CN101362781A - 草酸四氨合钯(ⅱ)的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种合成草酸四氨合钯(II)的新方法。合成方法为：(1)将氯化钯(PdCl2)与草酸铵反应生成顺式－草酸二氨合钯(II)；(2)顺式－草酸二氨合钯(II)和浓氨水反应得到草酸四氨合钯(II)化合物。该反应步骤少，产率高(＞95％)，产品纯度＞99.0％(以金属钯计)。
Description
技术领域
本发明涉及一种钯配合物即草酸四氨合钯(II)的合成方法，属于化学化工领域。
背景技术
四氨合钯(II)类化合物([Pd(NH3)4]X2)是一类重要的钯化合物，广泛应用在化学催化及电镀工业。其中，草酸四氨合钯(II)([Pd(NH3)4](C2O4))由于水溶性好、溶液化学性质相对稳定、且在受热分解时能直接得到金属钯，是理想的负载型钯催化剂的前驱体化合物。此外，草酸四氨合钯(II)还可以用作电镀的主盐。
Solovyov等(Solovyov，L.A.；Blochin，A.I.；Kirik，S.D.PowderDiffraction 1996，11(1)：13-16.)报道了以Na2[Pd(C2O4)2]·2H2O为起始原料，通过滴加氨水得到不溶于水的[Pd(NH3)4][Pd(C2O4)2]的沉淀，所得沉淀进一步加氨水得到草酸四氨合钯(II)。该方法的起始原料Na2[Pd(C2O4)2]·2H2O不是常用的钯化合物，它的合成需以氯化钯或四氯钯酸钾为原料，因此这种方法合成[Pd(NH3)4](C2O4)的反应步骤多，同时产率低，产品纯度不高。
发明内容
本发明的目的是提供一种合成草酸四氨合钯(II)的新方法，该方法是以常用的钯无机化合物氯化钯为起始原料，通过两步反应得到[Pd(NH3)4](C2O4)产品，反应步骤少，产率高，得到的产品纯度高。同时该方法是一个全新的合成方法，未见有公开报道和公开使用。
本发明的合成方法是：(1)将氯化钯(PdCl2)与草酸铵反应生成顺式-草酸二氨合钯(II)；(2)顺式-草酸二氨合钯(II)和浓氨水反应得到草酸四氨合钯(II)化合物。其反应路线如下：
本发明的特点是采用简单的无机钯化合物与草酸铵反应一步得到草酸二氨合钯(II)，该反应速度快，产率高(>96％)；再将浓氨水与草酸二氨合钯(II)反应得到草酸四氨合钯(II)产品，该步反应的产率为99％～99.5％，两步反应的总产率大于95％，产品纯度>99.0％(以金属钯计)。
具体实施方式
(1)顺式-草酸二氨合钯(II)的合成
称取3.2克(22.5mmol)(NH4)2C2O4·H2O溶于100mL水中，加热至50～60℃，在搅拌下分批加入2.0克(11.3mmol)PdCl2固体，PdCl2很快溶解并有淡黄色沉淀析出，继续反应1h后，冷却至室温，过滤收集，用少量水洗涤后在65℃下真空干燥4小时，得2.48克Pd(NH3)2C2O4，产率96.3％。
特征结构参数：<1>元素分析：测定值C 10.43％，H 2.63％，N 12.21％，Pd 46.20％与理论值C 10.51％，H 2.65％，N 12.26％，Pd 46.57％一致。<2>IR(cm-1，KBr)3281，3187(s，v(NH3))；1695，1629(s，vas(C＝O))，1403(s，vs(C＝O))；558(w，v(Pd-O))；477(w，v(Pd-N))。这些参数符合所发明的化合物的化学结构。
(2)顺式-草酸二氨合钯(II)的合成
称取16.0克(112.7mmol)(NH4)2C2O4·H2O，加水300mL水中，加热至50～60℃，搅拌至草酸铵完全溶解后，分批加入5.0克(28.2mmol)PdCl2固体，PdCl2很快溶解并有淡黄色沉淀析出，继续反应1h后，冷却至室温，过滤收集，用少量水洗涤后在65℃下真空干燥4小时，得6.22克Pd(NH3)2C2O4，产率96.6％。
特征结构参数：<1>元素分析：测定值C 10.43％，H 2.63％，N 12.21％，Pd 46.20％与理论值C 10.51％，H 2.65％，N 12.26％，Pd 46.57％一致。<2>IR(cm-1，KBr)3281，3187(s，v(NH3))；1695，1629(s，vas(C＝O))，1403(s，vs(C＝O))；558(w，v(Pd-O))；477(w，v(Pd-N))。这些参数符合所发明的化合物的化学结构。
(3)草酸四氨合钯(II)的合成
称取2.0克Pd(NH3)2C2O4，加浓氨水50mL，加热到50～60℃，搅拌反应至Pd(NH3)2C2O4完全溶解后继续加热至微有氨嗅，在50～60℃减压浓缩至干，65℃下真空干燥4小时，得2.28克Pd(NH3)4C2O4，产率99.2％，产品纯度99.3％(以金属钯计)
特征结构参数：<1>元素分析：测定值C 9.04％，H 4.51％，N 21.22％，Pd 40.27％与理论值C 9.15％，H 4.61％，N 21.34％，Pd 40.53％一致。<2>IR(cm-1，KBr)3285，3181(s，v(NH3))；1695，1675，1611(s，vas(C＝O))，1403(s，vs(C＝O))；477(w，v(Pd-N))。<3>1H NMR(DMSO，500MHz)：3.42(12H，4NH3)。这些参数符合所发明的化合物的化学结构。
Claims (2)
1.一种合成草酸四氨合钯(II)的方法，其特征在于含有下列两个步骤：(1)将氯化钯PdCl2与草酸铵(NH4)2C2O4·H2O反应生成草酸二氨合钯(II)；(2)草酸二氨合钯(II)和浓氨水反应得到草酸四氨合钯(II)化合物，其反应路线如下：
2.根据权利要求1所述的合成草酸四氨合钯(II)的方法，其特征在于(NH4)2C2O4·H2O:PdCl2的摩尔比1.2～5.0。
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