CN101314565A - 利用硼酸催化合成手性源化合物酒石酸正丙酯的方法 - Google Patents

利用硼酸催化合成手性源化合物酒石酸正丙酯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101314565A
CN101314565A CNA2008100121674A CN200810012167A CN101314565A CN 101314565 A CN101314565 A CN 101314565A CN A2008100121674 A CNA2008100121674 A CN A2008100121674A CN 200810012167 A CN200810012167 A CN 200810012167A CN 101314565 A CN101314565 A CN 101314565A
Authority
CN
China
Prior art keywords
boric acid
propyl
chiral
chirality
tartrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2008100121674A
Other languages
English (en)
Inventor
王国胜
宁志高
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenyang University of Chemical Technology
Original Assignee
Shenyang University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenyang University of Chemical Technology filed Critical Shenyang University of Chemical Technology
Priority to CNA2008100121674A priority Critical patent/CN101314565A/zh
Publication of CN101314565A publication Critical patent/CN101314565A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种化学合成方法，特别是涉及一种利用硼酸催化合成手性源化合物酒石酸正丙酯的方法，首先将手性酒石酸和所需的醇、如正丙醇混合，其混合比例根据合成的手性酒石酸酯的种类不同，其摩尔比有所不同，再以甲苯为溶剂，硼酸作催化剂，油浴加热，通过洗涤、干燥、减压蒸馏纯化过程得到手性酒石酸正丙酯。本方法提出了一种既经济又环保的手性(L－或D－)酒石酸正丙酯生产方法，产品质量高，附加值高，同时催化剂硼酸以及溶剂甲苯可以回收重新利用，整个工艺零排放，不造成二次污染，达到节能减排之目的，可带来环境保护和经济效益。

Description

利用硼酸催化合成手性源化合物酒石酸正丙酯的方法
技术领域
本发明涉及一种化学合成方法，特别是涉及一种利用硼酸催化合成手性源化合物酒石酸正丙酯的方法，即：涉及一种利用硼酸催化合成手性(L-或D-)化合物酒石酸正丙酯的方法。手性(L-或D-)酒石酸正丙酯广泛用于立体选择性手性萃取拆分对映体药物，它是合成重要的手性砌块手性醇的原料，也可以作为手性催化剂用于不对称合成。
背景技术
近年来，随着化学工业的发展，人们已经将重点转向如何更有效的模拟自然，高选择性的合成自然界中存在的那些具有新的特殊活性的物质。其中一个极为重要的和富有活力的领域就是手性物质的合成。手性合成有着广泛的应用，但其反应需要一些特殊的条件。一般来说，反应体系要有手性因素，如手性反应物、手性试剂、手性溶剂、以及手性催化剂等。随着手性合成的深入研究，光学活性或手性化合物的制备已在医药和农业、工业中占有越来越重要的地位。
手性的重要性也表现在经济方面。自1992年以来，手性药物市场一直快速增长，1999年第一次超过1000亿美元，单一对映体药物销售额达到1150亿美元，比1998年增长16％，占世界药品市场3600亿美元的32％。2003年达到1460亿美元。在世界最畅销的前100、300、500种药物中，单一对映体药物达到或超过50％。预计到2010年，全球上市的化学合成新药中，约有70％为单一对映体药物。
手性(L-或D-)酒石酸正丙酯是重要的手性源化合物，从立体结构上，具有光学活性特征，因而具有立体选择性和手性识别的功能；从官能团结构上，含有烃基、羟基和酯等官能团，具有极化、诱导和氢键等多种分子之间作用功能。依靠多种分子之间作用力用于用于立体选择性手性萃取拆分对映体药物；依靠立体选择性和手性识别的功能，它是重要的手性砌块手性醇的原料，也可以作为手性催化剂用于不对称合成。手性(L-或D-)酒石酸正丙酯在医药和农业、工业中应用越来越广泛。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用硼酸催化合成手性(L-或D-)酒石酸正丙酯的方法，用该方法制取的产品，质量高、附加值高，同时在工艺过程中催化剂硼酸以及溶剂甲苯可以回收重新利用，该方法反应过程零排放，能够产生环境保护和经济上的双重效益。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
利用硼酸催化合成手性源化合物酒石酸正丙酯的方法，利用酸醇酯化反应机理，其合成步骤为：首先将手性酒石酸和所需的醇、如正丙醇混合，其混合比例根据合成的手性酒石酸酯的种类不同，其摩尔比有所不同，再以甲苯为溶剂，硼酸作催化剂，油浴加热，通过洗涤、干燥、减压蒸馏纯化过程得到手性酒石酸正丙酯。
如上所述的利用硼酸催化合成手性源化合物酒石酸正丙酯的方法，催化剂硼酸以及溶剂甲苯可回收循环、重复使用。
本发明的优点与效果是：
1.本方法提出了一种既经济又环保的手性(L-或D-)酒石酸正丙酯生产方法，产品质量高，附加值高，同时在工艺过程中催化剂硼酸以及溶剂甲苯可以回收重新利用，能够给企业带来环境保护和经济效益双丰收。
2.采用硼酸作催化剂，无毒、无腐蚀，能够使设备投资降低，生产成本降低，且整个工艺零排放，不造成二次污染，可达到节能减排之目的。
附图说明
本发明的附图为工艺流程方框图。
具体实施方式
下面参照附图对本发明进行详细说明。
1.本发明的基本原理
利用酸醇酯化反应机理，首先将一定量的手性(L-或D-)酒石酸和所需的一种醇(如正丙醇等)混合(混合比例根据合成的手性酒石酸酯的种类不同，其摩尔比有所不同)，以甲苯为溶剂，硼酸作催化剂，油浴加热，控制一定温度，回流反应一定时间后，通过洗涤、干燥、减压蒸馏等纯化过程得到手性(L-或D-)酒石酸正丙酯。
2.本发明的基本方案
第一步是将一定量的手性(L-或D-)酒石酸和所需的一种醇(如正丙醇等)混合(混合比例根据合成的手性酒石酸酯的种类不同，其摩尔比有所不同)；
第二步是加入甲苯为溶剂，硼酸作催化剂；
第三步是油浴加热，控制一定温度，回流反应一定时间；
第四步是将产物进行洗涤；
第五步是将洗涤过的产物干燥继续脱水；
第六步是将产物进行减压蒸馏得到手性(L-或D-)酒石酸正丙酯。
3.本发明的技术方法
本发明根据酸醇酯化反应机理，采用回流装置进行蒸馏酯化脱水工艺，工艺简单，易于工业化。对蒸馏残液未转化的酒石酸进行回收，将分离残液浓缩或循环使用几次，硼酸达到饱和后，结晶回收硼酸直接返回工艺，工艺无排放，反应过程零排放。
4.本发明的实施例
称量30g(0.1mol)的酒石酸加入三口烧瓶中，然后再量取58.6ml正丙醇和30ml甲苯加入三口瓶中混合均匀；称取0.5g硼酸加入烧瓶中；开始加热，控制磁力搅拌器的温度为70℃；然后每半小时加入硼酸0.5g，继续分水回流至不再出水为止。然后将磁力搅拌器温度升为80℃，将丙醇和甲苯蒸出，待不再有馏出物时反应结束。测出水和其它产物体积。
将三口瓶内物质倒入量筒并加入等体积的甲苯，缓慢倒入分液漏斗中，震荡后静置，两相静止分层后，进行萃取分离，分液回收甲苯，得到粗产品。
将粗产物倒入克氏蒸馏瓶中，安装好减压装置，进行减压蒸馏。该过程中采用集热式磁力搅拌器(油浴)，油浴的温度逐渐的升高。大概进行1～2小时，当不再有馏出物时，停止减压蒸馏。待冷却后，将馏出物倒入量筒中读数，并将产物倒入锥型瓶中保存。
最佳反应条件，反应醇酸比5∶1，反应温度80℃，反应时间8～9小时，催化剂用量为酒石酸质量的1/15，甲苯体积为丙醇体积的一半；酯化率96.68％，收率95％。

Claims (2)

1.利用硼酸催化合成手性源化合物酒石酸正丙酯的方法，利用酸醇酯化反应机理，其特征在于其合成步骤为：首先将手性酒石酸和所需的醇、如正丙醇混合，其混合比例根据合成的手性酒石酸酯的种类不同，其摩尔比有所不同，再以甲苯为溶剂，硼酸作催化剂，油浴加热，通过洗涤、干燥、减压蒸馏纯化过程得到手性源化合物酒石酸正丙酯。
2.根据权利要求1所述的利用硼酸催化合成手性源化合物酒石酸正丙酯的方法，其特征在于催化剂硼酸以及溶剂甲苯可回收循环、重复使用。
CNA2008100121674A 2008-07-04 2008-07-04 利用硼酸催化合成手性源化合物酒石酸正丙酯的方法 Pending CN101314565A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2008100121674A CN101314565A (zh) 2008-07-04 2008-07-04 利用硼酸催化合成手性源化合物酒石酸正丙酯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2008100121674A CN101314565A (zh) 2008-07-04 2008-07-04 利用硼酸催化合成手性源化合物酒石酸正丙酯的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101314565A true CN101314565A (zh) 2008-12-03

Family

ID=40105719

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2008100121674A Pending CN101314565A (zh) 2008-07-04 2008-07-04 利用硼酸催化合成手性源化合物酒石酸正丙酯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101314565A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102887826A (zh) * 2012-10-23 2013-01-23 湖南师范大学 一种(-)-菊苣酸的合成方法
CN114805064A (zh) * 2022-04-24 2022-07-29 广西壮族自治区林业科学研究院 一种合成α-羟基羧酸酯的方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102887826A (zh) * 2012-10-23 2013-01-23 湖南师范大学 一种(-)-菊苣酸的合成方法
CN114805064A (zh) * 2022-04-24 2022-07-29 广西壮族自治区林业科学研究院 一种合成α-羟基羧酸酯的方法
CN114805064B (zh) * 2022-04-24 2023-08-29 广西壮族自治区林业科学研究院 一种合成α-羟基羧酸酯的方法
WO2023207051A1 (zh) * 2022-04-24 2023-11-02 广西壮族自治区林业科学研究院 一种合成α-羟基羧酸酯的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100577628C (zh) 制造β-羟基羧酸衍生物的方法
CN101940947B (zh) 利用聚苯乙烯树脂固载手性Salen-Co(III)催化剂的制备方法
CN101306383B (zh) 杂多酸负载的手性有机小分子催化剂及其制备方法与应用
CN101100428B (zh) 利用硼酸催化合成手性l-或d-酒石酸二乙酯的方法
JP5800554B2 (ja) Ｃ１−ｃ４亜硝酸アルキルの生成方法
CN101314565A (zh) 利用硼酸催化合成手性源化合物酒石酸正丙酯的方法
CN101314566A (zh) 利用硼酸催化合成手性源化合物酒石酸正丁酯的方法
CN101314567A (zh) 利用硼酸催化合成手性源化合物酒石酸正戊酯的方法
CN103772154A (zh) 一种改性羟基磷灰石催化合成双酚f的方法
US8722918B2 (en) Process for producing Cl-C4 alkyl nitrite
CN110483267B (zh) 一种不对称二芳基甲烷衍生物的合成方法
CN101434539B (zh) 乙酸苄酯的制造方法
CN105170180A (zh) 4,5-亚甲基-L-脯氨酸在直接不对称Aldol反应中作为催化剂的应用
CN101880228A (zh) 一种乙酸丁酯的清洁化制备方法
CN1528727A (zh) 乙醇缩合成正丁醇的方法
CN113603580B (zh) 一种衣康酸脱羧合成甲基丙烯酸的方法
CN1166608C (zh) 三相相转移催化合成9,9-二(甲氧甲基)芴工艺
CN101709055A (zh) 离子液体的合成制备方法
CN104402724A (zh) 一种由磺酸基功能化杂多酸催化纤维素醇解为乙酰丙酸酯的方法
CN111635364B (zh) 一种脯氨酸离子液体及其催化尼泊金酯的合成
CN103102280B (zh) 光学纯1-(α-氨基苄基)-2-萘酚的制备方法
CN106513045A (zh) (R)‑1‑(2‑(萘基)乙基)硫脲单侧修饰的Fe‑Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用
CN107021969A (zh) 催化氧化制备生物素前体酮酸的方法
CN103214368A (zh) 制备烷基二醇烷基醚(甲基)丙烯酸酯的方法
CN104926644A (zh) 一种用醋酸和甲醛为原料直接制备丙烯酸的流化床方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Open date: 20081203