CN101356259A - 用于表面清洁的表面活性剂系统 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含水表面活性剂系统，其为稀释或未稀释的形式，可以用于清洁表面，或者可以在多种适于表面清洁的随时可用(或正在使用)的含水清洁组合物中用作活性清洁基。本发明还涉及包含本发明的表面活性剂系统的清洁系统。根据本发明，通过将表面活性剂系统中通常所用的表面活性剂的大小减小或降至最小，和将表面活性剂系统的水溶性降低或降至最小，来提高表面活性剂系统或清洁系统的清洁效率。

Description

用于表面清洁的表面活性剂系统
发明领域
本发明涉及稀释或未稀释形式的含水表面活性剂系统，其可以用于清洁表面，或在各种随时可以使用(ready-to-use)(或正在使用(in-use))的适于表面清洁的含水清洁组合物中用作活性清洁基(active cleaning base)。本发明还涉及制备本发明的含水表面活性剂系统的方法，以及提高适用于表面清洁的表面活性剂系统和清洁组合物的清洁效率的方法。
背景技术
含水表面活性剂系统和表面清洁组合物是商业上的重要产品，在协助从表面，包括硬和软表面去除污物(dirt)、尘垢(grime)、污渍(stain)和污垢(soil)方面具有广泛的应用领域。
一些含水表面清洁组合物包含有机溶剂。因为环境原因，在清洁组合物中不希望含有有机溶剂，而在含有例如微生物如细菌芽孢作为活性成分的清洁组合物中也不希望含有有机溶剂。然而，为了能够提供足够好的清洁性能，有时表面清洁组合物中需要包括有机溶剂。
美国专利号5,951,784涉及用于从混凝土清洁汽车机油和油渍的不含有害成分的组合物。
WO 2005/049783公开了一种含水、可稀释的硬表面清洁组合物，其包含一种或多种阴离子和/或非离子表面活性剂、增稠剂和乳浊成分。
美国专利号6,716,804公开了清洁剂/去污剂组合物，其包含a)水溶性乙氧基化物，b)水不溶性乙氧基化物，和c)选自下组的组分：两性表面活性剂和阴离子表面活性剂(或偶联剂(coupler))，或其混合物。
尽管本领域中已知大量的表面活性剂系统，然而仍然对于特别是具有强的表面清洁能力的含水表面活性剂系统具有期望和需要。此外，还期望和需要不含有机溶剂的表面活性剂系统，其具有与含有有机溶剂的表面活性剂系统至少相等的表面清洁能力。还期望和要求不需要极端pH(即，高或低)、同时又具有相同或更好的清洁性能的表面活性剂系统。
发明简述
本发明涉及稀释或未稀释形式的含水表面活性剂系统，其可以用于清洁表面，或在各种随时可以使用(或正在使用)的适合用于表面清洁的含水清洁组合物中用作活性清洁基。本发明的含水表面活性剂系统是未稀释和/或稀释形式，在储存条件和/或使用条件，不含任何可见的表面活性剂沉淀和/或相分离。例如，在混凝土清洁剂的情况下，如本文实施例3所涉及，合适的条件应是在5℃至45℃范围中的温度，和8至10范围内的pH，优选约pH 9。换句话说，要求的稳定性条件取决于表面活性剂系统或清洁产品的最终使用条件。表面活性剂系统中实际的表面活性剂含量和组成应该在接近某点的范围，在所述点无可见的表面活性剂沉淀和/或相分离。换句话说，表面活性剂含量和组成应该接近某点，可见的表面活性剂沉淀和/或相分离在所述点消失。在使用温度较高的情况下，当使用条件高达，例如60℃至70℃之间，在pH 7或pH 9测定本发明的含水表面活性剂系统和/或清洁组合物也没有任何可见的表面活性剂沉淀和/或相分离。
本发明的要点是通过下述方法将表面活性剂系统或清洁系统的清洁效率最大化：1)减小或最小化表面活性剂系统中通常所用的表面活性剂的大小和2)降低或最小化表面活性剂系统的水溶性。根据本发明的一个方面，可以通过下述一种方法或下述两种方法的组合来实现水溶性的降低：
a)将盐引入表面活性剂系统，
b)将水不溶性表面活性剂引入表面活性剂系统。
减小或最小化表面活性剂分子的大小可以减少从溶液扩散至适当界面所需的时间，从而提高清洁性能。
降低或最小化表面活性剂系统在水中的溶解度可以提高表面活性剂系统在适当界面的吸附效率，从而提高清洁性能。换句话说，降低或最小化表面活性剂的溶解度可以增加表面活性剂系统对于要应用该表面活性剂系统的表面的润湿力。这使清洁性能提高。
因此，在第一个方面，本发明涉及含水表面活性剂系统，其包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂。选择表面活性剂和表面活性剂之间的比例，从而提供在储存和/或使用条件下，没有可见的沉淀和/或相分离的含水表面活性剂系统，并且从而进一步提供强的清洁效率。
在第二个方面，本发明涉及含水表面活性剂系统，其包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种盐，其中一种或多种盐以0.5-10重量％的量存在。
在第三个方面，本发明涉及含水清洁组合物，其包含本发明的表面活性剂系统。
在第四个方面，本发明涉及制备含水表面活性剂系统的方法，所述系统包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂，所述方法包括步骤：
a)制备水溶液，其具有固定浓度的表面活性剂，和
b)添加盐，直至盐浓度在下述浓度之间：比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点低25％和比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点高25％，或者直至盐浓度是在水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的盐浓度点。
在第五个方面，本发明涉及本发明的含水表面活性剂系统或本发明的含水清洁组合物用于清洁硬或软表面的用途。
在最后一个方面，本发明涉及提高表面活性剂系统或清洁组合物的清洁效率的方法，所述系统或组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂，所述方法包括通过下述来降低表面活性剂系统或清洁组合物的水溶性的步骤：
a)将盐引入表面活性剂和/或清洁组合物，和/或
b)将水不溶性表面活性剂引入表面活性剂和/或清洁组合物。
术语“表面活性剂”表示分子，其属于一类具有一个或多个亲水基和一个或多个疏水基的分子，当亲水与疏水部分的相对含量适当时，所述分子表现出表面活性。
“水溶性表面活性剂”指室温时在水中的溶解度大于7％(基于重量/重量)的表面活性剂。
“水不溶性表面活性剂”指室温时在水中的溶解度小于7％(基于重量/重量)的表面活性剂，优选小于2％，特别是完全不溶。
“盐”指选自下组的无机盐：金属离子碳酸盐，如碳酸钠、碳酸氢钠等。
附图简述
图1表明地板清洁剂1能够从硬表面自动去除油污。
发明详述
本发明涉及稀释或未稀释形式的含水表面活性剂系统，其可以用于清洁表面，或可以在各种随时可以使用(或正在使用)的适合用于表面清洁的含水清洁组合物中用作活性清洁基。
含水表面活性剂系统
适合作为含水清洁组合物中活性清洁基的本领域已知的含水表面活性剂系统受到很多缺陷的困扰。尽管有些已知的表面活性剂系统在储存条件下可能是稳定的，但它们可能在使用条件下不稳定，例如，当表面活性剂在热水中稀释时，和/或不能提供好的表面清洁。
已知在浊点区域中，清洁效率(或去污力)有大幅增加(M.J.Schwuger，ZurKenntnis der Zusammenhnge zwischen Adsorption und Washwirkung vonTensiden，Chemie-Ing.-Techn.43：705-710(1971))。可以理解的是，根据本发明，浊点与表面活性剂系统用于清洁的温度不符。
本发明提供含水表面活性剂系统，其可以用作随时可以使用(正在使用)的表面清洁剂，或者适合用作本发明的含水清洁组合物中的清洁基。本发明的表面活性剂系统稳定而且具有良好的清洁效率。在储存条件下，从5℃至45℃，于pH 6-10，如pH 7或pH 9，无可见的表面活性剂沉淀和/或相分离。在优选实施方案中，在使用条件下，在约60℃或高于60℃，比如65℃，于6-10范围中的pH，比如约pH 7或pH 9，表面活性剂系统也是稳定的。在优选实施方案中，本发明的含水表面活性剂系统或含水清洁组合物不含任何溶剂，清洁效率至少与适合用于表面清洁的包含溶剂的表面活性剂系统和清洁组合物相等。
硬表面清洁涉及的主要过程是在适当的界面上一种或多种表面活性剂的吸附作用。当使用多于一种的表面活性剂时，包含不同表面活性剂的膜将被吸附。在大部分情况下，与表面活性剂的溶解性，以及盐和/或水不溶性非离子表面活性剂的添加相同的物理因素，这些因素降低表面活性剂系统的临界胶束浓度，增加表面活性剂对界面的吸附，因此增强清洁。此外，因为清洁(或去污)通常不是平衡过程，所以能够更快地扩散至界面的表面活性剂分子，只要它们对界面有足够的吸附作用，它们将会是最有效的清洁剂。因此，结构最致密(大小最小)、可能的临界胶束浓度(或溶解度)最低的表面活性剂会提供最有效的清洁。
减小或最小化表面活性剂分子的大小减少从溶液扩散至合适的界面所需的时间，从而增加清洁性能。
此外，减小或最小化表面活性剂系统在水中的溶解度增加表面活性剂系统在合适的界面的吸附效率，从而增加清洁性能。换句话说，减小或最小化表面活性剂的溶解度，使清洁组合物对于应用该表面活性剂系统或使用中清洁组合物(in-use cleaning composition)的表面的润湿力增加，而这使清洁性能增加。
在第一个方面，本发明涉及含水表面活性剂系统，其包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂。表面活性剂系统在5℃至45℃之间，优选在40℃至45℃之间，于pH 7或pH 9测定，无可见的表面活性剂沉淀和/或相分离。在优选实施方案中，系统还在使用条件下稳定，所述使用条件为在60℃，优选65℃，更优选67℃，甚至更优选68℃，甚至更优选69℃，特别是在温度为70℃，于pH 7或pH 9测定。
在一个实施方案中，表面活性剂系统包含阴离子表面活性剂和两种或更多种的非离子表面活性剂。在一个实施方案中，一种非离子表面活性剂是水不溶性表面活性剂。此外，在另一个实施方案中，表面活性剂系统包含两种或更多种的水溶性非离子表面活性剂和一种水不溶性非离子表面活性剂。此外，表面活性剂系统还可以包含一种水溶性阴离子表面活性剂、一种水溶性非离子表面活性剂和一种水不溶性非离子表面活性剂。
在实施方案中，阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的比例可以是10∶1至1∶10，优选10∶1至1∶1，更优选从8∶1至1∶1，甚至更优选从6∶1至1∶1。在优选实施方案中，表面活性剂系统包含水溶性阴离子表面活性剂和/或水不溶性阴离子表面活性剂。在下面的“表面活性剂”部分将给出合适的阴离子表面活性剂的实例。优选水溶性阴离子表面活性剂。非离子表面活性剂可以是水不溶性非离子表面活性剂或水溶性非离子表面活性剂，或其混合物。在下面的“表面活性剂”部分将给出合适的非离子表面活性剂的实例。在实施方案中，阴离子表面活性剂和水不溶性非离子表面活性剂的比例在从10∶1至1∶10的范围内，优选从10∶1至1∶1，更优选从8∶1至1∶1，更优选从4∶1至1∶1。在优选实施方案中，水溶性非离子表面活性剂和水不溶性非离子表面活性剂的比例在从10∶1至1∶10的范围内，优选从1∶10至1∶1，更优选从1∶6至1∶1。在实施方案中，阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂总量的比例为10∶1至1∶10，优选10∶1至1∶1，更优选6∶1至1∶1。
在第二个方面，本发明涉及含水表面活性剂系统，其包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种盐，其中一种或多种盐以0.5-10重量％的量存在。在优选实施方案中，阴离子表面活性剂是水溶性表面活性剂。然而，阴离子表面活性剂也可以是水不溶性表面活性剂。下面在“表面活性剂”部分将给出合适的阴离子表面活性剂的实例。表面活性剂系统还可以进一步包含一种或多种非离子表面活性剂。非离子表面活性剂可以优选是水溶性表面活性剂，但是也可以是水不溶性表面活性剂。在实施方案中，表面活性剂系统包含水溶性和水不溶性非离子表面活性剂的组合。下面在“表面活性剂”部分将给出合适的非离子表面活性剂的实例。在优选实施方案中，水溶性阴离子表面活性剂和水溶性非离子表面活性剂的比例在1∶20和2∶1之间，优选1∶12至1∶1，特别是1∶10至1∶5。在本发明的实施方案中，阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的比例可以在1∶20至2∶1之间，优选1∶12至1∶1，特别是1∶10至1∶5。在下面的“盐”部分将给出合适的盐的实例。
表面活性剂
本发明的含水表面活性剂系统包括一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂。本部分提供多个适合于本发明的表面活性剂实例。为了降低表面活性剂系统的水溶性，优选将其最小化，和提供良好的清洁效率，选择不同种类的表面活性剂并按一定的比例含有。
阴离子表面活性剂
本发明的表面活性剂系统包含一种或多种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂可以是溶于水或水不溶性表面活性剂。优选水溶性阴离子表面活性剂。
合适的水溶性阴离子表面活性剂实例包括选自下组的那些：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基氨基醚硫酸盐(alkyl amido ether sulfate)、烷基芳基聚醚硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基芳基磺酸盐、甘油一酸酯硫酸盐(monoglyceridesulfates)、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐(cumene sulfonate)、烷基苯磺酸盐、烷基二苯醚磺酸盐(alkyl diphenyloxide sulfonates)、α-烯烃磺酸盐(alpha-olefinsulfonate)、烷基萘磺酸盐、石蜡磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、乙氧基化磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基磷酸盐、磷酸酯、烷基醚磷酸盐、酰基肌氨酸盐(acyl sarconsinate)、酰基羟乙基磺酸盐(acyl isethionate)、N-酰基牛磺酸盐(N-acyl taurate)、N-酰基-N-烷基牛磺酸盐和烷基羧酸盐。
在实施方案中，烷基硫酸盐是钠盐、钾盐、铵盐、乙醇胺或镁盐，优选具有从6单元至20单元的碳链长度。在优选的特定实施方案中，烷基硫酸盐是十二烷基硫酸钠(月桂基硫酸钠)。
在实施方案中，脂肪醇的硫酸乙氧基化物是钠盐、钾盐、铵盐、乙醇胺或镁盐，优选具有1至6个氧乙烯基团(oxyethylene group)，并具有从6至20单元的碳链长度。在优选的特定实施方案中，脂肪醇的硫酸乙氧基化物是十二酯硫酸钠(sodium laureth sulfate)(月桂基醚硫酸钠(sodium lauryl ethersulfate))。
在实施方案中，烷基磺酸盐是支链或直链的，是钠盐、钾盐、铵盐或镁盐，具有从6至20个单元的碳链长度。在特定的优选实施方案中，烷基磺酸盐是辛基磺酸钠。根据本发明，优选辛基磺酸钠主要有两个原因。第一，它是粉末状和非粘性的小表面活性剂。这使得在本发明的清洁组合物蒸发时，可以形成粉末状、非粘性残基。粉末状、非粘性残基不太可能吸引污物，不会引起例如地毯的已清洁区域很快再度污染。第二，根据本发明，优选使用以二甲苯磺酸钠为代表的小分子水溶助剂，当液体制剂蒸发时，也可用来提供粉末状、非粘性的残基。优选辛基磺酸钠的原因是它可以提供表面活性：显著的表面和界面还原，以及具有通过形成胶束来溶解材料的能力。
在实施方案中，烷基苯磺酸盐是直链或支链的，是钠盐、钾盐、铵盐或镁盐，具有从6单元至20单元的碳链长度(附接于苯环)。在优选的特定实施方案中，烷基苯磺酸盐是十二烷基苯磺酸钠。
在优选实施方案中，α-烯烃磺酸盐是钠盐、钾盐、铵盐或镁盐，具有从6至20个单元的碳链长度(附接于苯环)。
在优选实施方案中，磺基琥珀酸盐是钠盐、钾盐或铵盐，具有从4至16个单元的碳链长度。在优选的特定实施方案中，磺基琥珀酸盐是辛基磺基琥珀酸二钠。
在优选实施方案中，烷基二苯醚磺酸盐是钠盐、钾盐或铵盐，具有从6至22个单元的碳链长度。
在优选的实施方案中，烷基萘磺酸盐是钠盐、钾盐或铵盐，具有从0至10个单元的碳链长度。在特定的优选实施方案中，烷基萘磺酸盐是丁基萘磺酸钠。
在优选实施方案中，乙氧基化磺基琥珀酸盐是钠盐、钾盐或铵盐，具有从6至20个单元的碳链长度，并具有1至6个氧乙烯基团。在优选的特定实施方案中，乙氧基化磺基琥珀酸盐是3摩尔乙氧基化的月桂基磺基琥珀酸钠。
在优选实施方案中，磷酸酯是钠盐、钾盐或铵盐，具有从6至22个单元的碳链长度。
在优选实施方案中，烷基羧酸盐是钠盐、钾盐或铵盐，具有从6至22个单元的碳链长度。在优选的特定实施方案中，烷基羧酸盐是硬脂酸钠。
在优选实施方案中，N-酰基-N烷基牛磺酸盐是钠盐、钾盐和铵盐、钙盐或镁盐，具有从6至22个单元的碳链长度。
在优选实施方案中，N-烷基肌氨酸盐是钠盐、钾盐或铵盐，具有从6至22个单元的碳链长度。在优选的特定实施方案中，N-烷基肌氨酸盐是月桂酰肌氨酸钠。
在优选实施方案中，苯、甲苯、二甲苯或异丙基苯磺酸盐是钠盐。在优选实施方案中，木质素磺酸盐的分子量在1000至20,000之间。
非离子表面活性剂
本发明的表面活性剂系统可以包含至少一种或多种非离子表面活性剂，其可以是水不溶性的或水溶性的。
水不溶性非离子表面活性剂
与水溶性非离子表面活性剂相比，水不溶性非离子表面活性剂更有可能吸附或渗透水不溶性污渍(如墨水或机油)。存在极性部分趋向于使不溶污渍更易溶于水溶液中，由此使该污渍更易于移除。因此在实施方案中，不溶表面活性剂包括一个或者多个极性部分。通过延伸，使含水表面活性剂系统在水中尽可能不溶，相信这样能够增加至少是最难溶的表面活性剂组分对水不溶性污渍的分化(partitioning)或吸附，从而增加清洁效率。应该注意的是，尽管这些分子在水中的溶解度非常低，但它们都包含至少一个极性部分，说明它们具有至少与水相联合的某种趋势。
预期的水不溶性表面活性剂包括烷基和芳基：甘油醚、乙二醇醚、乙醇酰胺、磺酰胺(sulfoanylamide)、醇、酰胺、醇乙氧基化物、甘油酯、乙二醇酯、甘油酯和乙二醇酯的乙氧基化物、基于糖的烷基多糖苷、聚氧乙烯化脂肪酸、链烷醇胺冷凝物、链烷醇酰胺、叔炔二醇、聚氧乙烯化硫醇、羧酸酯和聚氧乙烯化聚氧丙二醇。也包括EO/PO嵌段共聚物(EO是环氧乙烷，PO是环氧丙烷)、EO聚合物和共聚物、聚胺和聚乙烯吡咯烷酮。
在本发明的实施方案中，水不溶性非离子表面活性剂是乙氧基化物。优选在疏水区中具有尽可能小的碳链长度，以实现最优的清洁。在优选的实施方案中，水不溶性非离子表面活性剂是醇乙氧基化物。
醇乙氧基化物的化学式为：RO(CH2CH2O)nH，其中R是烃链长度，而n是环氧乙烷的平均摩尔数。在优选实施方案中，醇乙氧基化物是直链伯或仲、或支链醇乙氧基化物，其中R具有C9至C16的链长，而n的范围是从0至5。在本发明特别优选的实施方案中，水不溶性非离子表面活性剂是直链伯或仲、或支链醇乙氧基化物，其化学式为：RO(CH2CH2O)nH，其中R具有C9-11的链长，而n是2.7。
可以在下文找到商业上可以获得的水不溶性表面活性剂。一类是源自天然来源的烷基多糖苷(或APGs)，因此对环境友好。另一类包括乙二醇醚，特别是具有低蒸气压(20℃时小于0.1mm Hg)的乙二醇醚，因此Califormia AirResources Board将它们认作“低蒸汽压VOC”，并在下文给出实例。
乙二醇醚
DOWANOLTM TPnB          三丙二醇n-丁基醚
DOWANOLTM DPnB          二丙二醇n-丁基醚
DOWANOLTM pph           丙二醇苯基醚
DOWANOLTM Eph           乙二醇苯基醚
己基CELLOSOLVETM        乙二醇己醚
己基CARBITOLTM          二甘醇己醚
丁基CARBITOLTM醋酸酯    二甘醇n-丁基醚醋酸酯
醇乙氧基化物
                      平均碳      平均乙氧
                      链长度      基化数
TomadolTM 91-2.5      9-11        2.7
AlfonicTM 1214GC-3    12-14       3
HetoxolTM TD-3        13          3
TergitolTM 15-S-3     12-14       3
Bio-SoftTM N23-3      12-13       3
Bio-SoftTM AE-1       12          1
Bio-SoftTM AE-2       12          2
Bio-SoftTM AE-3       12          3
Bio-SoftTM N1-3       11          3
Bio-SoftTM N91-2.5    9-11        2.7
例如，在上述商业上可以获得的水不溶性表面活性剂中，优选Tomadol91-2.5和Bio-Soft N91-2.5，因为其疏水区只包含9-11个碳原子。因此，它们将最快扩散至界面，并提供最好的清洁效率。然而，也有不使用这些表面活性剂的原因，这依赖于系统和应用。例如，表面活性剂含量可能必须以极低的浓度存在，例如，为了环境原因。在这种情况下，要添加Bio-Soft N91-2.5的“原始”表面活性剂系统将很可能不是非常小，因为非常小的表面活性剂具有低的临界胶束浓度，如果表面活性剂能够以高于临界胶束浓度的浓度存在，通常是最好的。因此，“原始”表面活性剂系统将很可能包含较大的表面活性剂，在疏水区具有较高数目的碳原子，帮助保证表面活性剂的含量在临界胶束浓度以上。在这种情况下，需要12-13个碳，并且与Bio-Soft N91-2.5相比更优选Bio-SoftTM N23-3。
水溶性非离子表面活性剂
与水不溶性非离子表面活性剂相比，水溶性非离子表面活性剂通常在表面活性剂的疏水区具有更高的环氧乙烷含量。
在优选实施方案中，水溶性非离子表面活性剂是直链伯或仲、或支链醇乙氧基化物，化学式为RO(CH2CH2O)nH，其中R是烃链长度，而n是环氧乙烷的平均摩尔数。在优选实施方案中，R是长度在C9至C16的范围中直链伯烃链或支链仲烃链，而n是从6至13。特别优选R是直链C9-C11的烃链长度并且n是6的醇乙氧基化物。
商业上可以获得的水溶性非离子醇乙氧基化物表面活性剂的实例包括NeodolTM 91-6、TomadolTM 91-6或Bio-SoftTM N23-6.5。
对用于混凝土清洁的清洁组合物，TomadolTM 91-6是优选的水溶性非离子表面活性剂。原因是它是具有很好的降低界面张力能力的小表面活性剂。
非离子表面活性剂的组合
商业上可以获得的非离子表面活性剂对的组合包括Tomadol 91-2.5(水不溶性)和TomadolTM 91-6(水溶性)，以及Bio-Soft N23-3(水不溶性)和Bio-SoftN23-6.5(水溶性)。
上面提到的组合适用于本发明的原因主要是，使用一对表面活性剂时会降低表面或界面张力。详细地讲，如果选择了一对表面活性剂，优选烃链长度能够实现为增强清洁效率而最大限度减小表面或界面张力。然而，通常优选使用尽可能小的表面活性剂分子。
根据本发明，表面活性剂系统或清洁组合物中表面活性剂的总量可以根据表面活性剂系统或清洁组合物及其用途而不同。例如，如果表面活性剂系统或清洁组合物是用于地毯除斑剂(carpet spot remover)，表面活性剂的总量约为2重量％(见实施例1)。然而，如果表面活性剂系统或使用的清洁组合物是浓缩的混凝土清洁剂(见实施例3)，那么总表面活性剂量则显著较高。因此，根据本发明，表面活性剂总量可以低至0.5重量％或者更低，也可以高达90重量％。因此，在本发明的实施方案中，表面活性剂的总量可以是表面活性剂系统或清洁组合物的0.5-50重量％，或1-20重量％，或1-5重量％，或者约为2重量％。
盐
本发明的表面活性剂系统所用的盐可以是任何盐，但是优选选自下组的盐：碱金属的硝酸盐、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硫化物和亚硫酸盐；铵的硝酸盐、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐(也称作重碳酸盐)、磷酸盐、硫化物和亚硫酸盐；碱土金属的硝酸盐、氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、硫化物和碳酸氢盐；镁、铁、铜和锌的硝酸盐、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物和硫酸盐；柠檬酸盐和硼酸盐。
特别预期的是碳酸盐，特别是碳酸钠和/或碳酸氢钠。在特定的实施方案重，碳酸钠和碳酸氢钠的比例在1∶10至10∶1之间。
盐的总量优选是表面活性剂系统或最终所用的清洁组合物的0.8-8重量％，优选1-5重量％。
其它组分
本发明的表面活性剂系统或清洁组合物还可以包括其它组分，其依赖于要清洁的表面。
当表面是如混凝土的硬表面时，可以添加腐蚀抑制剂。
对于所有的清洁剂，可以包括防腐剂，如杀生物剂，包括NipacideTM，和螯合剂，如EDTA。
清洁组合物还可以包含细菌芽孢或酶。优选来自芽孢杆菌属的细菌芽孢，和选自下组的酶：淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶和蛋白酶，或其混合物。
含水清洁组合物
本发明的含水清洁组合物可以包含本发明的含水表面活性剂系统。表面活性剂系统可以用作活性清洁基。含水清洁组合物可以“按照原来的形式”使用，或者可以由最终使用者在需要的情况下通过适当的稀释和添加盐，制备得到用于清洁表面的期望组合物。本发明的含水清洁组合物在未稀释形式和“使用”条件下稳定。使用条件可以不同，但是通常将清洁组合物添加热水中，所述热水指温度在约60℃或更高。本发明的清洁组合物的pH也可以根据用途而不同，但是通常在7-11的范围内，优选在8和10之间，特别是约pH 9。
含水清洁组合物可以用于清洁包括硬表面和软表面的表面。
期望的硬表面实例包括混凝土、金属、玻璃、陶瓷、塑料、油布(linoleum)和相似的表面。在盥洗室、淋浴间、浴缸、水池、厨房台面、墙壁、地板，也包括道路表面，都存在硬表面。
期望的软表面实例包括地毯、家具、室内装饰织物、拖鞋、衣服和其它纤维材料。
浓缩的清洁组合物可以，例如，由最终使用者以1∶1至1∶2000(清洁组合物∶水)的比例稀释，优选以1∶1至1∶250(清洁组合物∶水)的比例稀释。此外，如果需要的话，最终使用者可以向稀释后的产物中添加盐，以获得要求的清洁效率，如实施例3所阐述(见表4)。
本发明的清洁组合物在优选实施方案中不含溶剂，但是可以包含一种或多种有机溶剂，如异丙醇。
本发明的含水清洁组合物可以适用于从硬表面或软表面去除油脂和/或油渍。
通过添加盐制备含水表面活性剂系统或清洁组合物的方法
在一个方面，本发明涉及制备含水表面活性剂系统或清洁组合物的方法，所述系统和组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂，所述方法包括步骤：
a)制备水溶液，其中表面活性剂具有固定浓度，和
b)添加盐，直至盐浓度在下述浓度之间：比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点低25％，和比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点高25％。
在实施方案中，阴离子表面活性剂是水溶性阴离子表面活性剂和/或水不溶性阴离子表面活性剂，并且非离子表面活性剂是水溶性或水不溶性表面活性剂。优选的组合是水溶性阴离子表面活性剂和水溶性非离子表面活性剂。在上文的“表面活性剂”部分和“含水表面活性剂系统”部分能够找到适当的表面活性剂和比例的实例。合适的盐和盐比例的实例可参见上文的“盐”部分。
根据本发明的这个方面，可以于pH 7或pH 9，在5和45℃之间的温度确定可以看见表面活性剂沉淀和/或相分离的点，如于pH 7或pH 9，在40和45℃之间。当表面活性剂系统具有不同的使用条件时，可以于pH 7或pH 9，在60和70℃之间的温度确定可以看见表面活性剂沉淀和/或相分离的点，优选65℃，更优选67℃，更优选68℃，甚至更优选69℃，特别是70℃，于pH7或pH 9。
在优选实施方案中，盐浓度在下述浓度之间的范围内：比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点低20％，优选10％，特别是5％，和比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点高20％，优选10％，特别是5％。
在另一个优选实施方案中，盐浓度在下述浓度之间：比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点低25％，优选20％，更优选10％，特别是5％，和水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点。
表面活性剂系统或清洁组合物中表面活性剂的总量可以根据表面活性剂系统或清洁组合物及其用途而不同。例如，如果表面活性剂系统或清洁组合物是用于地毯除斑剂，表面活性剂的总量约为2重量％(见实施例1)。然而，如果表面活性剂系统或使用的清洁组合物是浓缩的混凝土清洁剂(见实施例3)，那么总量则显著较高。因此，根据本发明，表面活性剂总量可以低至0.5重量％或者更低，也可以高达90重量％。因此，在本发明的实施方案中，表面活性剂的总量可以是表面活性剂系统或清洁组合物的0.5-50重量％，或1-20重量％，或1-5重量％，或者约为2重量％。
通过添加水不溶性表面活性剂制备含水表面活性剂系统或清洁组合物的方法
本发明还涉及制备含水表面活性剂系统或清洁组合物的方法，所述系统和组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂，所述方法包括步骤：
a)制备水溶液，其中水溶性阴离子表面活性剂和/或水溶性非离子表面活性剂具有固定的浓度，
b)添加一种或多种水不溶性表面活性剂，直至水不溶性表面活性剂的浓度在下述浓度之间：比水溶液中无可见水不溶性表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点低25％，和比水溶液中无可见水不溶性表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点高25％。
在优选实施方案中，水不溶性表面活性剂是非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂，优选非离子表面活性剂。在上文的“表面活性剂”部分和“含水表面活性剂系统”部分能够找到适当的表面活性剂和表面活性剂比例的实例。
根据本发明的这个方面，可以于pH 7或pH 9，在5和45℃之间的温度确定可以看见表面活性剂沉淀和/或相分离的点，如于pH 7或pH 9，在40和45℃之间。当表面活性剂系统具有不同的使用条件时，可以于pH 7或pH 9，在60和70℃之间的温度确定可以看见表面活性剂沉淀和/或相分离的点，优选65℃，更优选67℃，更优选68℃，甚至更优选69℃，特别是70℃，于pH7或pH 9。
在优选实施方案中，水不溶性表面活性剂的浓度在下述浓度之间的范围内：比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点低20％，优选10％，特别是5％，和比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点高20％，优选10％，特别是5％。
在更优选的实施方案中，水不溶性表面活性剂的浓度在下述浓度之间的范围内：比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点低25％，优选20％，更优选10％，特别是5％，和水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点。
本发明的含水表面活性剂系统或清洁组合物的用途
在这个方面，本发明涉及本发明的含水表面活性剂系统或清洁组合物用于清洁表面的用途，所述表面优选硬表面和/或软表面。
硬表面包括混凝土、金属、玻璃、陶瓷、塑料、油布和相似的表面。应表面存在于盥洗室、淋浴间、浴缸、水池、厨房台面、墙壁、地板，也包括道路表面。
软表面包括地毯、家具、室内装饰织物、拖鞋、衣服和其它纤维材料。
表面在一个实施方案中可以是被油或油脂玷污的表面。
增加清洁效率的方法
在最后一方面，本发明涉及增加表面活性剂系统或清洁组合物的清洁效率的方法，所述系统或组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂，所述方法包括通过下述方法减小表面活性剂系统水溶性的步骤：
a)将盐引入表面活性剂系统或清洁组合物，和/或
b)将水不溶性表面活性剂引入表面活性剂系统或清洁组合物。
同样如上所述，本发明的要点是通过降低或最小化表面活性剂系统中通常所用的表面活性剂的大小，以及降低或最小化表面活性剂系统的水溶性，从而使表面活性剂系统或清洁系统的清洁效率最大化。降低或最小化表面活性剂分子的大小可以减小从溶液扩散至适当界面所需的时间，从而增加清洁性能。
降低或最小化表面活性剂系统在水中的溶解度使表面活性剂系统在适当界面的吸附效率增加，从而增加清洁性能。
通过出现可见的沉淀(至少为均质的不透明(haziness)或混浊)或液-液相分离，来定义表面活性剂系统或清洁组合物不溶性。
盐和表面活性剂可以如上面的“盐”和“表面活性剂”部分提到的那些。
本文描述和要求保护的发明不限于本文公开的特定实施方案的范围，因为这些实施方案主要作为对本发明几个方面的解释说明。任何相当的实施方案均在本发明的范围内。实际上，除了本文所示和所述的实施方案，根据前文所述对本发明的各种修饰对本领域的那些技术人员将是显而易见的。这些修饰也属于附加的权利要求的范围。在发生冲突的情况下，以包括定义的本公开为准。
本文引用了各种参考文献，所述文献的公开内容通过参考其全部并入本文。
材料与方法
表面活性剂：
水不溶性非离子表面活性剂：Tomah Products的TomadolTM 91-2.5是醇乙氧基化物，平均碳链长度为C9-11，平均乙氧基化数为2.7。
水溶性非离子表面活性剂：Tomah Products的TomadolTM 91-6是醇乙氧基化物，平均碳链长度为C9-11，平均乙氧基化数为6。
Shell的Neodol 91-6是与Tomadol 91-6相同的化学物质。要注意TomadolTM 91-6相当于NeodolTM 91-6。这是由Shell制造的同样的化学物质。
水溶性阴离子表面活性剂：辛基磺酸钠，作为BIO-TERGE PAS-8S(包含37.8％辛基磺酸钠的制剂)购自Stepan Products，其是水溶性阴离子表面活性剂。辛基磺酸钠的合适的替代来源可以是Witconate NAS-8，来自Witco，其是包含36.0％辛基磺酸钠的制剂。
-十二烷基苯磺酸，作为BIO-SOFT S-101购自Stepan Products，当用碱如氢氧化钠在水溶液中中和时，其是水溶性阴离子表面活性剂。
-Kathon CG/ICP由Rohm & Haas制造，而Bronopol(溴硝丙二醇)(BIOBAN BP-PLUS)由DOW制造。
-NipacideTM BIT 20由Clariant Corporatoin制造。
酶：
LipexTM 100L：源自细毛嗜热霉(Thermomyces lanuginosus)菌株的脂肪酶，可从Novozymes A/S获得。
实施例
实施例1
制备地毯除斑剂
制备以下表面活性剂系统。在每种制剂中，以BIO-TERGE
Figure A20068005057600221
PAS-8S(Stepan Company)的形式引入活性辛基磺酸钠，BIO-TERGE
Figure A20068005057600222
PAS-8S为包含37.8％活性辛基磺酸钠的溶液。在下述使用辛基磺酸钠的实例中，辛基磺酸钠的量以百分比活性给出。
A.阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的比例约为6∶1(制剂A)
这种制剂是在地毯除斑剂中用作活性清洁基的起始制剂。
  材料   按重量计％   功能
  水   适量(Q.S.)   所有其它材料的溶剂
  辛基磺酸钠   1.28   水溶性阴离子表面活性剂，可产生粉末状残余物(powdery residue)
  Tomadol 91-6   0.23   水溶性非离子表面活性剂
  异丙醇   2.50   帮助清除水不溶性污渍的有机溶剂
  Kathon CG/IDP   0.050   防腐剂
  Bronopol(BIOBANTM BP-PLUS)   0.025   防腐剂
  柠檬酸   0.25   提供pH 6-7的缓冲
  苛性钠   0.30   将柠檬酸的pH调节至pH 6-7
制剂A清澈无色，没有可见的沉淀或液相的相分离。
制剂A在5℃至45℃之间的温度也是稳定的。
B.50/50 Tomadol 91-6/Tomadol 91-2.5，1.50％总表面活性剂(制剂B)
  材料   按重量计％
  水   适量
  辛基磺酸钠   1.28
  Tomadol 91-6   0.11
  Tomadol 91-2.5   0.11
  异丙醇   2.50
  Kathon CG/ICP   0.050
  Bronopol(BIOBANTM BP-PLUS)   0.025
  柠檬酸   0.25
  苛性钠   0.30
制剂B清澈无色，没有可见的沉淀或液相的相分离。制剂B在5℃至45℃之间的温度也是稳定的。
研究了制剂B去除地毯上机油渍的能力。
发现制剂B在溶解和去除旧的机油渍方面优于制剂A。然而，在去除油渍之外，油渍似乎向周围“涂抹(smeared)”了。
在下述制剂C中，Tomadol 91-2.5相对于Tomadol 91-6的量增加。
C.30/70 Tomadol 91-6/Tomadel 91-2.5，1.51％总表面活性剂(制剂C)
  材料   按重量计％
  水   适量
  辛基磺酸钠   1.28
  Tomadol 91-6   0.07
  Tomadol 91-2.5   0.16
  异丙醇   2.50
  Kathon CG/ICP   0.050
  Bronopol(BIOBANTM BP-PLUS)   0.025
  柠檬酸   0.25
  苛性钠   0.30
制剂C清澈无色，没有可见的沉淀或液相的相分离。
发现制剂C能够从地毯去除旧的(used)机油渍而不使油渍向周围涂抹。
当制备Tomadol 91-6/Tomadol 91-2.5的比例为20/80的制剂C1时，制剂混浊而不清澈。因此，制剂C似乎接近最优制剂(分辨率(resolution)为30/70-20/80)。
制剂C在5℃至45℃之间的温度是稳定的。
D.不含异丙醇，2.30％总表面活性剂(制剂D)
  材料   按重量计％
  水   适量
  辛基磺酸钠   1.96
  Tomadol 91-6   0.10
  Tomadol 91-2.5   0.24
  Kathon CG/ICP   0.050
  Bronopol(BIOBANTM BP-PLUS)   0.025
  柠檬酸   0.25
  苛性钠   0.30
制剂D清澈无色，没有可见的沉淀或液相相分离。
制剂D在5℃至45℃之间的温度也是稳定的。
D1.0/100 Tomadol 91-6/Tomadol 91-2.5，2.31％总表面活性剂(制剂D1)
  材料   按重量计％
  水   适量
  辛基磺酸钠   1.96
  Tomadol 91-2.5   0.35
  Kathon CG/ICP   0.050
  Bronopol(BIOBANTM BP-PLUS)   0.025
  柠檬酸   0.25
  苛性钠   0.30
制剂D1清澈而无色，没有可见的沉淀或液相的相分离。然而，在最后添加柠檬酸和苛性钠之前，制剂D1略微有些不透明。制剂D1似乎达到了表面活性剂系统的最小溶解度。
制剂D 1在5℃至45℃之间的温度是稳定的。
E.20/80 Tomadol 91-6/Tomadol 91-2.5，1.60％总表面活性剂(制剂E)
  材料   按重量计％
  水   适量
  辛基磺酸钠   1.36
  Tomadol 91-6   0.05
  Tomadol 91-2.5   0.19
  Kathon CG/ICP   0.050
  Bronopol(BIOBANTM BP-PLUS)   0.025
  柠檬酸   0.25
  苛性钠   0.30
制剂E是不透明的。不确定最终是否会出现沉淀或者相分离。
F.20/80 Tomadol 91-6/Tomadol 91-2.5，1.80％总表面活性剂(制剂F)
  材料   按重量计％
  水   适量
  辛基磺酸钠   1.53
  Tomadol 91-6   0.054
  Tomadol 91-2.5   0.216
  Kathon CG/ICP   0.050
  Bronopol(BIOBANTM BP-PLUS)   0.025
  柠檬酸   0.25
  苛性钠   0.30
制剂F是不透明的，尽管不透明的程度不如制剂E。不确定最终是否会出现沉淀或相分离。
G.20/80 Tomadol 91-6/Tomadol 91-2.5，1.90％总表面活性剂(制剂G)
  材料   按重量计％
  水   适量
  辛基磺酸钠   1.62
  Tomadol 91-6   0.057
  Tomadol 91-2.5   0.228
  Kathon CG/ICP   0.050
  Bronopol(BIOBANTM BP-PLUS)   0.025
  柠檬酸   0.25
  苛性钠   0.30
制剂G是不透明的，尽管不透明的程度不如制剂F。不确定最终是否会出现沉淀或相分离。
H.20/80 Tomadol 91-6/Tomadol 91-2.5，2.00％总表面活性剂(制剂H)
  材料   按重量计％
  水   适量
  辛基磺酸钠   1.70
  Tomadol 91-6   0.06
  Tomadol 91-2.5   0.24
  Kathon CG/ICP   0.050
  Bronopol(BIOBANTM BP-PLUS)   0.025
  柠檬酸   0.25
  苛性钠   0.30
制剂H清澈而无色，没有可见的沉淀或液相相分离。然而，在最后添加柠檬酸和苛性钠之前，制剂H略微有些不透明。因此，制剂H似乎达到了表面活性剂系统的最小溶解度。此外，这种制剂在5℃至45℃之间也是稳定的。
制剂C、D1和H表明，溶解度与浊点(cloud point)无关。这些制剂在室温具有最小溶解度，在至少5℃至45℃之间是相稳定的。在这个实例中，稳定性和清洁效率似乎与溶解水不溶性Tomadol 91-2.5的表面活性剂系统有关。
对染有污渍的地毯进行了清洁性能研究(Technical Bulletin CRI TM 110，The Carpet and Rug Institute，Dalton，GA)，地毯未经防污剂(stain blocker)处理，染有的污渍为芥末、番茄酱、咖啡、葡萄汁、永固墨水(permanent ink)、旧机油、污物和巧克力糖浆。允许污渍至少保持24小时，然后通过应用各种制剂，再轻揉并吸干来处理所述污渍。将经过处理的地毯干燥至少12小时，然后评价污渍的去除。通过目测评价污渍的去除。在这个清洁研究中，制剂D1和制剂H的效果大致相等，略好于制剂C，特别是对于水不溶性污渍，如永固油墨和旧机油。这可能是因为制剂C的表面活性剂总含量最低。结论是，通过将表面活性剂系统的溶解度减小或最小化能够改进清洁性能，而且要获得良好的清洁效率/性能，不一定需要包括有机溶剂，如异丙醇。
实施例2
地毯萃取清洁剂(Carpet Extraction Cleaner)
如下文所述制备用于地毯萃取清洁的含水清洁组合物。所述清洁组合物举例说明了消费者购买并且通过以下方法稀释于水中的产品：在填充罐中添加2盎司(56.7克)的该产品，再注满热水至总量为1加仑(3.79升)。
目的是将用于所用清洁组合物的表面活性剂系统在60-70℃的热水温度的溶解度最小化。通常，最高的使用温度应为约150°F(65.6℃)。未稀释的原始表面活性剂系统或原始清洁组合物从5℃至45℃应该是相稳定的。
制备了五种原始清洁组合物制剂，下面的表1中按重量/重量百分比给出了组合物。Tomadol 91-6与Tomadol 91-2.5的比例也按照占Tomadol 91-6和Tomadol 91-2.5总量的百分比比例给出。要注意的是，对于所有这些制剂，只有Tomadol 91-6和Tomadol 91-2.5的相对量发生了变化。通过如下制备这些使用的清洁溶液：向瓶中添加6.25g原始清洁制剂，并且用自来水使总质量达到400g。然后将这些使用的清洁溶液放置于设置为69℃的热水浴中，以确定表面活性剂系统的溶解度。结果在下面的表2中给出。要注意的是，为了研究的完整性，另外还研究了70℃之外的其它温度。
该表中显示温度为69℃时的最优化的使用的清洁组合物，69℃略高于预期用于萃取清洁中的最高温度。例如，如果萃取清洁温度是60℃，那么KNKE3-33或KNKE3-35将是合适使用的清洁组合物。
考虑到清洁组合物制剂要求的温度稳定性，发现制备的所有制剂从5℃至45℃是稳定的。因此，当热水的最高温度是69℃时，KNKE3-32将是用于地毯萃取清洁的合适的清洁组合物。
表1.原始的清洁组合物制剂。Tomadol 91-6和Tomadol 91-2.5的比例也按照占Tomadol 91-6和Tomadol 91-2.5的总量的百分比比例给出。
  KNKE3-2950/50   KNKE3-310/100   KNKE3-3225/75   KNKE3-3315/85   KNKE3-3520/80
  水   适量   适量   适量   适量   适量
  辛基磺酸钠   2.34   2.34   2.34   2.34   2.34
  Tomadol 91-6   0.96   0.00   0.48   0.29   0.38
  Tomadol 91-2.5   0.96   1.91   1.43   1.63   1.53
  Kathon   0.050   0.050   0.050   0.050   0.050
  Bronopol   0.025   0.025   0.025   0.025   0.025
  柠檬酸   4.25   4.25   4.25   4.25   4.25
  苛性钠   4.90   4.90   4.90   4.90   4.90
表2.由表1给出的各原始清洁组合物制剂，制备得到的可用清洁组合物的溶解度。清澈溶液用“O”表示，而混浊溶液，或者明显不透明的溶液用“X”表示。
  60℃   65℃   67℃   68℃   69℃   70℃
  KNKE3-29DIL   O   O   O   O   O   O
  KNKE3-31DIL   X   X   X   X   X   X
  KNKE3-32DIL   O   O   O   O   O   X
  KNKE3-33DIL   O   X   X   X   X   X
  KNKE3-35DIL   O   X   X   X   X   X
实施例3
用盐制备混凝土清洁剂(3×浓缩液)
1.混凝土清洁剂3×浓缩液
制备混凝土清洁剂KNKE59，使表面活性剂的浓度是使用浓度的3倍。下面的表3给出了这种制剂。这种制剂的pH为8.92，发现其从冻融到至少45℃是稳定的。策略是将1∶2稀释液的溶解度最小化，使1∶2稀释液的性能最大化。
在下面的表3中，十二烷基苯磺酸用添加的BIO-SOFT
Figure A20068005057600281
S-101(StepanCompany)的实际量表示，BIO-SOFTS-101是96％活性的。通过添加氢氧化钠将十二烷基苯磺酸中和，或转化成钠盐(阴离子形式)。
表3.混凝土清洁剂3×浓缩液，KNKE 59
  ％重量/重量
  十二烷基苯磺酸   5.14
  Tomadol 91-6   44.44
  EDTA(40％)   2.40
  脲   2.40
  Nipacide BIT 20   0.30
  碳酸氢钠   0.45
  碳酸钠   0.05
  水   适量
2.混凝土清洁剂3×浓缩液的稀释
制得混凝土清洁剂3×浓缩液KNKE 59的三种稀释，列于下面的表4中。还要注意的是，考虑到稀释KNKE 59所用的水量不同，向其中两种稀释(稀释A和稀释B)添加了碳酸氢钠和碳酸钠。
表4.混凝土清洁剂3×浓缩液KNKE 59的稀释液
  稀释A(％重量/重量)   稀释B(％重量/重量)   稀释C(％重量/重量)
  KNKE 59   33.3   33.3   33.3
  水   64.8   62.6   66.7
  碳酸氢钠   1.55   3.25   0
  碳酸钠   0.28   0.58   0
下面的表5中给出了总盐量(碳酸氢钠和碳酸钠)、浊点和pH值。在这里，将浊点定义为制剂开始变混浊的温度。在浊点以下，制剂是清澈的。
表5.稀释A、稀释B和稀释C的物理性质。NaHCO3(碳酸氢钠)和Na2CO3(碳酸钠)。测量第一列给出的实际清洁制剂的浊点。
  总盐(NaHCO3+Na2CO3)，％重量/重量   NaHCO3％重量/重量   Na2CO3％重量/重量   pH   浊点(℃)
  稀释A   2.00   1.70   0.30   8.86   43
  稀释B   4.00   3.40   0.60   8.79   32
  稀释C   0.17   0.15   0.02   8.88   ＞60
3.清洁性能研究
完成了清洁性能研究。将瓷砖(tile)背面铺上沙子以使它们光滑，用旧机油涂覆，在105℃烘箱中焙烤约30分钟，然后冷却至室温。在染有污渍的瓷砖背面的一半上放两滴(0.05g)混凝土清洁剂样品，另一半上放两滴参考标准品KNKE 27(0.05g)。允许液滴静置10分钟，然后用湿牙刷将它们刷擦10秒。使瓷砖背面干燥至少30分钟，在反射分光光度计(Color-Eye 7000A，Gretagmacbeth)上读取颜色强度(反射率)。根据Lab色度标尺(Lab color scale)(注意，Lab色度标尺不是指实验室(lab)标尺，L、a和b是不同的参数)上的ΔE来计算清洁性能Ax。1.0的Ax值代表完全去除污渍，而0.0则代表没有去除污渍。
Ax＝[ΔE污染-ΔE清洁]/[ΔE污染]
在这里，ΔE污染是瓷砖背面未经过清洁部分的ΔE值，而ΔE清洁是使用混凝土清洁剂清洁后的ΔE值。计算每个ΔE的参考值是没有用油染过的瓷砖背面，其代表清洁的瓷砖背面。
对不同的混凝土清洁剂样品计算Ax值，其中x代表稀释A、稀释B、稀释C或KNKE 27。所有Ax值都相对于KNKE 27标准化，将KNKE 27的Ax值设为1.0。因此，小于1.0的Ax值表示清洁效率低于KNKE 27，大于1.0的Ax值表示清洁效率高于KNKE 27，而等于1.0的Ax值表示清洁效率与KNKE 27相等。也相应于标准化后的Ax值重新计算了标准偏差。下面的表6中给出了清洁性能研究结果。
要注意的是，使用参考标准品有两个原因。第一是应该考虑污染程序中瓷砖与瓷砖之间的任何差异，如涂布的旧机油涂层的暗度(darkness)和厚度。换句话说，在实验中污染程序不能提供恒定的涂层暗度或厚度的情况下，参考标准品在实验中提供恒定的涂层暗度或厚度。第二个原因是参考标准品提供关于性能的标准。参考标准品，KNKE 27，是混凝土清洁剂的未稀释形式，而且发现其提供可以接受的清洁性能。
下面的表6中给出了KNKE 27的组成。
表6.性能结果。重复进行两次，或对两块不同的瓷砖背面进行测定，将结果相对KNKE 27的平均值(指定为1.0的值)标准化。
  平均标准化Ax   标准偏差
  稀释C(0.17％盐)   0.782   0.022
  稀释A(2.0％盐)   0.887   0.073
  稀释B(4.0％盐)   0.959   0.105
上面表6中所示的结果证明盐含量对清洁性能有显著影响。与表5中给出的pH值进行比较，结果表明清洁性能与pH无关，因此一定与盐和表面活性剂的溶解度有关。必须区分此处的清洁性能与在表面活性剂系统的浊点处期望的清洁性能，这点很重要。众所周知，在表面活性剂系统的浊点，清洁性能显著增加。然而，所述清洁性能测量在22℃进行，远低于表面活性剂系统的浊点(表5)。因此，观察到的随盐含量增加而清洁增强的现象不是由浊点现象引起的。也不期望这种现象是基于界面处表面活性剂饱和吸附的增加(这会产生较低的界面张力并增加清洁性能)，因为已经显示，这种饱和吸附只在添加中性电解质时才略有增加。总而言之，令人惊讶的是通过向表面活性剂系统中添加盐而使清洁性能增加，在所述表面活性剂系统中总表面活性剂含量中仅10％是阴离子表面活性剂；而且清洁性能研究的温度远低于表面活性剂系统的浊点。
为了得出上述结果的实际意义，有必要进行视觉评估。从视觉上看，稀释C未提供可以接受的清洁性能，而稀释A和稀释B的清洁性能可以接受。
在下面的表7中，将十二烷基苯磺酸用添加的BIO-SOFT
Figure A20068005057600301
S-101(StepanCompany)的实际量表示，BIO-SOFTS-101是96％活性的。通过添加氢氧化钠将十二烷基苯磺酸中和，或转化成钠盐。
表7.KNKE 27的组成。KNKE 27的pH为9.16，浊点为45℃-46℃。
  ％重量/重量
  十二烷基苯磺酸   3.43
  Neodol 91-6   13.17
  EDTA(40％)   0.80
  脲   0.80
  Nipacide   0.10
  碳酸氢钠   1.70
  碳酸钠   0.30
  水   适量
实施例4
地板清洁剂
这个实施例显示，与仅含一种水溶性非离子表面活性剂和一种水不溶性非离子表面活性剂的地板清洁剂相比，包含两种水溶性非离子表面活性剂和一种水不溶性非离子表面活性剂而其它方面均相同的地板清洁剂具有改进的性能。通过根据本发明列出的方法将水溶性最小化，从而确定两种地板清洁剂的最终表面活性剂组成。
地板清洁剂1
根据如本文所公开的将水溶性最小化来制备地板清洁剂，其包含一种水溶性阴离子表面活性剂、两种水溶性非离子表面活性剂和一种水不溶性非离子表面活性剂。表8中给出了最终组成。
表8
  组分   重量百分比
  EDTA，40％溶液   0.800
  Nipacide   0.060
  Tomadol 91-8   1.324
  Tomadol 91-6   1.565
  Tomadol 91-2.5   1.445
  Steol CS-330   1.718
  LIPEXTM 100L   5.000
  水   80.088
Tomadol 91-6和Tomadol 91-8是水溶性非离子表面活性剂。
Tomadol 91-2.5是水不溶性非离子表面活性剂。
Steol CS-330是包含约30％烷基醚硫酸盐的溶液，乙氧基化至3摩尔的平均值，是水溶性阴离子表面活性剂。
最终的pH是9.02。
地板清洁剂2
根据如本文公开的将水溶性最小化来制备地板清洁剂，其包含一种水溶性阴离子表面活性剂、一种水溶性非离子表面活性剂和一种水不溶性非离子表面活性剂。表9中给出了最终组成。
表9
  组分   重量百分比
  EDTA，40％溶液   0.800
  Nipacide   0.060
  Tomadol 91-6   3.370
  Tomadol 91-2.5   0.960
  Steol CS-330   1.718
  Lipex 100L   5.000
  水   80.092
最终的pH是9.05。
清洁结果：
进行下述实验来评价上述地板清洁剂去除油和污物的能力。
在瓷质砖(porcelain tile)上放五滴(0.15克)混合物，其包含0.5％碳黑和99.5％玉米油。将得到的浆液(puddle)涂成方形，宽度为通常用于涂布细菌的弯头涂布棒(hockey stick)的两倍。然后，在方形中心放一滴0.5克的清洁溶液，不施加任何外部影响，使液滴扩散两分钟。这个测试证明清洁剂从表面自动地转移油和污物的能力，并且排除机械运动带来的任何影响，结果在图1中表示。此外，在测试进行的时间内，脂肪酶的存在对清洁没有影响，测试时间太短以至于没有显示出任何脂肪酶的活性。
这些结果清楚地表明，与地板清洁剂2相比，地板清洁剂1从表面自动转移油和污物的能力增强。这表明制备的具有最小溶解度的制剂不必要具有同样的清洁性能。因为地板清洁剂1包含更多的水不溶性表面活性剂Tomadol-2.5，因此表面张力较小，很可能由此增强了从表面自动转移油和污物的能力。事实上，当在parafilm上目测观察时，制剂1的20微升液滴比制剂2的20微升液滴更扁平。较低的表面张力使液体能更快而且彻底地在表面展开并转移油和污物。由于比Tomadol 91-6的水溶性更高的Tomadol 91-8的存在，地板清洁剂1包含更多的Tomadol 91-2.5。
实施例5
本发明的组合物
组合物1：这是常规地板清洁剂，具有产品的特定组成。为了实际应用，将此产品用水稀释至2-4盎司/加仑。
  组分   重量百分比
  EDTA，40％溶液   0.800
  Nipacide   0.060
  Tomadol 91-8   1.324
  Tomadol 91-6   1.565
  Tomadol 91-2.5   1.445
  Steol CS-330   1.718
  水   93.088
Steol CS-330是包含约30％阴离子表面活性剂的溶液，是乙氧基化至平均值3摩尔的醇醚硫酸盐(Stepan)。Tomadol 91-8和Tomadol 91-6是水溶性非离子表面活性剂(Tomah)，而Tomadol 91-2.5是水不溶性非离子表面活性剂。
组合物2：这是含酶的地板清洁剂，具体是含脂肪酶的地板清洁剂，其针对厨房地板设计，增强了去除油脂(grease)和脂肪(fat)的能力。这是产品的特定组成。为了实际应用，将此产品用水(优选用热水)稀释至2盎司/加仑。
  组分   重量百分比
  EDTA，40％溶液   0.800
  Nipacide   0.060
  Tomadol 91-8   1.324
  Tomadol 91-6   1.565
  Tomadol 91-2.5   1.445
  Steol CS-330   1.718
  Lipex 100L   2.500
  水   90.588
组合物3：这是常规组合物，给出上述的组合物1的组分的一定范围。
  组分   重量百分比
  EDTA，40％溶液   0-10
  Nipacide   0-1
  Tomadol 91-8   0.1-50
  Tomadol 91-6   0.1-50
  Tomadol 91-2.5   0.1-12
  Steol CS-330   0-25
  水   50-97
组合物4：这是上述组合物3的通用组合物(generic composition)。要注意的是，现在将阴离子表面活性剂以活性表面活性剂(Steol CS-330是约30％活性的)表示，而不是以特定产品，如Steol CS-330表示。水溶性阴离子表面活性剂可以是任何本文前文所列。
  组分   重量百分比
  螯合剂   0-10
  防腐剂   0-1
  水溶性非离子表面活性剂1   0.1-50
  水溶性非离子表面活性剂2   0.1-50
  水不溶性非离子表面活性剂   0.1-30
  水溶性阴离子表面活性剂   0-40
  水   50-97
组合物5：这是常规组合物，给出上述组合物2的组分的一定范围。
  组分   重量百分比
  EDTA，40％溶液   0-10
  Nipacide   0-1
  Tomadol 91-8   0.1-50
  Tomadol 91-6   0.1-50
  Tomadol 91-2.5   0.1-12
  Steol CS-330   0-25
  Lipex 100L   0-25
  水   50-97
组合物6：这是上述组合物5的通用组合物。要注意的是，现在将脂肪酶以活性材料的重量百分比表示，与总酶溶液(例如Lipase 100L或Lipolase100L)重量百分比相对。由此不将脂肪酶的来源限制为溶液形式，因为脂肪酶可以作为干粉掺入。可以包括除了脂肪酶之外的不同类型的酶，例如蛋白酶或α-淀粉酶，所述不同类型的酶可以单独地或与或不与脂肪酶组合的方式包括在组合物中。
  组分   重量百分比
  螯合剂   0-10
  防腐剂   0-1
  水溶性非离子表面活性剂1   0.1-50
  水溶性非离子表面活性剂2   0.1-50
  水不溶性非离子表面活性剂   0.1-30
  水溶性阴离子表面活性剂   0-40
  脂肪酶   0-10
  水   50-97
总结段落
在权利要求和所附描述中限定了本发明。为了方便起见，在这里通过下述标号的段落提出本发明的其它方面。
1.含水表面活性剂系统，其包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂。
2.段1的表面活性剂系统，其中阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的比例为10∶1至1∶10，优选10∶1至1∶1，更优选8∶1至1∶1，如6∶1至1∶1。
3.段1或2的表面活性剂系统，其中表面活性剂系统包含水溶性阴离子表面活性剂和/或水不溶性阴离子表面活性剂。
4.段1或2的表面活性剂系统，其中表面活性剂系统包含水不溶性非离子表面活性剂和/或水溶性非离子表面活性剂。
5.段1-4中任一段的表面活性剂系统，其中阴离子表面活性剂与水不溶性非离子表面活性剂的比例为10∶1至1∶10，优选10∶1至1∶1，更优选8∶1至1∶1，更优选4∶1至1∶1。
6.段1-5中任一段的表面活性剂系统，其中水溶性非离子表面活性剂与水不溶性非离子表面活性剂的比例为10∶1至1∶10，优选1∶10至1∶1，更优选1∶6至1∶1。
7.段1-6中任一段的表面活性剂系统，其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂总量的比例是10∶1至1∶10，优选10∶1至1∶1，更优选6∶1至1∶1。
8.段1-7中任一段的表面活性剂系统，其包含两种或更多种非离子表面活性剂，和阴离子表面活性剂。
9.段1-8中任一段的表面活性剂系统，其包含的非离子表面活性剂之一是水不溶性表面活性剂。
10.段1-9中任一段的表面活性剂系统，其包含两种或更多种水溶性非离子表面活性剂和一种水不溶性非离子表面活性剂。
11.段1-10中任一段的表面活性剂系统，其包含一种水溶性阴离子表面活性剂、一种水溶性非离子表面活性剂和一种水不溶性非离子表面活性剂。
12.含水表面活性剂系统，其包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种盐，其中一种或多种盐以0.5-10重量％的量存在。
13.段12的表面活性剂系统，其中阴离子表面活性剂是水溶性阴离子表面活性剂和/或水不溶性阴离子表面活性剂。
14.段11或12的表面活性剂系统，其还包含一种或多种非离子表面活性剂。
15.段11-14中任一段的表面活性剂系统，其中所述表面活性剂系统包含水溶性非离子表面活性剂和/或水不溶性非离子表面活性剂，优选水溶性非离子表面活性剂。
16.段11-15中任一段的表面活性剂系统，其包含的水溶性阴离子表面活性剂与水溶性非离子表面活性剂的比例为1∶20至2∶1，优选1∶12至1∶1，特别是1∶10至1∶5。
17.段8-12中任一段的表面活性剂系统，其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比例为1∶20至2∶1，优选1∶12至1∶1，特别是1∶10至1∶5。
18.段11-17中任一段的表面活性剂系统，其中盐选自下组：碱金属的硝酸盐、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硫化物和亚硫酸盐；铵的硝酸盐、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐(也称作重碳酸盐)、磷酸盐、硫化物和亚硫酸盐；碱土金属的硝酸盐、氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、硫化物和碳酸氢盐；镁、铁、铜和锌的硝酸盐、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物和硫酸盐；柠檬酸盐和硼酸盐，或其混合物。
19.段11-18中任一段的表面活性剂系统，其中盐是碳酸盐，特别是碳酸钠和/或碳酸氢钠，优选比例为1∶10至10∶1。
20.段11-19中任一段的表面活性剂系统，其中盐的总量是0.8-8重量％，优选1-5重量％之间，更优选约2重量％。
21.段11-20中任一段的表面活性剂系统，其中表面活性剂系统中盐的浓度在下述浓度之间：
(a)比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的盐浓度点低25％，优选10％，和
(b)比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的盐浓度点高25％，优选10％，或
(c)水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的盐浓度点。
22.段1-21中任一段的表面活性剂系统，其中于pH 7或pH 9测定，表面活性剂系统在5至45℃，优选40至45℃的温度没有可见的表面活性剂沉淀和/或相分离。
23.段1-22中任一段的表面活性剂系统，其中于pH 7或pH 9测定，在从60℃至70℃的温度，优选60℃，优选65℃，更优选67℃，甚至更优选68℃，甚至更优选69℃，特别是70℃，表面活性剂系统没有可见的表面活性剂沉淀和/或相分离。
24.段1-23中任一段的表面活性剂系统，其包含总共0.01-50重量％的表面活性剂，或0.1-20％重量的表面活性剂，或1-5重量％的表面活性剂，或约2重量％的表面活性剂。
25.段1-24中任一段的表面活性剂系统，其中水溶性阴离子表面活性剂是选自下组的一种或多种阴离子表面活性剂：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基芳基磺酸盐、甘油一酸酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基二苯醚磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基萘磺酸盐、石蜡磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、乙氧基化磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基磷酸盐、磷酸酯、烷基醚磷酸盐、酰基肌氨酸盐，酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、N-酰基-N-烷基牛磺酸盐和烷基羧酸盐。
26.段25的表面活性剂系统，其中烷基硫酸盐是钠盐、钾盐、铵盐、乙醇胺或镁盐。
27.段25或26的表面活性剂系统，其中烷基硫酸盐具有6单元至20单元的碳链长度。
28.段25-27中任一段的表面活性剂系统，其中烷基硫酸盐是十二烷基硫酸钠(月桂基硫酸钠)。
29.段25的表面活性剂系统，其中脂肪醇的硫酸化乙氧基化物是钠盐、钾盐、铵盐、乙醇胺或镁盐。
30.段29的表面活性剂系统，其中脂肪醇的硫酸化乙氧基化物具有1至6个氧乙烯基团。
31.段29或30的表面活性剂系统，其中脂肪醇的硫酸化乙氧基化物具有6单元至20单元的碳链长度。
32.段29-31中任一段的表面活性剂系统，其中脂肪醇的硫酸化乙氧基化物是十二酯硫酸钠(月桂基醚硫酸钠)。
33.段25的表面活性剂系统，其中烷基磺酸盐是钠盐、钾盐、铵盐或镁盐。
34.段33的表面活性剂系统，其中烷基磺酸盐是直链或支链的烷基磺酸盐。
35.段33或34的表面活性剂系统，其中烷基磺酸盐具有6单元至20单元的碳链长度。
36.段33-35中任一段的表面活性剂系统，其中烷基磺酸盐是辛基磺酸钠。
37.段25的表面活性剂系统，其中烷基苯磺酸盐是钠盐、钾盐、铵盐或镁盐。
38.段37的表面活性剂系统，其中烷基苯磺酸盐是直链或支链的烷基苯磺酸盐。
39.段37或38的表面活性剂系统，其中烷基苯磺酸盐具有6单元至12单元的碳链长度(附接于苯环)。
40.段37-39中任一段的表面活性剂系统，其中烷基苯磺酸盐是十二烷基苯磺酸钠。
41.段25的表面活性剂系统，其中α-烯烃磺酸盐是钠盐、钾盐、铵盐或镁盐。
42.段41的表面活性剂系统，其中α-烯烃磺酸盐具有6单元至20单元的碳链长度(附接于苯环)。
43.段25的表面活性剂系统，其中磺基琥珀酸盐是钠盐、钾盐或铵盐。
44.段43的表面活性剂系统，其中磺基琥珀酸盐具有4单元至16单元的碳链长度。
45.段43或44的表面活性剂系统，其中磺基琥珀酸盐是辛基磺基琥珀酸二钠。
46.段25的表面活性剂系统，其中烷基二苯醚磺酸盐是钠盐、钾盐或铵盐。
47.段46的表面活性剂系统，其中烷基二苯醚磺酸盐具有6单元至22单元的碳链长度。
48.段25的表面活性剂系统，其中烷基萘磺酸盐是钠盐、钾盐或铵盐。
49.段48的表面活性剂系统，其中烷基萘磺酸盐具有0单元至10单元的碳链长度。
50.段48或49的表面活性剂系统，其中烷基萘磺酸盐是丁基萘磺酸钠盐。
51.段25的表面活性剂系统，其中乙氧基化磺基琥珀酸盐是钠盐、钾盐或铵盐。
52.段51的表面活性剂系统，其中乙氧基化磺基琥珀酸盐具有6单元至20单元的碳链长度。
53.段51或52的表面活性剂系统，其中乙氧基化磺基琥珀酸盐有1至6个氧乙烯基团。
54.段51-53中任一段的表面活性剂系统，其中乙氧基化磺基琥珀酸盐是3摩尔乙氧基化的月桂基磺基琥珀酸钠。
55.段25的表面活性剂系统，其中磷酸酯是钠盐、钾盐或铵盐。
56.段51的表面活性剂系统，其中磷酸酯具有6单元至22单元的碳链长度。
57.段25的表面活性剂系统，其中烷基羧酸盐是钠盐、钾盐或铵盐。
58.段57的表面活性剂系统，其中烷基羧酸盐具有6单元至22单元的碳链长度。
59.段57或58的表面活性剂系统，其中烷基羧酸盐是硬脂酸钠。
60.段25的表面活性剂系统，其中N-酰基-n-烷基牛磺酸盐是钠盐、钾盐和铵盐、钙盐或镁盐。
61.段60的表面活性剂，其中N-酰基-n-烷基牛磺酸盐具有6单元至22单元的碳链长度。
62.段25的表面活性剂系统，其中N-烷基肌氨酸盐是钠盐、钾盐或铵盐。
63.段62的表面活性剂系统，其中N-烷基肌氨酸盐具有6单元至22单元的碳链长度。
64.段62或63的表面活性剂系统，其中N-烷基肌氨酸盐是月桂酰肌氨酸钠。
65.段25的表面活性剂系统，其中苯、甲苯、二甲苯或异丙基苯磺酸盐是钠盐。
66.段25的表面活性剂系统，其中木质素磺酸盐的分子量为1000至20,000。
67.段1-66中任一段的表面活性剂系统，其中水不溶性非离子表面活性剂是乙二醇醚。
68.段1-67中任一段的表面活性剂系统，其中水不溶性非离子表面活性剂是醇乙氧基化物。
69.68的表面活性剂系统，其中水不溶性非离子表面活性剂是直链伯或仲、或支链醇乙氧基化物，分子式为：RO(CH2CH2O)nH，其中R的碳链长度为C9至C16，而n的范围是从0至5。
70.段68或69的表面活性剂系统，其中水不溶性非离子表面活性剂是直链伯或仲、或支链醇乙氧基化物，分子式为：RO(CH2CH2O)nH，其中R的链长为C9-11，而n为2.7。
71.段68-70中任一段的表面活性剂系统，其中水不溶性非离子表面活性剂是TomadolTM 91-2.5或Bio-SoftTM N91-2.5。
72.段68-71中任一段的表面活性剂系统，其中水溶性非离子表面活性剂是直链伯或仲、或支链醇乙氧基化物，分子式为：RO(CH2CH2O)nH，其中R的链长为C9至C16，而n的范围是6至13。
73.段68-72中任一段的表面活性剂系统，其中水溶性非离子表面活性剂是直链伯或仲、或支链醇乙氧基化物，分子式为：RO(CH2CH2O)nH，其中R的链长为C10，而n为6。
74.段68-73中任一段的表面活性剂系统，其中水溶性非离子表面活性剂是NeodolTM 91-6、omadol 91-6或Bio-Soft N23-6.5。
75.段1-74中任一段的表面活性剂系统，其中pH在6-11的范围，优选8-10，特别是约9。
76.段1-75中任一段的表面活性剂系统，其还包含缓冲系统。
77.段1-76中任一段的表面活性剂系统，其中表面活性剂系统不含溶剂，优选不含有机溶剂，特别是异丙醇。
78.制备含水表面活性剂系统或清洁组合物的方法，所述表面活性剂系统或清洁组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂，所述方法包括步骤：
(a)制备水溶液，其具有固定浓度的表面活性剂，和
(b)添加盐，直至盐浓度在下述浓度之间：
i)比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点低25％，和
ii)比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点高25％，或
iii)水溶液中无可见水不溶性表面活性剂的沉淀和/或相分离的浓度点。
79.段78的方法，其中阴离子表面活性剂是水溶性阴离子表面活性剂和/或水不溶性阴离子表面活性剂。
80.段78或79的方法，其中非离子表面活性剂是水溶性或水不溶性非离子表面活性剂。
81.段70-80中任一段的方法，其中于pH 7或pH 9，在5至45℃的温度，如于pH 7或pH 9，在40至45℃确定没有表面活性剂沉淀和/或相分离的点。
82.段78-81中任一段的方法，其中在60至70℃的温度，于pH 9，优选60℃，更优选65℃，甚至更优选67℃，甚至更优选68℃，甚至更优选69℃，特别是70℃，于pH 7或pH 9，确定没有表面活性剂沉淀和/或相分离的点。
83.段78-82中任一段的方法，其中盐浓度在下述浓度之间：
a)比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点低20％，优选10％，特别是5％，和
b)比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点高20％，优选10％，特别是5％，或
c)水溶液中无可见表面活性剂的沉淀和/或相分离的盐浓度。
84.段78-83中任一段的方法，其中表面活性剂的总浓度是0.5-50重量％，或1-20重量％，或1-5重量％，或约为2重量％。
85.段78-84中任一段的方法，其中盐选自下组：碱金属的硝酸盐、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硫化物和亚硫酸盐；铵的硝酸盐、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐(也称作重碳酸盐)、磷酸盐、硫化物和亚硫酸盐；碱土金属的硝酸盐、氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、硫化物和碳酸氢盐；镁、铁、铜和锌的硝酸盐、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物和硫酸盐；柠檬酸盐和硼酸盐，或其混合物。
86.段78-85中任一段的方法，其中盐是碳酸盐，特别是碳酸钠和/或碳酸氢钠，优选以1∶10至10∶1的比例添加。
87.段78-86中任一段的方法，其中非离子表面活性剂是水溶性非离子表面活性剂，优选醇乙氧基化物。
88.段87的方法，其中水溶性非离子表面活性剂是直链伯或仲、或支链醇乙氧基化物，分子式为：RO(CH2CH2O)nH，其中R的链长为C9至C16，而n是6至13。
89.段87的方法，其中水溶性非离子表面活性剂是直链伯或仲、或支链醇乙氧基化物，分子式为：RO(CH2CH2O)nH，其中R的链长为C10，而n为6。
90.段87的方法，其中水溶性非离子表面活性剂是NeodolTM 91-6、Tomadol 91-6或Bio-Soft N23-6.5。
91.段78-90中任一段的方法，其中水不溶性非离子表面活性剂是乙二醇醚。
92.段78-90中任一段的方法，其中非离子表面活性剂是水不溶性非离子表面活性剂，优选醇乙氧基化物。
93.段92的方法，其中水不溶性非离子表面活性剂是直链伯或仲、或支链醇乙氧基化物，分子式为：RO(CH2CH2O)nH，其中R的链长为C9至C16，而n是0至5。
94.段92的方法，其中水不溶性非离子表面活性剂是直链伯或仲、或支链醇乙氧基化物，分子式为：RO(CH2CH2O)nH，其中R的链长为C9-11，而n为2.7。
95.段92的方法，其中水不溶性非离子表面活性剂是TomadolTM 91-2.5或Bio-SoftTM N91-2.5。
96.段78-95中任一段的方法，其中阴离子表面活性剂是水溶性或水不溶性表面活性剂。
97.段96的方法，其中水溶性阴离子表面活性剂是选自下组的一种或多种阴离子表面活性剂：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基芳基磺酸盐、甘油一酸酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基二苯醚磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基萘磺酸盐、石蜡磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、乙氧基化磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基磷酸盐、磷酸酯、烷基醚磷酸盐、酰基肌氨酸盐，酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、N-酰基-n-烷基牛磺酸盐和烷基羧酸盐。
98.含水的清洁组合物，其包含段1-77中任一段的表面活性剂系统，或通过段78-97中任一段制备的表面活性剂系统。
99.段98的清洁组合物，其还包含细菌芽孢(bacteria spore)或酶。
100.段99的清洁组合物，其中细菌芽孢是芽孢杆菌属的细菌芽孢。
101.段98-100中任一段的清洁组合物，其中酶选自下组：淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶和蛋白酶，或它们的混合物。
102.段98-101中任一段的清洁组合物，其中清洁组合物不合溶剂，优选不含有机溶剂，特别是异丙醇。
103.段1-77中任一段的含水表面活性剂系统，或段98-102中任一段的含水清洁组合物，用于清洁硬表面或软表面的用途。
104.段103的用途，其中软表面是地毯。
105.段103的用途，其中硬表面是地板或混凝土。
106.段103-105中任一段的用途，其中表面是污染了脂肪/油脂的表面。
107.制备含水表面活性剂系统或清洁组合物的方法，所述系统或组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂，所述方法包括步骤：
a)制备水溶液，其具有固定浓度的一种或多种水溶性阴离子表面活性剂和/或一种或多种水溶性非离子表面活性剂，和
b)添加一种或多种水不溶性表面活性剂，直至水不溶性表面活性剂的浓度在下述浓度之间：
i)比水溶液中无可见水不溶性表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点低25％，和
ii)比水溶液中无可见水不溶性表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点高25％，或
iii)水溶液中无可见水不溶性表面活性剂的沉淀和/或相分离的浓度点。
108.段107的方法，其中水不溶性表面活性剂是非离子和/或阴离子表面活性剂，优选非离子表面活性剂。
109.段107或108的方法，其中于pH 7或pH 9，在5℃至45℃的温度，如于pH 7或pH 9，40℃至45℃，来确定无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的点。
110.段107-109中任一段的方法，其中于pH 9，在60℃-70℃的温度，优选65℃，更优选67℃，更优选68℃，甚至更优选69℃，特别是在70℃于pH 9，确定无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的点。
111.段107-110中任一段的方法，其中表面活性剂的总浓度是0.5-50重量％，或1-20重量％，或1-5重量％，或约2重量％。
112.段107-111中任一段的方法，其中水不溶性表面活性剂的浓度在下述浓度之间：
a)比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点低20％，优选10％，特别是5％，和
b)比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点高20％，优选10％，特别是5％，或
c)水溶液中无可见表面活性剂的沉淀和/或相分离的浓度点。
113.段107-112中任一段的方法，其中水不溶性非离子表面活性剂是醇乙氧基化物。
114.段113的方法，其中水不溶性非离子表面活性剂是直链伯或仲、或支链醇乙氧基化物，分子式为：RO(CH2CH2O)nH，其中R的链长为C9至C16，而n是0至5。
115.段113的方法，其中水不溶性非离子表面活性剂是直链伯或仲、或支链醇乙氧基化物，分子式为：RO(CH2CH2O)nH，其中R的链长为C9-11，而n为2.7。
116.段115的方法，其中水不溶性非离子表面活性剂是TomadolTM 91-2.5或Bio-SoftTM N91-2.5。
117.段107的方法，其中阴离子表面活性剂是水溶性表面活性剂。
118.段117的方法，其中水溶性阴离子表面活性剂是选自下组的一种或多种阴离子表面活性剂：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基芳基磺酸盐、甘油一酸酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基二苯醚磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基萘磺酸盐、石蜡磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、乙氧基化磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基磷酸盐、磷酸酯、烷基醚磷酸盐、酰基肌氨酸盐，酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、N-酰基-N-烷基牛磺酸盐和烷基羧酸盐。
119.段107-118中任一段的方法，其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比例为10∶1至1∶10，优选10∶1至1∶1，更优选从8∶1至1∶1，甚至更优选6∶1至1∶1。
120.段107-119中任一段的方法，其中阴离子表面活性剂与水不溶性非离子表面活性剂的比例为10∶1至1∶10，优选从10∶1至1∶1，更优选从8∶1至1∶1，更优选从4∶1至1∶1。
121.段107-120中任一段的方法，其中水溶性非离子表面活性剂与不溶性非离子表面活性剂的比例为10∶1至1∶10，优选1∶10至1∶1，更优选1∶6至1∶1。
122.段107-121中任一段的方法，其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂总量的比例为10∶1至1∶10，优选10∶1至1∶1，如6∶1至1∶1。
123.增加表面活性剂系统或清洁组合物的清洁效率的方法，所述系统或组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂，所述方法包括通过如下降低表面活性剂系统或清洁系统的水溶性的步骤：
a)将一种或多种盐引入表面活性剂系统或清洁组合物，和/或
b)将一种或多种水不溶性表面活性剂引入表面活性剂系统或清洁组合物。
124.段123的方法，其中水不溶性阴离子表面活性剂是阴离子表面活性剂或水不溶性阴离子表面活性剂。
125.段123或124的方法，其中盐是碳酸盐，优选碳酸钠或碳酸氢钠，或其混合物。

Claims (29)

1.含水表面活性剂系统，其包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂。
2.权利要求1的表面活性剂系统，其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比例为10∶1至1∶10，优选10∶1至1∶1，更优选8∶1至1∶1，如6∶1至1∶1。
3.权利要求1或2的表面活性剂系统，其中表面活性剂系统包含水溶性阴离子表面活性剂和/或水不溶性阴离子表面活性剂。
4.权利要求1或2的表面活性剂系统，其中表面活性剂系统包含水不溶性非离子表面活性剂和/或水溶性非离子表面活性剂。
5.权利要求1-4中任一项的表面活性剂系统，其中阴离子表面活性剂与水不溶性非离子表面活性剂的比例为10∶1至1∶10，优选10∶1至1∶1，更优选8∶1至1∶1，更优选4∶1至1∶1。
6.权利要求1-5中任一项的表面活性剂系统，其中水溶性非离子表面活性剂与水不溶性非离子表面活性剂的比例为10∶1至1∶10，优选1∶10至1∶1，更优选1∶6至1∶1。
7.权利要求1-6中任一项的表面活性剂系统，其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂总量的比例为10∶1至1∶10，优选10∶1至1∶1，更优选6∶1至1∶1。
8.权利要求1-7中任一项的表面活性剂系统，其包含两种或更多种非离子表面活性剂，和阴离子表面活性剂。
9.权利要求1-8中任一项的表面活性剂系统，其包含两种或更多种水溶性非离子表面活性剂和一种水不溶性非离子表面活性剂。
10.权利要求1-9中任一项的表面活性剂系统，其包含一种水溶性阴离子表面活性剂、一种水溶性非离子表面活性剂和一种水不溶性非离子表面活性剂。
11.权利要求1-10中任一项的表面活性剂系统，其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比例为1∶20至2∶1，优选1∶12至1∶1，特别是1∶10至1∶5。
12.含水表面活性剂系统，其包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种盐，其中一种或多种盐以0.5-10重量％的量存在。
13.权利要求12的表面活性剂系统，其中所述盐选自下组：碱金属的硝酸盐、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、硫化物和亚硫酸盐；铵的硝酸盐、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐(也称作重碳酸盐)、磷酸盐、硫化物和亚硫酸盐；碱土金属的硝酸盐、氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、硫化物和碳酸氢盐；镁、铁、铜和锌的硝酸盐、乙酸盐、氯化物、溴化物、碘化物和硫酸盐；柠檬酸盐和硼酸盐，或其混合物。
14.权利要求12或13的表面活性剂系统，其中盐的总量为0.8-8重量％，优选1-5重量％，更优选约2重量％。
15.权利要求12-14中任一项的表面活性剂系统，其中表面活性剂系统中盐浓度在下述浓度之间：
(a)比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的盐浓度点低25％，优选10％，和
(b)比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的盐浓度点多25％，优选10％，或
(c)水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的盐浓度点。
16.权利要求1-15中任一项的表面活性剂系统，其中于pH 7或pH 9测定，在5至45℃，优选40至45℃的温度，表面活性剂系统没有可见的表面活性剂沉淀和/或相分离。
17.权利要求1-16中任一项的表面活性剂系统，其中于pH 7或pH 9测定，在60至70℃的温度，优选60℃，优选65℃，更优选67℃，甚至更优选68℃，甚至更优选69℃，特别是在70℃的温度，表面活性剂系统没有可见的表面活性剂沉淀和/或相分离。
18.权利要求1-17中任一项的表面活性剂系统，其包含总量为0.01-50重量％，或0.1-20重量％，或1-5重量％，或约2重量％的表面活性剂。
19.权利要求1-18中任一项的表面活性剂系统，其中水溶性阴离子表面活性剂是选自下组的一种或多种阴离子表面活性剂：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基芳基磺酸盐、甘油一酸酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐、异丙基苯磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基二苯醚磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基萘磺酸盐、石蜡磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、乙氧基化磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基磷酸盐、磷酸酯、烷基醚磷酸盐、酰基肌氨酸盐，酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、N-酰基-N-烷基牛磺酸盐和烷基羧酸盐。
20.权利要求1-19中任一项的表面活性剂系统，其中水不溶性非离子表面活性剂是乙二醇醚。
21.权利要求1-19中任一项的表面活性剂系统，其中水不溶性非离子表面活性剂是直链伯或仲、或支链醇乙氧基化物，分子式为RO(CH2CH2O)nH，其中R具有C9至C16的链长，且n为0至13。
22.权利要求1-21中任一项的表面活性剂系统，其中pH为6-11，优选8-10，特别是约9。
23.权利要求1-22中任一项的表面活性剂系统，其还包含缓冲系统。
24.权利要求1-23中任一项的表面活性剂系统，其中所述表面活性剂系统不含溶剂，优选不含有机溶剂，特别是异丙醇。
25.制备含水表面活性剂系统或清洁组合物的方法，所述系统或组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂，所述方法包括步骤：
a)制备水溶液，其具有固定浓度的表面活性剂，和
b)添加盐，直至盐浓度在下述浓度之间的范围内：
i)比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点低25％，和
ii)比水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点高25％，或
iii)水溶液中无可见表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点。
26.含水清洁组合物，其包含权利要求1-24中任一项的表面活性剂系统，或根据权利要求25制备。
27.权利要求1-24中任一项的含水表面活性剂系统，或权利要求26的含水清洁组合物，用于清洁硬或软表面的用途。
28.制备含水表面活性剂系统或清洁组合物的方法，所述系统或组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂，所述方法包括步骤：
a)制备水溶液，其具有固定浓度的一种或多种水溶性阴离子表面活性剂和/或一种或多种水溶性非离子表面活性剂，和
b)添加一种或多种水不溶性表面活性剂，直至水不溶性表面活性剂的浓度在下述浓度之间：
i)比水溶液中无可见水不溶性表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点低25％，和
ii)比水溶液中无可见水不溶性表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点高25％，或
iii)水溶液中无可见水不溶性表面活性剂沉淀和/或相分离的浓度点。
29.增加表面活性剂系统或清洁组合物的清洁效率的方法，所述系统或组合物包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂，所述方法包括通过下述方法降低所述表面活性剂系统或清洁系统的水溶性的步骤：
a)将一种或多种盐引入表面活性剂系统或清洁组合物，和/或
b)将一种或多种水不溶性表面活性剂引入表面活性剂系统或清洁组合物。
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