08g、Mn 0.12g；

固定床雷尼催化剂的制备方法：

步骤①制备混合溶胶

将合金元素、铝粉、无水乙醇和粘结剂置于带有玛瑙球的树脂球磨罐中，球磨2h后，得到混合浆料。再将混合浆料与无水乙醇以45∶60的体积比混合并置于超声波中处理50min，再用磁力搅拌器搅拌4h得到混合溶胶；

步骤②制备固定床雷尼催化剂

将40g泡沫镍放入10wt％稀盐酸溶液中充分搅拌，浸渍10h，取出用蒸馏水冲洗后移入无水乙醇中浸泡30min，取出，在温度为50℃条件下真空干燥10h以清除泡沫金属表面残存的水；

将泡沫镍在步骤①制备的混合溶胶中浸渍2h，再将其以16mm/s的速度提拉出液面后，在80℃条件下真空干燥12h，再在氮气保护下，在温度为680℃条件下焙烧5小时，重复该过程5次，得成型雷尼合金；

将成型雷尼合金在温度为75℃条件下，在30wt％的氢氧化钠溶液中浸取40h，即得固定床雷尼催化剂。

增加上述固定床雷尼催化剂活性的方法：

向浸泡有上述固定床雷尼催化剂的碱性溶液中加入氯铂酸的水溶液，混合均匀后，再向其中加入还原剂肼；其中氯铂酸的铂元素含量为固定床雷尼催化剂的0.08wt％，还原剂肼的用量为氯铂酸重量的10倍。

实施例2

称取混合浆料各组分：粒度为100—200目的铝粉10g、无水乙醇30g、粘结剂淀粉12g、合金元素Sr 0.02g、Ba 0.05g、Cu 0.04g、Zr 0.08g、La 0.12g、Ce 0.03g；

固定床雷尼催化剂的制备方法：

步骤①制备混合溶胶

将合金元素、铝粉、无水乙醇和粘结剂置于带有玛瑙球的树脂球磨罐中，球磨9h后，得到混合浆料。再将混合浆料与无水乙醇以60∶50的体积比混合并置于超声波中处理30min，再用磁力搅拌器搅拌6h得到混合溶胶；

步骤②制备固定床雷尼催化剂

将80g泡沫钴放入5wt％稀盐酸溶液中充分搅拌，浸渍24h，取出用蒸馏水冲洗后移入无水乙醇中浸泡30min，取出，在温度为70℃条件下真空干燥8h以清除泡沫金属表面残存的水；

将泡沫钴在步骤①制备的混合溶胶中浸渍4h，再将其以12mm/s的速度提拉出液面后，在70℃条件下真空干燥15h，再在氦气保护气氛下，在温度为900℃条件下焙烧3小时后，重复该过程3次，得成型雷尼合金；

成型雷尼合金在温度为80℃条件下，在5wt％的氢氧化钠溶液中浸取20h，即得固定床雷尼催化剂。

增加上述固定床雷尼催化剂活性的方法：

向浸泡有上述固定床雷尼催化剂的碱性溶液中加入氯铂酸钠的水溶液，混合均匀后，再向其中加入还原剂，所述还原剂为重量百分比5％的硼氢化钠溶液；其中氯铂酸钠的铂元素含量为固定床雷尼催化剂的0.05wt％，还原剂硼氢化钠的用量为氯铂酸钠重量的15倍。

实施例3

称取混合浆料各组分：粒度为100—200目的铝粉10g、无水乙醇40g、粘结剂甲基纤维素5g、合金元素Mg 0.01g、Ba 0.02g、Cr 0.05g、Mn 0.03g、Si 0.01g、Zr 0.02g、Mo 0.03g、W 0.02g；

固定床雷尼催化剂的制备方法：

步骤①制备混合溶胶

将合金元素、铝粉、无水乙醇和粘结剂置于带有玛瑙球的树脂球磨罐中，球磨5h后，得到混合浆料。再将混合浆料与无水乙醇以30∶68的体积比混合并置于超声波中处理52min，再用磁力搅拌器搅拌5h得到混合溶胶；

步骤②制备固定床雷尼催化剂

将30g泡沫铂放入15wt％稀硫酸溶液中充分搅拌，浸渍5h，取出用蒸馏水冲洗后移入无水乙醇中浸泡30min，取出，在温度为40℃条件下真空干燥12h以清除泡沫金属表面残存的水；

将泡沫铂在步骤①制备的混合溶胶中浸渍0.5h，再将其以10mm/s的速度提拉出液面后，在85℃条件下真空干燥10h，再在氖气保护气氛下，在温度为600℃条件下焙烧4小时后，重复该过程10次，得成型雷尼合金；

成型雷尼合金在温度为70℃条件下，在40wt％的氢氧化钠溶液中浸取1h，即得固定床雷尼催化剂。

增加上述固定床雷尼催化剂活性的方法：

向浸泡有上述固定床雷尼催化剂的碱性溶液中加入氯铂酸钾的水溶液，混合均匀后，再向其中加入还原剂，所述还原剂为重量百分比2％的硼氢化钠溶液；其中氯铂酸钾的铂元素含量为固定床雷尼催化剂的0.1wt％，还原剂硼氢化钠的用量为氯铂酸钾重量的20倍。

实施例4

称取混合浆料各组分：粒度为150—300目的铝粉10g、无水乙醇70g、粘结剂聚乙烯8g、合金元素Mg0.06g；

固定床雷尼催化剂的制备方法：

步骤①制备混合溶胶

将合金元素、铝粉、无水乙醇和粘结剂置于带有玛瑙球的树脂球磨罐中，球磨10h后，得到混合浆料。再将混合浆料与无水乙醇以40∶70的体积比混合并置于超声波中处理60min，再用磁力搅拌器搅拌3.8h得到混合溶胶；

步骤②制备固定床雷尼催化剂

将60g泡沫钯放入10wt％稀硝酸溶液中充分搅拌，浸渍15h，取出用蒸馏水冲洗后移入无水乙醇中浸泡30min，取出，在温度为80℃条件下真空干燥5h以清除泡沫金属表面残存的水；

将泡沫钯在步骤①制备的混合溶胶中浸渍5h，再将其以20mm/s的速度提拉出液面后，在60℃条件下真空干燥16h，再在氩气保护气氛下，在温度为1000℃条件下焙烧0.1小时后，得成型雷尼合金；

成型雷尼合金在温度为90℃条件下，在20wt％的氢氧化钾溶液中浸取10h，即得固定床雷尼催化剂。

增加上述固定床雷尼催化剂活性的方法：

向浸泡有上述固定床雷尼催化剂的碱性溶液中加入三氯化钌的水溶液，混合均匀后，再向其中加入还原剂，所述还原剂为重量百分比10％的硼氢化钠溶液；其中三氯化钌的钌元素含量为固定床雷尼催化剂的0.06wt％，还原剂硼氢化钠的用量为三氯化钌重量的2倍。

实施例5

称取混合浆料各组分：粒度为200—400目的铝粉10g、无水乙醇60g、粘结剂羧甲基纤维素15g、合金元素Sr 0.3g、Ba 0.26g；

固定床雷尼催化剂的制备方法：

步骤①制备混合溶胶

将合金元素、铝粉、无水乙醇和粘结剂置于带有玛瑙球的树脂球磨罐中，球磨1h后，得到混合浆料。再将混合浆料与无水乙醇以50∶40的体积比混合并置于超声波中处理40min，再用磁力搅拌器搅拌3h得到混合溶胶；

步骤②制备固定床雷尼催化剂

将70g泡沫镍放入8wt％稀硫酸溶液中充分搅拌，浸渍20h，取出用蒸馏水冲洗后移入无水乙醇中浸泡30min，取出，在温度为60℃条件下真空干燥8h以清除泡沫金属表面残存的水；

将泡沫镍在步骤①制备的混合溶胶中浸渍3h，再将其以18mm/s的速度提拉出液面后，在65℃条件下真空干燥10h，再在氦气保护气氛下，在温度为1700℃条件下焙烧2小时后，重复该过程3次，得成型雷尼合金；

成型雷尼合金在温度为85℃条件下，在10wt％的氢氧化钾溶液中浸取15h，即得固定床雷尼催化剂。

增加上述固定床雷尼催化剂活性的方法：

向浸泡有上述固定床雷尼催化剂的碱性溶液中加入三氯化钌的水溶液，混合均匀后，再向其中加入还原剂，所述还原剂为重量百分比8％的硼氢化钠溶液；其中三氯化钌的钌元素含量为固定床雷尼催化剂的0.07wt％，还原剂硼氢化钠的用量为三氯化钌重量的5倍。

实施例6

称取混合浆料各组分：粒度为300—400目的铝粉10g、无水乙醇55g、粘结剂聚丙烯酰胺10g、合金元素Ba 0.02g、Cr 0.03g、Mn 0.01g、Fe 0.02g、Cu 0.04g、W 0.06g；

固定床雷尼催化剂的制备方法：

步骤①制备混合溶胶

将合金元素、铝粉、无水乙醇和粘结剂置于带有玛瑙球的树脂球磨罐中，球磨8h后，得到混合浆料。再将混合浆料与无水乙醇以32∶55的体积比混合并置于超声波中处理55min，再用磁力搅拌器搅拌3.5h得到混合溶胶；

步骤②制备固定床雷尼催化剂

将20g泡沫镍放入12wt％稀硝酸溶液中充分搅拌，浸渍18h，取出用蒸馏水冲洗后移入无水乙醇中浸泡30min，取出，在温度为75℃条件下真空干燥6h以清除泡沫金属表面残存的水；

将泡沫镍在步骤①制备的混合溶胶中浸渍1h，再将其以12mm/s的速度提拉出液面后，在70℃条件下真空干燥13h，再在氮气保护气氛下，在温度为800℃条件下焙烧1小时后，重复该过程6次，得成型雷尼合金；

成型雷尼合金在温度为80℃条件下，在15wt％的氢氧化钾溶液中浸取25h，即得固定床雷尼催化剂。

增加上述固定床雷尼催化剂活性的方法：

向浸泡有上述固定床雷尼催化剂的碱性溶液中加入氯化铑的水溶液，混合均匀后，再向其中加入还原剂，所述还原剂为重量百分比3％的硼氢化钠溶液；其中氯化铑的铑元素含量为固定床雷尼催化剂的0.09wt％，还原剂硼氢化钠的用量为氯化铑重量的8倍。

实施例7

称取混合浆料各组分：粒度为150—200目的铝粉10g、无水乙醇65g、粘结剂聚丙烯酰胺14g；

固定床雷尼催化剂的制备方法：

步骤①制备混合溶胶

将铝粉、无水乙醇和粘结剂置于带有玛瑙球的树脂球磨罐中，球磨3h后，得到混合浆料。再将混合浆料与无水乙醇以35∶65的体积比混合并置于超声波中处理35min，再用磁力搅拌器搅拌5.2h得到混合溶胶；

步骤②制备固定床雷尼催化剂

将泡沫镍在步骤①制备的混合溶胶中浸渍2.5h，再将其以13mm/s的速度提拉出液面后，在65℃条件下真空干燥10h，再在氖气保护气氛下，在温度为1500℃条件下焙烧1.5小时后，重复该过程4次，得成型雷尼合金；

成型雷尼合金在温度为70℃条件下，在25wt％的氢氧化钠溶液中浸取48h，即得固定床雷尼催化剂。

增加上述固定床雷尼催化剂活性的方法：

向浸泡有上述固定床雷尼催化剂的碱性溶液中加入氯化钯的水溶液，混合均匀后，再向其中加入还原剂，所述还原剂为重量百分比7％的硼氢化钠溶液；其中氯化钯的钯元素含量为固定床雷尼催化剂的0.06wt％，还原剂硼氢化钠的用量为氯化钯重量的12倍。

实施例8

称取混合浆料各组分：粒度为200—300目的铝粉10g、无水乙醇35g、粘结剂环糊精7g、合金元素Mn 0.02g、Fe 0.03g、Cu 0.01g、Ce 0.01g、Mo 0.02g、W 0.01g；

固定床雷尼催化剂的制备方法：

步骤①制备混合溶胶

将合金元素、铝粉、无水乙醇和粘结剂置于带有玛瑙球的树脂球磨罐中，球磨4h后，得到混合浆料。再将混合浆料与无水乙醇以55∶45的体积比混合并置于超声波中处理38min，再用磁力搅拌器搅拌5.5h得到混合溶胶；

步骤②制备固定床雷尼催化剂

将35g泡沫镍放入7wt％稀硫酸溶液中充分搅拌，浸渍16h，取出用蒸馏水冲洗后移入无水乙醇中浸泡30min，取出，在温度为75℃条件下真空干燥7h以清除泡沫金属表面残存的水；

将泡沫镍在步骤①制备的混合溶胶中浸渍4.5h，再将其以19mm/s的速度提拉出液面后，在85℃条件下真空干燥8h，再在氮气保护气氛下，在温度为1200℃条件下焙烧2.5小时后，重复该过程2次，得成型雷尼合金；

成型雷尼合金在温度为75℃条件下，在35wt％的氢氧化钾溶液中浸取35h，即得固定床雷尼催化剂。

增加上述固定床雷尼催化剂活性的方法：

向浸泡有上述固定床雷尼催化剂的碱性溶液中加入氯化钯的水溶液，混合均匀后，再向其中加入还原剂肼，其中氯化钯的钯元素含量为固定床雷尼催化剂的0.07wt％，还原剂肼的用量为氯化钯重量的18倍。

实施例9

称取混合浆料各组分：粒度为100—200目的铝粉10g、无水乙醇45g、粘结剂淀粉4g和羧甲基纤维素5g、合金元素Zn 0.03g、Si 0.02g、Zr 0.01g、La 0.05g、Ce 0.01g、Mo 0.08g、W 0.05g：

固定床雷尼催化剂的制备方法：

步骤①制备混合溶胶

将合金元素、铝粉、无水乙醇和粘结剂置于带有玛瑙球的树脂球磨罐中，球磨7h后，得到混合浆料。再将混合浆料与无水乙醇以48∶52的体积比混合并置于超声波中处理45min，再用磁力搅拌器搅拌5.5h得到混合溶胶；

步骤②制备固定床雷尼催化剂

将50g泡沫镍放入6wt％稀硫酸溶液中充分搅拌，浸渍22h，取出用蒸馏水冲洗后移入无水乙醇中浸泡30min，取出，在温度为45℃条件下真空干燥10h以清除泡沫金属表面残存的水；

将泡沫镍在步骤①制备的混合溶胶中浸渍1.5h，再将其以11mm/s的速度提拉出液面后，在90℃条件下真空干燥7h，再在氩气保护气氛下，在温度为660℃条件下焙烧3.5小时后，重复该过程5次，得成型雷尼合金；

成型雷尼合金在温度为80℃条件下，在28wt％的氢氧化钠溶液中浸取30h，即得固定床雷尼催化剂。

增加上述固定床雷尼催化剂活性的方法：

向浸泡有上述固定床雷尼催化剂的碱性溶液中加入氯金酸的水溶液，混合均匀后，再向其中加入还原剂，所述还原剂为重量百分比6％的硼氢化钠溶液；其中氯金酸的金元素为固定床雷尼催化剂的0.08wt％，还原剂硼氢化钠的用量为氯金酸重量的15倍。

Claims (12)

1. 【权利要求1】一种固定床雷尼催化剂的制备方法，其特征在于所述的方法包括下述步骤：

   步骤①制备混合溶胶

   将合金元素、10重量份的铝粉、30—70重量份的乙醇和5—15重量份的粘结剂混合后研磨1—10h，得到混合浆料；

   将混合浆料与乙醇以30—60∶70—40的体积比混合并置于超声波中处理30—60min，用磁力搅拌器搅拌3—6h得到混合溶胶；

   步骤②制备固定床雷尼催化剂

   将泡沫金属在步骤①制备的混合溶胶中浸渍0.5—5h，再将其以10—20mm/s的速度提拉出液面，干燥，焙烧，得到固定床雷尼合金；

   将固定床雷尼合金在温度为70—90℃条件下，在碱性溶液中浸取1—48h，得到固定床雷尼催化剂；

   所述泡沫金属为泡沫镍、泡沫钴、泡沫铂或泡沫钯；所述合金元素为Mg、Ca、Sr、Ba、Cr、Mn、Fe、Cu、Zn、Si、Zr、La、Ce、Mo、W中的一种或其中的几种，其用量为泡沫金属的0—2wt％。
2. 【权利要求2】根据权利要求1所述固定床雷尼催化剂的制备方法，其特征在于所述步骤②中的固定床雷尼合金进行如下过程1-10次：在混合溶胶中浸渍0.5—5h，再将其以10—20mm/s的速度提拉出液面，干燥，焙烧。
3. 【权利要求3】根据权利要求1所述固定床雷尼催化剂的制备方法，其特征在于所述粘结剂为海藻酸钠、田菁粉、聚乙烯、淀粉、甲基纤维素、羧甲基纤维素、聚丙烯酰胺、环糊精中的一种或其中几种的混合物。
4. 【权利要求4】根据权利要求1所述固定床雷尼催化剂的制备方法，其特征在于所述泡沫金属前处理方法为：将泡沫金属在5—15wt％稀酸溶液中浸渍5—24h，取出，用水冲洗后移入无水乙醇中浸泡，取出，在温度为40—80℃条件下真空干燥5—12h。
5. 【权利要求5】根据权利要求1或2所述固定床雷尼催化剂的制备方法，其特征在于所述焙烧是在保护气氛下，在温度为600—1700℃条件下焙烧1—5h。
6. 【权利要求6】根据权利要求5所述固定床雷尼催化剂的制备方法，其特征在于所述保护气氛为氮气或惰性气体。
7. 【权利要求7】根据权利要求5所述固定床雷尼催化剂的制备方法，其特征在于所述温度为600—800℃。
8. 【权利要求8】根据权利要求1所述固定床雷尼催化剂的制备方法，其特征在于所述碱性溶液为5—40wt％的氢氧化钠或氢氧化钾溶液。
9. 【权利要求9】根据权利要求1所述固定床雷尼催化剂的制备方法，其特征在于所述的方法还包括下述步骤：

   步骤③向浸泡有固定床雷尼催化剂的碱性溶液中加入贵金属酸或贵金属酸盐的水溶液，混合均匀后，再向其中加入还原剂；其中贵金属酸或贵金属酸盐中的贵金属元素的含量为固定床雷尼催化剂的0.05—0.1wt％，还原剂的用量为贵金属酸或贵金属酸盐重量的2—20倍。
10. 【权利要求10】根据权利要求9所述固定床雷尼催化剂的制备方法，其特征在于所述的贵金属酸或贵金属酸盐为Pt酸或其盐、Ru盐、Rh盐、Pd盐或Au酸中的一种或其中几种的混合物。
11. 【权利要求11】根据权利要求10所述固定床雷尼催化剂的制备方法，其特征在于所述的Pt酸或其盐为氯铂酸、氯铂酸钠或氯铂酸钾；Ru盐为三氯化钌；Rh盐为氯化铑；Pd盐为氯化钯；Au酸为氯金酸。
12. 【权利要求12】根据权利要求9所述固定床雷尼催化剂的制备方法，其特征在于所述的还原剂为肼或重量百分比为2—10％的硼氢化钠溶液。