CN101329296A - 一种基于磁性碳纳米管的葡萄糖酶电极及其制备方法 - Google Patents

一种基于磁性碳纳米管的葡萄糖酶电极及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101329296A
CN101329296A CNA2007101726097A CN200710172609A CN101329296A CN 101329296 A CN101329296 A CN 101329296A CN A2007101726097 A CNA2007101726097 A CN A2007101726097A CN 200710172609 A CN200710172609 A CN 200710172609A CN 101329296 A CN101329296 A CN 101329296A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tube
electrode
carbon nano
magnetic
nano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2007101726097A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101329296B (zh
Inventor
陈刚
陈挚
张鲁雁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fudan University
Original Assignee
Fudan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fudan University filed Critical Fudan University
Priority to CN2007101726097A priority Critical patent/CN101329296B/zh
Publication of CN101329296A publication Critical patent/CN101329296A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101329296B publication Critical patent/CN101329296B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
  • Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
  • Apparatus Associated With Microorganisms And Enzymes (AREA)

Abstract

本发明属于生物传感器技术领域，具体为一种基于磁性碳纳米管的葡萄糖酶电极及其制备方法。本发明将碳纳米管超声分散在含三价铁离子和二价铁离子的壳聚糖酸水溶液中，制得由碳纳米管、四氧化三铁和壳聚糖组成的三组分纳米磁性复合材料；将其分散在葡萄糖氧化酶水溶液中，吸附葡萄糖酶，再分散在戊二醛水溶液中，通过伯氨基反应交联，将葡萄糖氧化酶固定在磁性复合材料的表面，即得基于磁性碳纳米管的可更新式葡萄糖酶电极，本发明提出的葡萄糖酶电极响应速度快，检测浓度范围宽，电极加工简便，固定化酶磁性材料制备简便，当酶失活后，可通过更新电极表面的基于磁性碳纳米管的酶材料使电极再生，大幅降低了电极材料的消耗，节约了资源，降低了酶法测定的成本。

Description

一种基于磁性碳纳米管的葡萄糖酶电极及其制备方法
技术领域
本发明属生物传感器技术领域，具体涉及一种基于磁性碳纳米管的葡萄糖酶电极及其制备方法。
背景技术
自从1991年日本Iijima[1]首次报道碳纳米管以来，该材料以其独特的结构、优异的导电性、较高的机械强度、化学稳定性和催化活性等受到国内外相关领域的广泛关注，在电源、电磁屏蔽、纳米电子器件、超强复合材料、储氢材料、催化剂载体等诸多领域获得了初步应用，引起了国际上物理、化学及材料等研究领域的极大兴趣。近年来，国内外对碳纳米管的研究与开发异常活跃，从材料制备、结构表征到物理化学性质和应用的探索不断取得重大突破。
碳纳米管以其独特的性质在电化学和生物传感器方面有良好的应用前景，最近研究表明碳纳米管对一些重要的生物活性物质有较强的电化学催化活性，可显著提高检测灵敏度并降低检测过程中电极表面的污染。将碳纳米管固定在电极表面制备葡萄糖酶电极的已有报道，现有的碳纳米管酶电极的制作方法主要有溶液表面修饰法[2]、石蜡油混合填充法[3]和电化学聚合表面修饰法[4]等，溶液表面修饰法是将碳纳米管分散在含酶的聚合物溶液中，滴涂在电极表面，晾干即可；石蜡油混合填充法是将碳纳米管、酶和石蜡油混合填充在电极管中；电化学聚合表面修饰法是将碳纳米管分散在含酶的聚合物的单体溶液中，经电化学聚合将碳纳米管和酶固定在电极表面的聚合物中。由于固定化酶材料为电极本体或者永久性固定在电极表面，当酶失活后，整个电极就报废了，为一次性葡萄糖酶电极。我们设想将磁性颗粒负载在碳纳米管表面，再固定葡萄糖氧化酶，通过磁力将材料通过磁力附着在电极表面，就可制作可更新的基于碳纳米管的葡萄糖酶电极。
本发明采用化学共沉淀法在碳纳米管表面修饰四氧化三铁和壳聚糖，通过戊二醛固定葡萄糖氧化酶，制得的固定有葡萄糖氧化酶的碳纳米管/四氧化三铁/壳聚糖纳米磁性复合材料和制备的新型葡萄糖酶电极均未见文献报道。本发明提出的葡萄糖传感器制备工艺简便，材料成本低廉，原料利用率高，在临床诊断、食品分析、农业生产和生命科学研究等领域有良好的应用前景。
参考文献
[1]饭岛S.，自然，1991，第354卷，第56-58页(Iijima S.，Nature 1991，354，56-58.)。
[2]蔡育晨，李诗词，陈杰明，朗格缪尔，2005，第21卷，第3653-3658页(Tsai Y.C.，LiS.C.，Chen J.M.，et al.，Langmuir 2005，21，3653-3658.)。
[3]基于碳纳米管修饰电极的微生物传感器，电化学通讯，2007，第9卷，第1810-1815页(Timur S.，Anik U.，Odaci D.，et al.，Electrochem.Commun.，2007，9，1810-1815.)。
[4]基于导电高分子-聚吡咯的电化学传感器，电化会志，2006，第51卷，第6025-6037页(Ramanavicius A，Ramanaviciene A，et al.，Electrochim.Acta，2006，51，6025-6037.)。
发明内容
本发明的目的在于提出一种用于葡萄糖测定的可更新式葡萄糖酶电极及其制备方法。
本发明提出的可更新式葡萄糖酶电极，是一种固定有葡萄糖氧化酶的碳纳米管/四氧化三铁/壳聚糖纳米磁性复合材料的葡萄糖酶电极。其结构如图1所示。它由金属导线1、电极管2、磁铁3、基体电极4和固定有葡萄糖氧化酶的纳米磁性复合材料修饰层5构成；金属导线1在导电管2内，并与基体电极4连通，磁铁3置于电极管2中，磁性碳纳米管复合材料层5由碳纳米管、四氧化三铁和壳聚糖组成，通过磁铁3产生的磁力附着在基体电极4表面。
本发明中，金属导线1一般采用铜线，电极管2一般采用玻璃管，基体电极4一般采用导电体，通常可用石墨、环氧树脂的复合材料。
本发明中，磁铁3可以由若干等直径的圆柱形颗粒上下排列组成，每个颗粒的直径为1.5-2.5mm，略小于电极管2的内径，长度为2-5mm，如果，材料性能容许长度可以更大，直至与电极管2的长度一致。
本发明还提出了基于磁性碳纳米管的可更新式葡萄糖酶电极的制作方法，具体步骤如下：
将壳聚糖溶解在5-20mg/mL的醋酸溶液中，壳聚糖的浓度为0.5-2mg/mL；在此溶液中加入三价铁离子和二价铁离子的盐(如硫酸铁(III)铵和硫酸亚铁(II)铵)，其中三价铁离子和二价铁离子的摩尔比为2∶1，三价铁离子和二价铁离子的总浓度控制在20-100mmol/L，然后将碳纳米管置于该溶液中，超声分散，得黑色混悬溶液；在该溶液中滴加氨水，边加边机械搅拌，使最终的pH值为11-12，然后在40-60℃水浴中隔水加热20-40分钟，将磁铁放置在盛有混合溶液的容器底部使碳纳米管/四氧化三铁/壳聚糖纳米磁性复合材料与水相分离，倾去上清液，用去离子水清洗三次，具体方法为将材料充分混悬在去离子水中，每次均采用上述磁性分离技术将复合材料与水相分离；将所得固体材料，分散在3-10mg/mL葡萄糖氧化酶水溶液中10-30分钟，借助磁铁移去葡萄糖氧化酶水溶液，然后将吸附酶的纳米磁性复合材料分散在3-10mg/mL戊二醛水溶液中，通过戊二醛与葡萄糖氧化酶和壳聚糖中的伯氨基反应将葡萄糖氧化酶固定在碳纳米管/四氧化三铁/壳聚糖纳米磁性复合材料的表面，所得固定化酶材料经磁性分离和水洗后，冻干称重，使用前分散在50mM磷酸盐缓冲溶液(pH7.4)中于4℃冰箱中保存备，浓度为10-30mg/mL。
将环氧树脂与固化剂按说明书比例(如质量比2∶1)混合均匀，与石墨粉按质量比1∶1混合均匀，填充于内径为1.5-3.0毫米的电极管2中，使填充的石墨与环氧树脂混合物的高度为2-4毫米，通过导管内部在混合物中包埋直径为25-100微米的金属导线1，金属导线1另一端于管外；石墨与环氧树脂混合物在24-28℃固化10-15小时以上，表面用金相砂纸抛光得基体电极4；在电极管内放置15-20个NdFeB圆柱形磁铁3，即构成石墨与环氧树脂磁性基体电极，见图1。
将上述分散有固定有葡萄糖氧化酶的碳纳米管/四氧化三铁/壳聚糖纳米磁性复合材料的溶液，用移液器取5-20微升该混悬溶液于有机玻璃板表面，基体电极4头朝下接触含纳米磁性复合材料的液滴5，30-90秒后，在磁力作用下，液滴中的磁性材料被固定在电极表面，即得到基于磁性碳纳米管的可更新式葡萄糖酶电极成品。
碳纳米管起到导电和催化剂的作用，同时提高材料的分散性和比表面积；四氧化三铁颗粒使材料具有磁性；壳聚糖提供伯胺基，用于固定葡萄糖氧化酶；葡萄糖氧化酶可以选择性的与葡萄糖作用。由于磁性材料通过磁力附着在电极表面，当移去电极内的磁铁，电极表面的磁性固定化酶材料即脱落，为更新新鲜的磁性材料提供便利。本发明提出的基于磁性碳纳米管的葡萄糖酶电极响应速度快，检测浓度范围宽，电极加工简便，电极表面的固定化酶材料制备简便，可通过磁力固定在电极表面，当酶失活后，可通过更新电极表面的磁性酶材料使电极再生，大幅降低了电极材料的消耗，节约了资源，降低了葡萄糖酶电极法测定的成本。本发明制作的基于磁性碳纳米管的葡萄糖酶电极在临床诊断、食品分析、农业生产和生命科学研究等领域有良好的应用前景。
附图说明
图1为基于磁性碳纳米管的可更新式葡萄糖酶电极结构示意图。
图2为固定有葡萄糖氧化酶的碳纳米管/四氧化三铁/壳聚糖纳米磁性复合材料在磁性电极表面的固定过程。
图3为本发明中固定有葡萄糖氧化酶的碳纳米管/四氧化三铁/壳聚糖纳米磁性复合材料的扫描电子显微镜照片(放大20000倍)。
图4为本发明中固定有葡萄糖氧化酶的碳纳米管/四氧化三铁/壳聚糖纳米磁性复合材料的透射电子显微镜照片。
图5为(a)石墨/环氧树脂基体电极和(b)基于磁性碳纳米管的可更新式葡萄糖酶电极在50mM磷酸盐缓冲溶液(pH7.4)对葡萄糖的电流-时间响应曲线。每次加入葡萄糖的量1mM，检测电位-0.1V(相对于饱和甘汞电极)，溶液搅拌速度300rpm。
图中标号：1为金属导线，2为电极管，3为小磁铁，4为基体电极，5为纳米磁性复合材料修饰层，6为分散有修饰层材料的磷酸盐缓冲溶液液滴，7为有机玻璃板，8为磷酸盐缓冲溶液液滴。
具体实施方式
下面通过实施例和附图进一步描述本发明：
1、基于磁性碳纳米管的可更新式葡萄糖酶电极及其制作
将0.2克壳聚糖用2克冰醋酸溶解，定容到200毫升，其中壳聚糖浓度为1mg/mL，醋酸的浓度为1mg/mL。在此溶液中加入1.7克(4.33mmol)硫酸亚铁(II)铵((NH4)2Fe(SO4)·6H2O)和2.51克(8.66mmol)硫酸铁(III)铵(NH4Fe(SO4)2·12H2O)，于50℃加热溶解，然后加入1克多壁碳纳米管(深圳纳米港有限公司提供)，超声分散15分钟，边搅拌边滴加10M氨水10毫升，使溶液最终pH值为11-12，然后该混合溶液在50℃水浴中隔水加热30分钟，将磁铁放置在盛有混合溶液容器的底部使碳纳米管/四氧化三铁/壳聚糖纳米磁性复合材料与水相分离，倾去上清液，用100毫升去离子水清洗三次。干燥后得碳纳米管/四氧化三铁/壳聚糖纳米磁性复合材料约2.2克。取20毫克该材料分散在2毫升5mg/mL葡萄糖氧化酶水溶液，于4℃冰箱中2小时后，将材料通过磁铁沉积在容器底部，移去葡萄糖氧化酶水溶液，然后将吸附有酶的磁性复合材料分散在2毫升5mg/mL戊二醛水溶液中，于4℃冰箱中反应15分钟，借助戊二醛与葡萄糖氧化酶和壳聚糖中的伯氨基反应将葡萄糖氧化酶通过共价键固定在碳纳米管/四氧化三铁/壳聚糖三元复合材料的表面，所得固定化酶材料经磁性分离和三次水洗后，干燥称重，使用前分散在10毫升50mM磷酸盐缓冲溶液(pH7.4)中于4℃冰箱中保存备，浓度为20mg/mL。
图2为本发明中固定有葡萄糖氧化酶的碳纳米管/四氧化三铁/壳聚糖纳米磁性复合材料的扫描电子显微镜照片，显然材料中碳纳米管的轮廓依然存在，但表面有粗糙的颗粒物质，为附着在其表面的磁性四氧化三铁纳米颗粒。材料中碳纳米管相互交错连接，构成具有较高比表面积的固定有葡萄糖氧化酶的导电体系。图4为本发明中固定有葡萄糖氧化酶的碳纳米管/四氧化三铁/壳聚糖纳米磁性复合材料的透射电子显微镜照片，图中碳纳米管表面有明显的膜状物，为固定有葡萄糖氧化酶的壳聚糖修饰层。
环氧树脂与固化剂按说明书比例(质量比2∶1)混合均匀，将石墨粉按质量比1∶1混合均匀，填充于内径为2.2毫米的6厘米长玻璃管2中，使填充的石墨与环氧树脂混合物的高度为3毫米，通过导管内部在混合物中包埋直径为50微米的15厘米长铜导线1，另一端于管外，石墨与环氧树脂混合物在25℃左右固化12小时，电极表面用金相砂纸抛光得基体电极5，在电极管内放置15个NdFeB圆柱形小磁铁3(直径1.5毫米，长4毫米)，即构成石墨与环氧树脂磁性基体电极，见图1。
将上述分散有固定有葡萄糖氧化酶的碳纳米管/四氧化三铁/壳聚糖纳米磁性复合材料的溶液摇匀，用移液器取10微升该混旋溶液于有机玻璃板表面，石墨与环氧树脂磁性基体电极于水中超声清洗后，头朝下接触含磁性材料5的液滴6，60秒后，在磁力作用下，液滴中的磁性材料被固定在电极表面得基于磁性碳纳米管的可更新式葡萄糖酶电极成品。
图5为(a)石墨/环氧树脂基体电极和(b)基于磁性碳纳米管的可更新式葡萄糖酶电极在50mM磷酸盐缓冲溶液(pH7.4)对葡萄糖的电流-时间响应曲线。可见石墨/环氧树脂基体电极对葡萄糖没有电流响应，而基于磁性碳纳米管的可更新式葡萄糖酶电极对葡萄糖有良好的响应，响应时间小于3秒，在1-10mM浓度范围内响应电流随葡萄糖浓度上升而上升。
2、壳聚糖包裹碳纳米管/四氧化三铁复合材料的制备及其在葡萄糖酶电极制备中的应用
本发明中固定有葡萄糖氧化酶的磁性碳纳米管复合材料还可按以下方法制备：在200毫升水溶液中加入1.7克(4.33mmol)硫酸亚铁(II)铵((NH4)2Fe(SO4)·6H2O)和2.51克(8.66mmol)硫酸铁(III)铵(NH4Fe(SO4)2·12H2O)，于50℃加热溶解，然后加入1克多壁碳纳米管，超声分散15分钟，边搅拌边滴加10M氨水10毫升，使溶液最终pH值为11-12，然后该混合溶液在50℃水浴中隔水加热30分钟，将磁铁放置在盛有混合溶液容器的底部使碳纳米管/四氧化三铁纳米磁性复合材料与水相分离，倾去上清液，用100毫升去离子水清洗三次，然后样品分散在200毫升含0.2克壳聚糖和2克冰醋酸的水溶液中，边搅拌边滴加10M氨水10毫升，使溶液最终pH值为11-12，静置15分钟，经磁性分离和水洗后，干燥得壳聚糖包裹碳纳米管/四氧化三铁复合材料，材料进一步固定化葡萄糖氧化酶和在电极表面的磁性固定均同实施例1。所得基于磁性碳纳米管的新型葡萄糖酶电极对葡萄糖的电流响应性能与实施例1相当。实施例1中壳聚糖与四氧化三铁的生成是在氨水的作用下一步生成的，步骤简单。而在实施例2中壳聚糖需单独沉积，制备工艺上多了一步。

Claims (4)

1、一种基于磁性碳纳米管的葡萄糖酶电极，其特征在于由金属导线(1)、电极管(2)、磁铁(3)、基体电极(4)和固定有葡萄糖氧化酶的纳米磁性复合材料修饰层(5)构成；金属导线(1)在导电管(2)内，并与基体电极(4)连通，磁铁(3)置于电极管(2)中，磁性碳纳米管复合材料层(5)由碳纳米管、四氧化三铁和壳聚糖组成，通过磁铁(3)产生的磁力附着在基体电极(4)表面。
2、根据权利要求1所述的基于磁性碳纳米管的葡萄糖酶电极，其特征在于所述的基体电极(4)为石墨和环氧树脂的复合材料。
3、根据权利要求1所述的基于磁性碳纳米管的葡萄糖酶电极，其特征在于所述的磁铁(3)由若干等直径的圆柱形颗粒上下排列组成，每个颗粒的直径为1.5-2.5mm，略小于电极管(2)的内径，长度为2-5mm。
4、根据权利要求1所述的基于碳纳米管的葡萄糖酶电极的制备方法，其特征在于具体步骤如下：
将壳聚糖溶解在5-20mg/mL的醋酸溶液中，壳聚糖的浓度为0.5-2mg/mL；在此溶液中加入三价铁离子和二价铁离子的盐，其中三价铁离子和二价铁离子的摩尔比为2∶1，三价铁离子和二价铁离子的总浓度控制在20-100mmol/L；然后将碳纳米管置于该溶液中，超声分散，得黑色混悬溶液；在该溶液中滴加氨水，边加边机械搅拌，使最终的pH值为11-12；然后在40-60℃水浴中隔水加热20-40分钟，将磁铁放置在盛有混合溶液的容器底部使碳纳米管/四氧化三铁/壳聚糖纳米磁性复合材料与水相分离，将所得固体材料分散在3-10mg/mL葡萄糖氧化酶水溶液中10-30分钟，借助磁铁移去葡萄糖氧化酶水溶液，然后将吸附酶的纳米磁性复合材料分散在3-10mg/mL戊二醛水溶液中，通过戊二醛与葡萄糖氧化酶和壳聚糖中的伯氨基反应将葡萄糖氧化酶固定在碳纳米管/四氧化三铁/壳聚糖纳米磁性复合材料的表面，所得固定化酶材料经磁性分离和水洗后，冻干称重，使用前分散在50mM磷酸盐缓冲溶液中于4℃冰箱中保存备，浓度为10-30mg/mL；
将环氧树脂与固化剂按质量比2∶1混合均匀，与石墨粉按质量比1∶1混合均匀，填充于内径为1.5-3.0毫米的电极管(2)中，使填充的石墨与环氧树脂混合物的高度为2-4毫米，通过导管内部在混合物中包埋直径为25-100微米的金属导线(1)，金属导线(1)另一端于管外；石墨与环氧树脂混合物在24-28℃固化10-15小时以上，表面用金相砂纸抛光得基体电极(4)；在电极管内放置15-20个NdFeB圆柱形磁铁3，即构成石墨与环氧树脂磁性基体电极；
将上述分散有固定有葡萄糖氧化酶的碳纳米管/四氧化三铁/壳聚糖纳米磁性复合材料的溶液，用移液器取5-20微升该混悬溶液于有机玻璃板表面，基体电极(4)头朝下接触含纳米磁性复合材料的液滴(5)，30-90秒后，在磁力作用下，液滴中的磁性材料被固定在电极表面，即得到基于磁性碳纳米管的可更新式葡萄糖酶电极成品。
CN2007101726097A 2007-12-20 2007-12-20 一种基于磁性碳纳米管的葡萄糖氧化酶电极及其制备方法 Expired - Fee Related CN101329296B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2007101726097A CN101329296B (zh) 2007-12-20 2007-12-20 一种基于磁性碳纳米管的葡萄糖氧化酶电极及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2007101726097A CN101329296B (zh) 2007-12-20 2007-12-20 一种基于磁性碳纳米管的葡萄糖氧化酶电极及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101329296A true CN101329296A (zh) 2008-12-24
CN101329296B CN101329296B (zh) 2012-07-25

Family

ID=40205211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007101726097A Expired - Fee Related CN101329296B (zh) 2007-12-20 2007-12-20 一种基于磁性碳纳米管的葡萄糖氧化酶电极及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101329296B (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102426181A (zh) * 2011-09-01 2012-04-25 聊城大学 以具有磁性的导电多孔材料为载体在电化学传感器检测中的应用
CN102590301A (zh) * 2011-01-13 2012-07-18 华中农业大学 磁性玻碳电极
CN102735734A (zh) * 2011-03-29 2012-10-17 香港理工大学 一种非介入式葡萄糖传感器
CN101526493B (zh) * 2009-04-03 2013-01-02 上海理工大学 壳聚糖固定化乙酰胆碱酯酶电化学生物传感器及应用
CN103439395A (zh) * 2013-09-18 2013-12-11 桂林理工大学 利用Fe3O4磁性纳米粒子高灵敏度的快速检测血液中的对乙酰氨基酚的方法
CN104267078A (zh) * 2014-10-09 2015-01-07 无锡百灵传感技术有限公司 一种快速检测三聚氰胺的电化学传感器
CN104977339A (zh) * 2014-04-04 2015-10-14 浙江海洋学院 一种用于检测大田软海绵酸的基于磁性纳米粒子修饰的酶传感器及制备方法
CN105301086A (zh) * 2015-12-05 2016-02-03 桂林理工大学 一种葡萄糖氧化酶生物传感器的制备方法及其应用
CN105403605A (zh) * 2015-10-23 2016-03-16 太原理工大学 一种纳米碳管载葡萄糖氧化酶膜电极的制备方法
CN107255659A (zh) * 2017-04-28 2017-10-17 湖南科技大学 Fe3O4纳米粒子‑短碳纳米管/聚（2,6‑吡啶）二甲酸复合膜及其制备方法和应用
CN107976475A (zh) * 2016-10-25 2018-05-01 中国科学院烟台海岸带研究所 一种于磁场诱导的固体接触传导层及固态离子选择性电极
CN108828043A (zh) * 2018-06-25 2018-11-16 湖北中医药大学 一种柔性汗液传感器及其制备方法和应用
CN112063671A (zh) * 2020-08-28 2020-12-11 华南理工大学 一种橙皮素单葡萄糖苷的高值化酶法制备方法
CN113907753A (zh) * 2021-09-07 2022-01-11 东南大学 一种无创血糖检测电极贴片及其制造方法和反离子电渗体外实验装置

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101526493B (zh) * 2009-04-03 2013-01-02 上海理工大学 壳聚糖固定化乙酰胆碱酯酶电化学生物传感器及应用
CN102590301A (zh) * 2011-01-13 2012-07-18 华中农业大学 磁性玻碳电极
CN102735734B (zh) * 2011-03-29 2016-05-18 香港理工大学 一种非介入式葡萄糖传感器
CN102735734A (zh) * 2011-03-29 2012-10-17 香港理工大学 一种非介入式葡萄糖传感器
US9632058B2 (en) 2011-03-29 2017-04-25 The Hong Kong Polytechnic University Non-invasive glucose sensor
CN102426181A (zh) * 2011-09-01 2012-04-25 聊城大学 以具有磁性的导电多孔材料为载体在电化学传感器检测中的应用
CN102426181B (zh) * 2011-09-01 2014-01-22 聊城大学 以具有磁性的导电多孔材料为载体在电化学传感器检测中的应用
CN103439395A (zh) * 2013-09-18 2013-12-11 桂林理工大学 利用Fe3O4磁性纳米粒子高灵敏度的快速检测血液中的对乙酰氨基酚的方法
CN104977339A (zh) * 2014-04-04 2015-10-14 浙江海洋学院 一种用于检测大田软海绵酸的基于磁性纳米粒子修饰的酶传感器及制备方法
CN104267078B (zh) * 2014-10-09 2016-08-24 无锡百灵传感技术有限公司 一种快速检测三聚氰胺的电化学传感器
CN104267078A (zh) * 2014-10-09 2015-01-07 无锡百灵传感技术有限公司 一种快速检测三聚氰胺的电化学传感器
CN105403605A (zh) * 2015-10-23 2016-03-16 太原理工大学 一种纳米碳管载葡萄糖氧化酶膜电极的制备方法
CN105301086A (zh) * 2015-12-05 2016-02-03 桂林理工大学 一种葡萄糖氧化酶生物传感器的制备方法及其应用
CN107976475A (zh) * 2016-10-25 2018-05-01 中国科学院烟台海岸带研究所 一种于磁场诱导的固体接触传导层及固态离子选择性电极
CN107255659A (zh) * 2017-04-28 2017-10-17 湖南科技大学 Fe3O4纳米粒子‑短碳纳米管/聚（2,6‑吡啶）二甲酸复合膜及其制备方法和应用
CN107255659B (zh) * 2017-04-28 2019-05-14 湖南科技大学 Fe3O4纳米粒子-短碳纳米管/聚(2,6-吡啶)二甲酸复合膜及其制备方法和应用
CN108828043A (zh) * 2018-06-25 2018-11-16 湖北中医药大学 一种柔性汗液传感器及其制备方法和应用
CN112063671A (zh) * 2020-08-28 2020-12-11 华南理工大学 一种橙皮素单葡萄糖苷的高值化酶法制备方法
CN113907753A (zh) * 2021-09-07 2022-01-11 东南大学 一种无创血糖检测电极贴片及其制造方法和反离子电渗体外实验装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN101329296B (zh) 2012-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101329296B (zh) 一种基于磁性碳纳米管的葡萄糖氧化酶电极及其制备方法
Liu et al. The applications of metal− organic frameworks in electrochemical sensors
Liu et al. Metal-organic frameworks and their derivatives as signal amplification elements for electrochemical sensing
Wang et al. Electrochemical sensing and biosensing platform based on biomass-derived macroporous carbon materials
Kakhki A review to recent developments in modification of carbon fiber electrodes
Li et al. Novel phenolic biosensor based on a magnetic polydopamine-laccase-nickel nanoparticle loaded carbon nanofiber composite
CN101161725B (zh) 聚苯胺包裹磁性碳纳米管复合材料及其制备方法
Zhao et al. Reversible immobilization of glucoamylase onto magnetic carbon nanotubes functionalized with dendrimer
Cheng et al. Facile synthesis of magnetic mesoporous hollow carbon microspheres for rapid capture of low-concentration peptides
CN101789295B (zh) 金壳磁性纳米颗粒及其制备和应用
Ni et al. In-situ growth of Co 3 O 4 nanoparticles on mesoporous carbon nanofibers: a new nanocomposite for nonenzymatic amperometric sensing of H 2 O 2
CN103344689B (zh) 基于Fe3O4-AuNPs磁性复合纳米粒子固定化乙酰胆碱酯酶的磁性电极、制备及应用
CN102850795B (zh) 一种二茂铁接枝聚乙烯亚胺-石墨烯复合材料的制备方法
CN106525943B (zh) 一种表面蛋白压印自供能生物燃料电池传感器的构建方法及其应用
Feng et al. Nanoporous PtCo-based ultrasensitive enzyme-free immunosensor for zeranoldetection
CN109604629B (zh) 一种复合材料及其制备方法和用途
CN102147389B (zh) 一种基于辣根过氧化物酶-凹土纳米复合材料的细胞内过氧化氢的检测方法
Pang et al. Laccase biosensor using magnetic multiwalled carbon nanotubes and chitosan/silica hybrid membrane modified magnetic carbon paste electrode
CN107941889A (zh) 一种二氧化锡‑三维石墨烯纳米复合材料固定蛋白质修饰电极的制备及电化学传感应用研究
CN105606684B (zh) 一种基于蛋白质的石墨烯-单壁碳纳米管-纳米金复合物的制备方法及其应用
CN100469854C (zh) 一种磁性荧光纳米微球及其制法和应用
CN101545886B (zh) 纳米金均布于导电聚合物中的复合敏感膜制备方法
Li et al. Determination of Glucose Using Pseudobienzyme Channeling Based on Sugar− Lectin Biospecific Interactions in a Novel Organic− Inorganic Composite Matrix
Shan et al. A novel Prussian blue/PANI nanostructure-based biosensor for ultrasensitive determination of trace hydroquinone
Wang et al. Influence of silica-derived nano-supporters on cellobiase after immobilization

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120725

Termination date: 20141220

EXPY Termination of patent right or utility model