CN101393130A - 一种含有硫酸锌的铬酸盐溶液中总Cr含量的检测方法 - Google Patents
一种含有硫酸锌的铬酸盐溶液中总Cr含量的检测方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101393130A CN101393130A CNA2007100129489A CN200710012948A CN101393130A CN 101393130 A CN101393130 A CN 101393130A CN A2007100129489 A CNA2007100129489 A CN A2007100129489A CN 200710012948 A CN200710012948 A CN 200710012948A CN 101393130 A CN101393130 A CN 101393130A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zinc sulfate
- content
- chromatedsolution
- total
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 21
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 title claims abstract description 21
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 7
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 238000000247 postprecipitation Methods 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 20
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007744 chromate conversion coating Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- KSPIHGBHKVISFI-UHFFFAOYSA-N Diphenylcarbazide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NNC(=O)NNC1=CC=CC=C1 KSPIHGBHKVISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 3
- 239000012490 blank solution Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000012088 reference solution Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 239000006166 lysate Substances 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 206010007269 Carcinogenicity Diseases 0.000 description 1
- -1 NaHCO 3 Substances 0.000 description 1
- 229910000611 Zinc aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- HXFVOUUOTHJFPX-UHFFFAOYSA-N alumane;zinc Chemical compound [AlH3].[Zn] HXFVOUUOTHJFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007670 carcinogenicity Effects 0.000 description 1
- 231100000260 carcinogenicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含有硫酸锌的铬酸盐溶液中总Cr含量的检测方法,它包括现有技术的氧化、显色和测定等步骤,其特点是在于含有硫酸锌的铬酸盐溶液氧化后,经过沉淀和分离两个步骤,来消除硫酸锌对铬酸盐溶液中总Cr含量检测的影响,然后再进行显色和测定。该检测方法是通过添加沉淀和分离两个步骤,消除了铬酸盐溶液中的硫酸锌对Cr的检测结果产生较大影响的问题,从而避免了Cr检测结果的降低,提高了检测结果的准确度,使检测结果可以达到标称值的90%以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种化学元素含量的检测方法,适用于镀锌系列产品表面铬酸盐转化膜中Cr的检测方法,具体是一种含有硫酸锌的铬酸盐溶液中总Cr含量的检测方法。
背景技术
镀锌板表面的铬是镀锌板在镀锌完毕后加镀的一层钝化膜。六价铬的毒性强,具有致癌性,在环境保护、实现清洁化生产以及汽车工对产品制件耐蚀性能更高要求的推动下,因此准确地分析镀锌板表面Cr的含量具有非常重要的意义。目前,GB/T9791—2003《锌、镉、铝—锌合金和锌—铝合金的铬酸盐转化膜试验方法》是国内企业检测镀锌板表面Cr含量所采用的方法,该方法通过硫酸使镀锌板表面的铬酸盐转化膜溶解,然后通过氧化、显色后进行检测。在实际检测过程中,在溶解铬酸盐转化膜时,会不可避免的使锌层发生不同程度地溶解,随着溶液中硫酸锌含量的增加,Cr的检测结果会不断地降低,使铬含量的检测结果误差大、重现性差。综上所述,要想解决上述Cr的检测结果误差大、重现性差的问题,其关键是建立一种能够消除硫酸锌影响的铬酸盐溶液中总Cr含量的检测方法。
发明内容
本发明的目的是公开了一种可以避免硫酸锌对Cr含量的检测结果产生影响的铬酸盐溶液中总Cr含量的检测方法。
为了解决上述问题,本发明采用以下技术方案:
它包括现有技术的氧化、显色和测定等步骤,其特点是在于含有硫酸锌的铬酸盐溶液氧化后,经过沉淀和分离两个步骤,来消除硫酸锌对铬酸盐溶液中总Cr含量检测的影响,然后再进行显色和测定。
本发明通过对含有硫酸锌的铬酸盐溶液氧化后,进行沉淀步骤,沉淀步骤为在氧化后的溶液中分批加入浓度为1%~40%的沉淀剂,至溶液中产生沉淀后再过量2~10ml,将该溶液移入到适当体积的容量瓶中,定容,摇匀。采用的沉淀剂为NaOH、KOH、NaHCO3、Na2CO3等中的一种。
本发明的分离步骤是,采用干过滤进行分离,以消除沉淀步骤中的溶液所产生的沉淀。采用的干过滤的滤材为滤膜、滤纸、砂芯等中的一种。
本发明经过上述步骤后,再经过显色、测定,从相应的标准曲线上查出相应的铬含量。
本发明检测方法同现有的检测方法相比,从根本上消除了铬酸盐溶液中的硫酸锌对Cr的检测结果产生较大影响的问题,从而避免了Cr检测结果的降低,提高了检测结果的准确度,使检测结果可以达到标称值的90%以上。
具体实施方式
实施例1
1、在800ml烧杯中加入30ml浓度为30%的H2SO4,然后放入Φ=80mm的试样,在20~25℃下不断搅拌进行溶解,直至试样露出基板金属时溶解结束。将溶解液和淋洗液一并移入100ml的容量瓶中定容,摇匀,该溶液为试样溶液的总体积V。
2、将适当体积(铬含量在10~1000μg之间)上述溶液移入250ml锥形瓶中,加入0.1g过硫酸铵和17g/l的硝酸银溶液3ml,沸腾30min,冷却,用水稀释至80~90ml。
3、上述溶液中,在搅拌下分次缓慢加入2%碳酸钠溶液,至出现沉淀后再过量5ml,缓慢加热煮沸2~3min,流水冷却至室温后移入250ml容量瓶中,定容,摇匀。
4、采用孔径40μm滤膜对上述溶液进行干过滤。
5、移取适量滤液(铬含量在2~40μg之间)于100ml容量瓶中,用水稀释至80~90ml,加入30%的H2SO4溶液4ml和0.25%的二苯碳酰二肼指示剂(溶剂为50ml丙酮和50ml水)3ml,定容,摇匀,显色20min。
6、将上述溶液移入30mm比色皿中,在分光光度计波长540nm处,以试剂空白为参比溶液,测量吸光度,减去随同试样空白溶液的吸光度后,从相应的标准曲线上查出相应的铬含量。
目前标准曲线的绘制可以按下述步骤进行:移取0ml、1.00ml、2.00ml、4.00ml、7.00ml、10.00ml、20.00ml铬标准溶液(浓度2μg/ml),分别置于7个100ml的容量瓶中,然后按照实际检测过程中的显色与测量步骤进行显色、测量,测量后以相应的铬含量为横坐标,以相应的吸光度为纵坐标,绘制标准曲线。
实施例2
1、在800ml烧杯中加入30ml浓度为30%的H2SO4,然后放入Φ=80mm的试样,在20~25℃下不断搅拌进行溶解,直至试样露出基板金属时溶解结束。将溶解液和淋洗液一并移入100ml的容量瓶中定容,摇匀,该溶液为试样溶液的总体积V。
2、将适当体积(铬含量在10~1000μg之间)上述溶液移入250ml锥形瓶中进行加热煮沸,加入1%的高锰酸钾溶液5ml,继续煮沸至二氧化锰全部沉淀,冷却,用水稀释至80~90ml。
3、上述溶液中,在搅拌下分次缓慢加入20%碳酸钠溶液,至出现沉淀后再过量5ml,缓慢加热煮沸2~3min,流水冷却至室温后移入250ml容量瓶中,定容,摇匀。
4、采用定性中速滤纸对上述溶液进行干过滤。
5、移取适量滤液(铬含量在2~40μg之间)于100ml容量瓶中,用水稀释至80~90ml,加入30%的H2SO4溶液4mL和0.25%的二苯碳酰二肼指示剂(溶剂为94ml乙醇和6ml冰醋酸)3ml,定容,摇匀,显色10min。
6、将上述溶液移入30mm比色皿中,在分光光度计波长540nm处,以试剂空白为参比溶液,测量吸光度,减去随同试样空白溶液的吸光度后,从相应的标准曲线上查出相应的铬含量。
实施例3
1、将适当体积(铬含量在10~1000μg之间)的含有硫酸锌的铬酸盐溶液移入250ml锥形瓶中,加入0.1g过硫酸铵和17g/l的硝酸银溶液3ml,沸腾30min,冷却,用水稀释至80~90ml。
2、上述溶液中,在搅拌下分次缓慢加入35%碳酸氢钠溶液,至出现沉淀后再过量5ml,缓慢加热煮沸2~3min,流水冷却至室温后移入250ml容量瓶中,定容,摇匀。
3、采用3号微孔砂芯对上述溶液进行干过滤。
4、移取适量上述滤液(铬含量在2~40μg之间)于250ml容量瓶中,用水稀释至80~90ml,加入35%磷酸盐缓冲液25ml,加入40%的H2SO4溶液3ml和0.5%的二苯碳酰二肼指示剂(溶剂为94ml乙醇和6ml冰醋酸)3ml,定容,摇匀,显色5min。
5、将上述溶液移入10mm比色皿中,在分光光度计波长540nm处,以试剂空白为参比溶液,测量吸光度,减去随同试样空白溶液的吸光度后,从相应的标准曲线上查出相应的铬含量。
本发明上述的实施例中除特殊标注外,其化学试剂均为化学分析纯试剂、溶剂为蒸馏水或纯度相当的水。
Claims (5)
1、一种含有硫酸锌的铬酸盐溶液中总Cr含量的检测方法,包括氧化、显色和测定,其特征在于含有硫酸锌的铬酸盐溶液氧化后,经过沉淀和分离两个步骤,然后进行显色和测定。
2、根据权利要求1所述的一种含有硫酸锌的铬酸盐溶液中总Cr含量的检测方法,其特征在于所述的沉淀步骤是在经过氧化的溶液中分批加入浓度为1%~40%的沉淀剂,至溶液中产生沉淀后再过量2~5ml。
3、根据权利要求2所述的一种含有硫酸锌的铬酸盐溶液中总Cr含量的检测方法,其特征在于,所述的沉淀步骤中加入的沉淀剂为NaOH、KOH、NaHCO3或Na2CO3中的一种。
4、根据权利要求1所述的一种含有硫酸锌的铬酸盐溶液中总Cr含量的检测方法,其特征在于所述的分离步骤是采用干过滤进行分离。
5、根据权利要求4所述的一种含有硫酸锌的铬酸盐溶液中总Cr含量的检测方法,其特征在于所述干过滤滤材采用的是滤膜、滤纸、砂芯中的一种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2007100129489A CN101393130B (zh) | 2007-09-22 | 2007-09-22 | 一种含有硫酸锌的铬酸盐溶液中总Cr含量的检测方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2007100129489A CN101393130B (zh) | 2007-09-22 | 2007-09-22 | 一种含有硫酸锌的铬酸盐溶液中总Cr含量的检测方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101393130A true CN101393130A (zh) | 2009-03-25 |
CN101393130B CN101393130B (zh) | 2011-06-01 |
Family
ID=40493531
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2007100129489A Active CN101393130B (zh) | 2007-09-22 | 2007-09-22 | 一种含有硫酸锌的铬酸盐溶液中总Cr含量的检测方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101393130B (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102279162A (zh) * | 2011-04-25 | 2011-12-14 | 湖北神舟化工有限公司 | 一种有机铬中铬含量的检测方法 |
CN102053066B (zh) * | 2009-11-09 | 2012-07-18 | 北京有色金属研究总院 | 一种矿石样品中铬的分析方法 |
CN102841088A (zh) * | 2011-06-24 | 2012-12-26 | 宇星科技发展(深圳)有限公司 | 用于在线自动监测水中总铬的方法 |
CN104977205A (zh) * | 2014-04-10 | 2015-10-14 | 鞍钢股份有限公司 | 一种冷轧钢板表面六价铬含量检测用浸取液及检测方法 |
CN110954383A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-04-03 | 湖南众鑫新材料科技股份有限公司 | 一种钒铝合金中铬含量的测定方法 |
CN113376108A (zh) * | 2021-05-13 | 2021-09-10 | 西北矿冶研究院 | 一种碱溶液浸提-Ba盐沉淀分离测定土壤中六价铬的方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1273823C (zh) * | 2003-07-23 | 2006-09-06 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 六价铬的专用试剂及制备方法 |
CN100456017C (zh) * | 2006-10-19 | 2009-01-28 | 大连华锐股份有限公司 | 鉴定不锈钢中镍、钼、铬含量范围的方法 |
-
2007
- 2007-09-22 CN CN2007100129489A patent/CN101393130B/zh active Active
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102053066B (zh) * | 2009-11-09 | 2012-07-18 | 北京有色金属研究总院 | 一种矿石样品中铬的分析方法 |
CN102279162A (zh) * | 2011-04-25 | 2011-12-14 | 湖北神舟化工有限公司 | 一种有机铬中铬含量的检测方法 |
CN102841088A (zh) * | 2011-06-24 | 2012-12-26 | 宇星科技发展(深圳)有限公司 | 用于在线自动监测水中总铬的方法 |
CN104977205A (zh) * | 2014-04-10 | 2015-10-14 | 鞍钢股份有限公司 | 一种冷轧钢板表面六价铬含量检测用浸取液及检测方法 |
CN110954383A (zh) * | 2019-12-16 | 2020-04-03 | 湖南众鑫新材料科技股份有限公司 | 一种钒铝合金中铬含量的测定方法 |
CN110954383B (zh) * | 2019-12-16 | 2022-03-22 | 湖南众鑫新材料科技股份有限公司 | 一种钒铝合金中铬含量的测定方法 |
CN113376108A (zh) * | 2021-05-13 | 2021-09-10 | 西北矿冶研究院 | 一种碱溶液浸提-Ba盐沉淀分离测定土壤中六价铬的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101393130B (zh) | 2011-06-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101393130B (zh) | 一种含有硫酸锌的铬酸盐溶液中总Cr含量的检测方法 | |
CN102206223A (zh) | 用于水样中微量铜离子含量测定的光学探针薄膜及其专用有机染料 | |
Hoshi et al. | The simple and rapid spectrophotometric determination of trace chromium (VI) after preconcentration as its colored complex on chitin | |
CN107843585A (zh) | 一种抗多种金属离子干扰的环境水样中总铬含量的新型检测方法 | |
CN102879452A (zh) | 一种测定表面处理溶液中微量氯离子含量的方法 | |
CN102313771B (zh) | 一种测定含铁物料中金属铁的方法 | |
CN104829625A (zh) | 基于罗丹明B-乙二胺-肉桂酸衍生物的高选择性Hg2+显色-荧光探针的制备方法 | |
Hamed et al. | Simple, rapid and cost-effective method for the determination of zirconium in different samples | |
CN103940759A (zh) | 一种用于检测水中铅离子的方法 | |
CN101097176B (zh) | 用于溶解热镀锌合金钢板表面铬酸盐转化膜的溶液 | |
CN101078714B (zh) | 用于溶解彩涂热镀锌基板铬酸盐转化膜的溶液 | |
CN104861960A (zh) | 基于罗丹明B-二乙烯三胺-肉桂酸衍生物的快速响应性Hg2+显色-荧光探针的制备方法 | |
CN102879356A (zh) | 测量电镀钝化槽液浓度的方法 | |
Englis et al. | Spectrophotometric study of dichromate-chromic salt mixtures | |
CN103940763A (zh) | 一种用于检测水中铅离子的方法 | |
CN103940758A (zh) | 一种用于检测水中铅离子的方法 | |
CN102411000B (zh) | 一种彩色涂层钢板中六价铬的检测方法 | |
Chen et al. | Spectrophotometric determination of trace anionic surfactants such as SDS and SDBS in water after preconcentration on an organic solvent-soluble membrane filter | |
CN103940810A (zh) | 一种用于检测水质中铅离子的试剂包的制备方法 | |
CN103940756A (zh) | 用于检测水质中铅离子的试剂包 | |
Liu et al. | New and clean strategy for the determination of Cu2+ in electroless copper plating baths | |
CN103940761A (zh) | 一种用于检测水中铅离子的方法 | |
CN103940762A (zh) | 一种检测水质中铅离子的方法 | |
Ramadan et al. | Spectrophotomitric Determination of Tellurium (IV) with 2-Mercaptoethanol | |
Hu et al. | Simultaneous Determination of Cobalt and Nickel in Wastewater with 2‐Hydroxyl‐5‐benzeneazoformoamithiozone by Spectral Correction Technique |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |