CN101362659B - 纳米碳长效环保复合肥料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供添加了0.1-1％重量5-200nm、优选为添加0.1-0.5％重量5-100nm碳纳米材料以及0.2-0.7％氨稳定剂或硝酸还原酶抑制剂的含碳化肥、尤其是碳酸氢铵的纳米碳长效环保复合肥料。该复合肥料具有显著的减排增效作用。
Description
技术领域
本发明涉及含碳化肥，尤其是涉及具有减少温室气体排放的含碳化肥。
背景技术
含碳化肥主要是指碳酸氢铵和尿素，尤其是指碳酸氢铵。碳酸氢铵肥料作为一种化学氮肥，它适用于各种土壤和作物，肥效快，对土壤不会有酸化作用。但该肥料也有其缺点，在温度高和有水分存在的情况下，容易分解，一般该肥料的氮素利用率仅有25％～30％，肥效期短仅有30～40天。
CN1053225A公开了一种化学肥料长效碳酸氢铵及其制备方法，是在碳酸氢铵中添加少量的双氰胺(DCD)，形成的共晶体或者混合物，其制备过程是利用生产碳酸氢铵的工艺加以改进而成。该肥料提高碳酸氢铵氮素利用率达25-30％，延长肥效期40-60天，减少施肥量20-30％，施肥方法可由追肥改为播种前一次基肥，可省去追肥工序。且具有明显的增产效果，增产幅度在10％以上。
但是，目前用DCD增效的碳酸氢铵仍然不能满足对温室气体排放日益严峻的要求。因此，本发明的目的在于通过在主要有含碳化肥构成的肥料中添加碳结构剂来降低含碳化肥的分解，降低温室气体的排放，同时达到增产的效果。
发明内容
为了达到上述目的，本发明提供一种复合肥料，所述复合肥料主要由含碳化肥所构成，所述含碳化肥是碳酸氢铵、尿素或其组合，所述复合肥料还包括占所述复合肥料总重量0.1％-1％的碳纳米材料，所述碳纳米材料的粒度在5-200nm的范围内，优选地，所述碳纳米材料占所述复合肥料总重量的0.1-0.5％、碳纳米材料的粒度在5-100nm的范围内。
在优选的实施方案中，所述复合肥料还可以进一步包括占所述复合肥料总重量0.2％-0.7％的氨稳定剂或硝酸还原酶抑制剂，所述氨稳定剂或硝酸还原酶抑制剂选自双氰胺、二环己胺、2-二乙氨基乙醇、苯乙睛、甘油三乙酸酯、硝基苯胺、2-氯吡啶、3-乙酰替氯苯胺、N-亚硝基二甲胺或磺胺噻唑。优选地，所述氨稳定剂或硝酸还原酶抑制剂是双氰胺。
本发明还提供一种制备上述复合肥料的方法，所述方法包括在制备含碳化肥的过程中，将占所述碳纳米材料，或者所述碳纳米材料和所述氨稳定剂或硝酸还原酶抑制剂一起，与所述含碳化肥共结晶或者充分混合均匀制成的颗粒状肥料。
具体实施方式
含碳化肥、尤其是碳酸氢铵的生产过程是CO2、H2O、NH3化合物的加成反应，形成分子簇化合物。碳酸氢铵分子簇化合物是一种松散的多聚体，又含有3％以上的水分。水分本身是碳酸氢铵分解挥发的催化剂，使含有56％CO2的碳酸氢铵施入土壤之后，又重新分解成NH3和CO2排放到大气中，产生温室效应。本发明在碳酸氢铵化肥生产工艺中引入粒度在5-200nm的纳米碳，优选引入粒度在5-100nm、尤其是5-70nm的纳米碳，在所得到的碳酸氢铵复合肥料是在碳酸氢铵分子簇化合物松散结构中，充填了纳米级的纳米碳，由此改变了松散的碳酸氢铵结构，减少了碳酸氢铵簇格中的水分含量，使其结构紧密，从无序结构变成为有序结构，使得碳酸氢铵热稳定性、水稳定性增强，挥发性减少。由于纳米碳的功能性作用，可直接起到温室气体减排效应。
施入土壤中氮素肥料多以铵态氮的形式进入土壤，经过土壤硝酸还原酶的作用转化为硝态氮，硝态氮易被植物吸收利用，但往往由于转化过快，累积量过多，植物未能全部吸收利用，产生淋溶和反硝化作用使氮素大量流失，造成江湖水系面源污染。反硝化作用产生的亚硝态氮，是一种强致癌物质。亚硝态氮进一步氧化可形成大量的氧化亚氮(N2O)，正常施肥氧化亚氮(N2O)的年排放量为施氮量的1％～4％，而一吨氧化亚氮(N2O)的碳值税相当于310吨CO2的碳值税，氧化亚氮(N2O)是一种对臭氧层破坏极强的温室气体。而结合了纳米碳的碳酸氢铵在土壤中可延缓铵态氮转化成硝态氮和亚硝态氮的进程，进而可减少氧化亚氮(N2O)排放量，田间测定结果表明结合纳米碳的碳酸氢铵比普通碳酸氢铵和尿素减少氧化亚氮(N2O)排放量70％以上。
碳酸氢铵由于它易溶于水和受热分解，因此为保持化肥施用后土壤中的氮素，就必须有效地控制土壤中的氨态氮，抑制反硝化作用。已知在碳酸氢铵中加入适量的氨稳定剂或硝酸还原酶抑制剂，可以使得碳酸氢铵能保持在较长期间内具有肥效。所采用的氨稳定剂(或固化剂)例如：双氰胺，二环己胺、2-二乙氨基乙醇、苯乙睛或甘油三乙酸脂等，所采用的硝酸还原酶抑制剂，例如：硝基苯胺，2-氯吡啶，3-乙酰替氯苯胺，N-亚硝基二甲胺、磺胺噻唑或双氰胺等。碳酸氢铵与一定量的氨稳定剂和硝酸还原酶抑制剂能形成共结晶或者经充分的混合成颗粒状化肥。在上述的氨稳定剂和硝酸还原酶抑制剂中较佳的化合物是双氰胺(DCD)。
DCD是一种氨稳定剂，同时又是一种硝酸还原酶抑制剂，它的分子式为N4H4C2，白色结晶体，微溶于水、乙醇和氨溶液中，它本身是一种缓效氮肥，与水反应最后能分解成胍尿和尿素，对土壤和植物无害。在碳酸氢铵中添加DCD，能直接减少碳酸氢铵挥发损失，其减少挥发量达52％，又能增加土壤对NH4 +离子的吸附固化作用，其增加NH4 +离子的吸附固定量达64％。土壤中NH4 +离子与碳酸根离子(HCO3 -)是相互平衡的，DCD的 结构中有伯氨基和仲氨基，通过伯氨基和仲氨基的氢键吸附作用，可吸住游离NH4 +离子，从而可稳定住碳酸氢根离子(HCO3 -)，起到减少CO2挥发损失的作用。同时由于DCD又是一种硝酸还原酶抑制剂，碳酸氢氨肥料加入DCD后，可能会使施入土壤中的铵态氮转化为硝态氮的反应减缓，即减少硝态氮的淋溶和反硝化引起的土壤中氮的损失，又能减少化学肥料对地下水源的污染。可延缓铵态氮转化成硝态氮和亚硝态氮的进程，进而可减少氧化亚氮(N2O)排放量。
在碳酸氢铵化肥中添加纳米碳和DCD得到了性能更为优异的长效肥，可作为早期追肥施用也可由追肥改为播种前一次做基肥使用。更适用于作追肥的长效碳酸氢铵中其纳米碳和DCD添加剂量占长效碳酸氢铵总重量的0.3％～0.5％；而更适用作基肥的长效碳酸氢铵其添加剂剂量占总重量的0.6％～1.2％。
本发明的复合含碳化肥可以利用已知的生产添加DCD的长效碳酸氢铵的制备方法和设备，这些方法和设备在张志明、冯元琦等著《新型氮肥——长效碳酸氢铵》(化学工业出版社，2000年1月第1版)中有过描述。本发明中纳米碳或者包括纳米碳和氨稳定剂或硝酸还原酶抑制剂可以以粉末形式直接添加到碳酸氢铵生产工艺中形成的碳酸氢铵晶体中，通过混合均匀制成的颗粒状肥料。或者，本发明中纳米碳或者包括纳米碳和氨稳定剂或硝酸还原酶抑制剂以溶液的形式添加到碳酸氢铵生产工艺中，优选为浓氨水溶液，也可以溶于稀氨水和碳化母液，由此与所述工艺中所形成的碳酸氢铵形成共晶体。
具体而言，可以采用以下工艺进行制备。
用水吸收氨，制成20％的浓氨水；二氧化碳经压缩机压缩进入气体冷却器，被冷却到40℃；二氧化碳与浓氨水在碳化副塔底部逆流接触，生成碳化氨水；碳化氨水与二氧化碳在碳化塔主塔中逆流接触，生成碳酸氢铵晶体浆液；碳化塔出口的氨气(3％)用含软水的氨回收塔回收；贮料槽加纳米碳和DCD添加剂；计量器控制纳米碳和DCD添加剂输出量；纳米碳和DCD添加剂喷粉器；碳酸氢铵晶体浆与纳米碳和DCD添加剂混合器；在晶液泵作用下通过分配槽将碳酸氢铵与纳米碳和DCD混合物送入稠厚器；稠厚器内设有搅拌器，外加冷却夹套，使晶液冷却晶粒变大；稠厚器上层母液回流母液槽；下层稠厚碳酸氢铵与纳米碳和DCD晶体排入离心分离器(转鼓ф800，转数650转/分)脱水后得到成品。
或者，先把纳米碳和DCD定量的溶解在浓氨水中，再进入碳化塔内进行碳化反应，浓氨水吸收二氧化碳，生成碳酸氢铵溶液，碳酸氢铵溶液进一步吸收二氧化碳，生产碳酸氢铵结晶，在碳酸氢铵晶液形成的同时，纳米碳和DCD作为晶种在碳酸氢铵结晶体内也随之结晶出来，形成碳酸氢铵与纳米碳和DCD的共结晶体，再进入稠厚器和分离系统，脱水后得到成品纳米碳长效碳酸氢铵。
可选择地，可以从离心分离器排出的碳酸氢铵直接输入旋转搅拌器中，搅拌器接电磁 振荡机和贮料槽，通过振荡机定量的把纳米碳和DCD添加剂输入搅拌器与碳酸氢铵混拌，经过正反两个旋转搅拌过程，二者捏合生成纳米碳长效碳酸氢铵。
在以下描述中，出于解释的目的，阐述了大量具体的细节，以提供对本发明的完整理解。然而，本领域的技术人员将清楚，没有这些具体的细节也可以实现本发明。发明性概念的任意多种变体都落入本发明的范围和精神内。在这方面，所示出的特定示例性实施方案不是用来限制本发明，而仅仅是用来图示说明它。因此，本发明的范围不是由所提供的具体实施例来确定，而仅仅是由所附权利要求书的表述来限定。
下面以纳米碳以及纳米碳和DCD添加剂为例具体说明该肥料的制备方法。在所述的实施例中，DCD为医药级双氰胺，纳米碳为深圳市纳米创新科技有限公司定制的5-20nm的纳米碳粉。
实施例
以浓氨水溶解纳米碳、DCD、以及纳米碳和DCD，分别添加到碳酸氢铵工艺中，形成碳酸氢铵与上述添加剂的共结晶产物，其中，所得到的产物为：
| 产物代码 | 纳米碳wt％ | DCD wt％ |
| 0.0％普碳 | 0 | 0 |
| 0.1％普碳 | 0.1 | 0 |
| 0.3％普碳 | 0.3 | 0 |
| 0.0％长碳 | 0 | 0.3 |
| 0.1％长碳 | 0.1 | 0.3 |
| 0.3％长碳 | 0.3 | 0.3 |
比较例1：纳米碳长效碳酸氢铵的肥效实施1
通过不同剂量纳米碳长效碳酸氢铵施入土壤对氨态氮的固定作用室内模拟实验结果如表1，经过125天的室内培养，未加添加剂的碳酸氢铵土壤氨态氮含量最低，记为0％，而加入纳米碳和DCD的长效碳酸氢铵土壤氨态氮的贮存率明显提高，分别增加到37％、36％、26％和19％。随着纳米碳和DCD含量的提高，吸附力增加，使NH4-N变成半永久性吸附，短时间内较难释放，所以出现随着添加剂纳米碳和DCD用量的增加释出氨态氮量下降的趋势。因此选择适宜纳米碳和DCD用量对于氨的固定极为重要，DCD适宜用量选为0.3～1.0％，纳米碳适宜用量选为0.1～0.8％，可增加土壤氨态氮贮存率30％。
表1 纳米碳和DCD对氨态氮固化模拟试验
比较例2：纳米碳长效碳酸氢铵的肥效实验2
如表2，在125天内分期测定各处理与对照样品硝态氮(NO3-N)的形成时间和数量。一般碳酸氢铵硝态氮形成总量为100时，纳米碳长效碳酸氢铵(添加剂含量1％～5％)硝态氮形成总量分别降至69％、49％、49％、39％。硝态氮(NO3-N)形成时间也延迟30天左右，且随着纳米碳DCD施用量增加抑制铵态氮转化为硝态氮的作用增强，可使土壤硝态氮形成量减少30％～60％。
表2 纳米碳和DCD能减少土壤NO3-N形成量并延长生成时间
比较例3：纳米碳长效碳酸氢铵HCO3 -/CO3 ＝离子浓度增加率试验
土壤碳酸盐离子浓度之比HCO3 -/CO3 ＝/％受纳米碳长效碳酸氢铵的影响比较明显。2天后纳米碳长效碳酸氢铵HCO3 -/CO3 ＝离子浓度增加率为238.35％，19天后纳米碳长效碳酸氢铵增加率为8.42％，见表3。CO2的挥发过程是HO-进入溶液中的碱化过程，土壤溶液中CO3 ＝的形成量越多，则CO2的挥发损失量就大，而HCO3 -/CO3 ＝的比值相对减少；要HCO3 -在土壤溶液中稳定性增强，则HCO3 -/CO3 ＝的比值相对增加。说明纳米碳长效碳铵在土壤中HCO3 -的稳定性明显高于普通碳铵，进而增加了HCO3 -与土壤中Ca++、Mg++离子结合形成CaCO3和MgCO3的可能性。
表3 纳米碳长效碳铵、普通碳铵在1mol/L的溶液中HCO3 -/CO3 ＝离子浓度变化(298K)
比较例4：纳米碳长效碳酸氢铵HCO3 -/H2CO3离子浓度降低率试验
HCO3 -/H2CO3在土壤中的存在数量，是促进土壤根系发育，改善根际环境，对减少土壤因施肥pH升高而起到重要的缓冲作用，所以测定HCO3 -/H2CO3的比值可充分说明土壤良好的生境条件。表4的测定结果表明，纳米碳长效碳铵比普通碳铵处理由于H2CO3的形成量增加，而使HCO3 -/H2CO3比值降低。其降低量为2天时纳米碳长效碳铵比普通碳铵降低249.11％，直至19天还降低8.06％。而土壤施肥在15天左右是氨挥发损失量最大间期，该间期内，由于土壤H2CO3的稳定性，降低了pH值，则可明显减少氨的挥发和温室气体CO2的排放量，进而提高了氮素利用率，延长了肥效期。
表4 纳米碳长效碳铵、普通碳铵在1mol/L的溶液中HCO3 -/H2CO3离子浓度变化(298K)
比较例5 纳米碳长效碳铵、普通碳铵在1mol/L的溶液中pH变化试验
纳米碳长效碳铵、普通碳铵在1mol/L的溶液中的pH变化。2天后纳米碳长效碳铵的pH值减低了0.532，19天后纳米碳长效碳铵的pH值减低了0.033，见表5。从抑制氨挥发CO2减排的效果看，酸化土壤明显优于碱性土壤。由于土壤pH降低，H2CO3或HCO3 - 离子随地下水进入犁底层或耕层以下的数量要增大，这不仅在犁底层会形成CaCO3和MgCO3结核，而在心土层和底土层也会增加CaCO3结核和CaCO3的形成量。
表5 纳米碳长效碳铵、普通碳铵在1mol/L的溶液中pH值浓度变化(298K)
比较例6 纳米碳长效碳铵、尿素在土壤系统中CO2累积排放量的变化测定
纳米碳长效碳铵(CABC)、尿素(URA)在土壤系统中CO2累积排放量，在1～42d内CO2累积排放量URA/CABC/％减低率幅度为6％～122％，42d内CO2累积排放量URA/CABC/％减低率为15％，见表6。
表6 纳米碳长效碳铵、尿素在土壤中CO2累积排放量(CO2-Cug/g soil)
比较例7 纳米碳长效碳铵、尿素在土壤系统中每天CO2排放量的变化测定
表7 纳米碳长效碳铵、尿素在土壤系统中每天CO2排放量(CO2-Cug/g soil)
纳米碳长效碳铵(CABC)、尿素(URA)在土壤系统中，在1～42d内CO2每天排放量URA/CABC/％减低率幅度为-32％～210％，42d内CO2每天排放量URA/CABC/％减低率为14％。纳米碳长效碳铵(MAB)与尿素皆是含碳酸盐氮肥，而在尿素合成过程(主要为合成氨过程)要放出26％的CO2到大气中，是温室气体的生产源之一；而纳米碳长效碳铵在合成过程中，把合成氨排放的CO2又重新吸收回来，基本没有CO2排放，所以从保护大气环境来看，纳米碳长效碳铵要优于尿素。
比较例8 纳米碳长效碳铵、尿素在土壤系统中氧化亚氮(N2O-N)累积排放量的变化测定
纳米碳长效碳铵、尿素在土壤系统中N2O-N累积排放量(ugN2O/g soil)，1/d～63d/d在土壤系统中N2O-N累积排放量URA/CABC/％减低率幅度为33％～400％，63d内N2O-N累积排放量URA/CABC/％减低率为51％，见表8。纳米碳长效碳铵、尿素在土壤系统中N2O-N每天排放量(ugN2O/g soil)，在1/d～63d/d中，土壤系统N2O-N每天排放量URA/CABC/％减低率幅度为10％～400％，63d内N2O-N排放量URA/CABC/％减低率为11％，见表9。纳米碳长效碳铵(CABC)、碳铵(ABC)、尿素(URA)在土壤系统中N2O-N每年排放通量及全国排放通量预测，见表10。
表8 纳米碳长效碳铵、尿素在土壤系统中N2O-N累积排放量(ugN2O/g soil)
表9 纳米碳长效碳铵、尿素在土壤系统中N2O-N每天排放量(ugN2O/g soil)
表10 纳米碳长效碳铵、碳铵(ABC)、尿素在土壤系统中N2O-N每年排放通量(ugN2O/m3-h)及全国年排通量预测
表10的测定数据是在田间环境下，经过280天的累积数据而得到的结果，更具有可信性。尿素(RAU)和普通碳铵(ABC)的N2O土壤排放量分别为1.98％和1.36％，相差无几，而纳米碳长效碳铵(CABC)的N2O土壤排放量仅有0.34％，分别是URA和ABC年排放量的17.17％和25.00％。可见纳米碳长效碳铵在减少温室气体N2O排放量可达到70.00％以上。
比较例9 纳米碳长效碳铵、纳米碳普通碳铵对茄子的增产效果
1)试验处理：0.3％纳米碳长效碳铵；0.1％纳米碳长效碳铵；长效碳铵。
0.3％纳米碳普通碳铵；0.1％纳米碳普通碳铵；普通碳铵。
2)施肥量：亩施肥量为50kg，每株茄苗或西红柿施肥量为0.0165kg；
3)施肥方法：将肥料分别溶解，均匀浇灌在茄苗根部，挖穴浇灌再培土。
4)试验结果与分析：见表11、12、13、14。
表11试验结果，0.3％纳米碳长效碳铵比0.1％纳米碳长效碳铵株高增加率为13.17％；0.3％纳米碳长效碳铵比长效碳铵株高增加率为17.18％。0.3％纳米碳普通碳铵比0.1％纳米碳普通碳铵株高增加率为4.89％；0.3％纳米碳长效碳铵比普通碳铵株高增加率为8.06％。
表11 不同肥料处理茄苗株高测定结果(cm)
| 处理 | 株高1 | 株高2 | 株高3 | 株高4 | 株高5 | 株高6 | 株高7 | 均高 | 增加率 (％) |
| 0.3％ 长碳 | 58 | 70 | 73 | 70 | 78 | 84 | 65 | 71.14 | 17.18 |
| 0.1％ 长碳 | 65 | 60 | 50 | 87 | 50 | 60 | 68 | 62.86 | 3.54 |
| 0.0％ 长碳 | 60 | 74 | 47 | 60 | 70 | 44 | 70 | 60.71 | 0 |
| 0.3％ 普碳 | 66 | 45 | 66 | 62 | 70 | 60 | 60 | 61.29 | 8.06 |
| 0.1％ 普碳 | 69 | 49 | 57 | 75 | 65 | 50 | 44 | 58.43 | 3.74 |
| 0.0％ 普碳 | 64 | 64 | 32 | 75 | 65 | 61 | 62 | 56.72 | 0 |
表12试验结果，0.3％纳米碳长效碳铵比0.1％纳米碳长效碳铵叶数增加率为2.98％；0.3％纳米碳长效碳铵比长效碳铵叶数增加率为28.37％。0.3％纳米碳普通碳铵比0.1％纳米碳普通碳铵叶数增加率为24.24％；0.3％纳米碳长效碳铵比普通碳铵叶数增加率为13.44％。
表12 不同肥料处理茄苗绿叶数测定结果(个)
| 处理 | 叶数1 | 叶数2 | 叶数3 | 叶数4 | 叶数5 | 叶数6 | 叶数7 | 均叶数 | 增加率 (％) |
| 0.3％ 长碳 | 12 | 21 | 22 | 20 | 41 | 40 | 16 | 24.57 | 28.37 |
| 0.1％ 长碳 | 40 | 23 | 2 | 35 | 9 | 28 | 30 | 23.86 | 24.66 |
| 0.0％ 长碳 | 18 | 35 | 6 | 17 | 25 | 13 | 20 | 19.14 | 0 |
| 0.3％ 普碳 | 24 | 15 | 17 | 24 | 29 | 18 | 32 | 24.14 | 13.44 |
| 0.1％ 普碳 | 15 | 20 | 20 | 28 | 14 | 21 | 18 | 19.43 | -9.25 |
| 0.0％ 普碳 | 15 | 33 | 4 | 26 | 28 | 15 | 28 | 21.28 | 0 |
表13 不同肥料处理茄果重测定结果(kg)
| 处理 | 茄果重(kg) | 茄果增加重(kg) | 增加率(％) |
| 0.3％长碳 | 4.68 | 2.82 | 151.61 89.47 |
| 0.1％长碳 | 2.47 | 0.61 | 32.80 0 |
| 0.0％长碳 | 1.86 | 0 | 0 |
| 0.3％普碳 | 1.62 | 0.16 | 10.69 6.78 |
| 0.1％普碳 | 1.52 | 0.06 | 4.11 0 |
| 0.0％普碳 | 1.46 | 0 | 0 |
表13 试验结果，0.3％纳米碳长效碳铵比0.1％纳米碳长效碳铵茄果重增加率为 89.47％；0.1％纳米碳长效碳铵比长效碳铵茄果重增加率为32.80％。0.3％纳米碳普通碳铵比0.1％纳米碳普通碳铵茄果重增加率为6.78％；0.1％纳米碳长效碳铵比普通碳铵茄果重增加率为4.11％。
表14 不同肥料处理西红柿重测定结果(kg)
| 处理 | 茄果重(kg) | 茄果增加重(kg) | 增加率(％) |
| 0.2％长碳 | 13.1 | 3.84 | 36.17 |
| 0.1％长碳 | 9.26 | 0 | 0 |
表14 试验结果，0.2％纳米碳长效碳铵比0.1％纳米碳长效碳铵西红柿重增加率为36.17％。
按照目前碳纳米材料的市场价格来看，本发明复合肥料中碳纳米材料在0.1％-0.5％重量时具有突出的经济效益，但是，如果采用0.5％-1％重量的碳纳米材料的话，仍然能够完成本发明，达到本发明减排增效的效果。
Claims (6)
1.一种复合肥料，所述复合肥料主要由含碳化肥所构成，所述含碳化肥是碳酸氢铵，其特征在于，所述复合肥料还包括占所述复合肥料总重量0.1％-1％的碳纳米材料，所述碳纳米材料的粒度在5-200nm的范围内；并且，所述复合肥料还包括占所述复合肥料总重量0.2％-0.7％的双氰胺。
2.如权利要求1所述的复合肥料，其中，所述碳纳米材料占所述复合肥料总重量的0.1％-0.5％，所述碳纳米材料的粒度在5-100nm的范围内。
3.如权利要求2所述的复合肥料，其中，所述碳纳米材料的粒度在5-20nm的范围内。
4.一种制备复合肥料的方法，所述复合肥料主要由含碳化肥所构成，所述含碳化肥是碳酸氢铵，其特征在于，所述方法包括在制备含碳化肥的过程中，将占所述复合肥料总重量0.1％-1％的碳纳米材料与所述含碳化肥共结晶或者充分混合均匀，其中，所述碳纳米材料的粒度在5-200nm的范围内；并且，将占所述复合肥料总重量0.2％-0.7％的双氰胺与所述碳纳米材料和所述含碳化肥共结晶。
5.如权利要求4所述的方法，其中，所述碳纳米材料的用量为所述复合肥料总重量的0.1％-0.5％，所述碳纳米材料的粒度在5-100nm的范围内。
6.如权利要求5所述的方法，其中，所述碳纳米材料的粒度在5-20nm的范围内。
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Effective date of registration: 20120627 Address after: 102601 Beijing city Daxing District East Pang Ge Zhuang Zhen Dong Hei FA Cun technology in hospital Patentee after: Hualong Fertilizer Technology Co.,Ltd. Address before: 518172, Guangdong Shenzhen District, Longgang City Central City Ziwei neighborhood committee Patentee before: Liu Jian |
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Effective date of registration: 20121113 Address after: The modern industrial zone of Tianjin Development Zone 300451 Tianjin jenuo Kang Garden Leisure Products Co., South Street to the north, Choi Wan Road in the Eastern Han Dynasty Patentee after: China (Tianjin) Co., Ltd. nano science and technology Address before: 102601 Beijing city Daxing District East Pang Ge Zhuang Zhen Dong Hei FA Cun technology in hospital Patentee before: Hualong Fertilizer Technology Co.,Ltd. |
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