CN101287822A - 漂浮复合皂条和用于生产该漂浮复合皂条的混合物 - Google Patents
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Abstract
描述了一种用于制备在20℃下漂浮于水中的复合皂条(漂浮复合皂条)的混合物，所述混合物包含下列成分或(基本)由下列成分组成：v)20～50wt％，优选25～40wt％的一种或更多种非皂表面活性剂，优选固体非皂表面活性剂；vi)25～60wt％，优选35～55wt％的一种或更多种C14～C18游离脂肪酸；vii)2～40wt％，优选5～25wt％的一种或更多种C8～C24脂肪酸金属皂，和viii)0～20wt％，优选2～20wt％的其它成分，所述混合物含有作为其它成分的少于10wt％的水。还描述了复合皂条的生产方法和复合皂条本身。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于生产复合皂条(combi-bar)的混合物，该复合皂条在20℃(和其它温度)下漂浮于水中，即20℃下的密度低于0.99821g/ml。下文中也将这种复合皂条称为“漂浮复合皂条”。本发明还涉及一种用于生产漂浮复合皂条的方法和漂浮复合皂条本身。
本发明的复合皂条在制备过程中(制造工艺期间)不需要充气步骤以获得漂浮性。本发明的复合皂条在室温下硬化后，在置于水中时能够漂浮。
复合皂条定义为含有皂表面活性剂和非皂表面活性剂的组合的条状物。
背景技术
含皂漂浮条状物(尤其是漂浮复合皂条)的吸引力在于使用者不需要在充满了肥皂水的浴池底部寻找丢失的皂条。现有技术中的漂浮皂条是通过将空气引入其中从而使所述皂条漂浮于水上。一个典型的例子是Procter&Gamble的象牙皂，其中空气被机械地引入到皂体中以使得最终的皂条具有漂浮性。
US 2,295,594公开了一种获得漂浮皂的方法，其包括在粘性糊状条件下通过搅打和挤出皂来机械地捕获空气，从而使得能够引入细小气泡形式的空气。挤出后，将所述皂条冷却硬化。所述皂条组合物不含任何非皂清洁活性剂。
US 5,972,860公开了一种充气的清洁剂条，其主要包含无机盐和/或多元醇和非离子表面活性剂，其中在浇铸前在配料中夹带有细小气泡形式的空气。
US 5,194,172公开了一种充气的冷冻条(freezer bar)，其包含脂肪酸皂、蔗糖和选自石蜡的疏水性物质和水。
US 5,219,487公开了一种充气的冷冻条，其包含脂肪酸皂、游离脂肪酸、盐和水。
US 6,770,606公开了一种方法，其中在浇注皂体之后将空气引入到所述皂条中。当皂条在炉中脱水后，空气仍然留在所述皂条中。
US 5,602,088公开了一种皂坯的挤出方法，所述皂坯具有在压制成型时充气密封的中空凹槽。滞留在中空凹槽中的空气使得所述皂能够漂浮在水上。
发明内容
现有技术的制造方法包括引入空气的步骤和相应的设备。本发明的一个目的是提供一种含皂漂浮条，其能够不需要充气步骤而生产。此外，应该提供相应的混合物和生产方法(制造方法)。
关于“混合物”，本发明涉及用于生产在20℃和其它温度下漂浮于水中的复合皂条(漂浮复合皂条)的混合物，所述混合物包含下列成分或(基本上)由下列成分组成：
i)20～50wt％、优选25～40wt％的一种或更多种非皂表面活性剂，优选固体非皂表面活性剂；
ii)25～60wt％、优选35～55wt％的一种或更多种C14～C18游离脂肪酸；
iii)2～40wt％、优选5～25wt％的一种或更多种C8～C24脂肪酸金属皂；和
iv)0～20wt％、优选2～20wt％的其它成分，
所述混合物含有作为其它成分的少于10wt％的水，优选少于6wt％的水。
根据本发明尤其优选的混合物包含下列成分或(基本上)由下列成分组成：
i)25～40wt％的一种或更多种非皂表面活性剂，优选固体非皂表面活性剂；
ii)35～55wt％的一种或更多种C14～C18游离脂肪酸；
iii)5～25wt％的一种或更多种C8～C24脂肪酸金属皂；和
iv)2～15wt％的其它成分，
所述混合物含有少于6wt％的水。
已经出人意料地发现，根据本发明的混合物，即包含特定量的非皂成分、游离脂肪酸和皂的混合物得到一种能够形成复合皂条形状的组合物，所述复合皂条在室温(20℃)下为固体，具有漂浮在水上的能力(在20℃和其它温度下)，其中所述生产方法不需要任何的充气或捕获空气的步骤。使用本发明的混合物生产漂浮复合皂条缩短了制造工艺时间并降低了投资成本，其原因是不需要空气捕获和/或充气设备。
本发明的混合物不同于现有技术中用于生产漂浮皂条的混合物，因为现有技术中的混合物主要是基于皂，并且仅含有极少量的非皂表面活性剂和/或脂肪酸。而根据本发明，使用相当大量的非皂表面活性剂(20～50wt％)和C14-C18游离脂肪酸(25～60wt％)。与此相反，US5,219,487公开了使用70～80％的皂，并且脂肪酸的最大含量为5％，而US 5,972,860公开了含有20％～50％的皂和1～15％的较低量非皂表面活性剂的组合物。
在整个说明书中，除非另有说明，否则所给出的所有百分含量和比例都是以重量计的，并且所有的条件和性质(例如，聚集状态)都指20℃的。
优选地，在本发明的混合物中，组分i)、ii)和iii)的总量为至少80wt％，优选为85～98wt％。
本发明的另一方面涉及一种用于生产在20℃下漂浮于水中的复合皂条的方法，包括下列步骤：
a)提供根据本发明的混合物(如上所述的，以及优选地如下文更详细描述的)，
b)将所述混合物加热至70～90℃以获得可倾倒的熔体，
c)将所述熔体浇注或倾倒到模具中，
d)在所述模具中冷却所述熔体，从而使所述熔体固化，和
e)从所述模具中移出所得的复合皂条，
其中在所述工艺中，没有或仅有少量的空气或其它气体被引入到混合物或熔体中，使得所得的复合皂条含有少于2体积％的空气或其它气体。
本发明的另一方面涉及一种在20℃和其它优选温度下漂浮于水中的含有本发明混合物的复合皂条(漂浮复合皂条)，所述复合皂条含有少于2体积％的空气或其它气体。这种复合皂条可以通过根据本发明的方法获得，即通过使用根据本发明的混合物的方法获得。
在本发明的优选方法中，为了制备漂浮复合皂条，将非皂表面活性剂(组分i))溶解在熔融的游离脂肪酸(组分ii))中，然后向其中加入脂肪酸皂(组分iii))，以及加入其它成分(组分iv))(如果存在的话)。随后将所得的含有组分i)、ii)、iii)和任选的组分iv)的熔融体倾倒或者浇注到模具中(步骤c)，并在所述模具中冷却到室温(20℃)。为了促进冷却的进行，可以将所述模具置于冷水盘中。当熔体已固化(硬化)时，从模具中移出所得的复合皂条。没有或仅有少量的空气或其它气体被引入到混合物或熔体中，使得所得的复合皂条含有少于2体积％的空气或其它气体。
本发明的混合物和本发明相应的复合皂条含有少于10wt％的水，优选少于6wt％的水，原因如下：
-当引入超过10wt％量的水时，所述混合物在浇注以前达到非常高的粘度，以至于不能浇注到模具中。但是，硬化后的物质在置于水中时仍然漂浮。
-当在配料中引入6wt％～10wt％的水时，所述混合物在浇注前达到高粘度。尽管这种混合物能够浇注到模具中，但是所得的复合皂条有时表面粗糙，光洁度不足。所得的复合皂条在置于水中时漂浮。
-当将少于6wt％的水引入到本发明的混合物和复合皂条中时，得到最好的结果。
本发明的混合物和复合皂条优选含有不超过5wt％的二元醇或多元醇，例如丙三醇(甘油)。在一个优选的实施方案中，二元醇和多元醇的总量不超过3wt％。
本发明的混合物和复合皂条优选不含有还原糖，尤其是不含有蔗糖。
本发明的复合皂条可以具有任意尺寸或形状。其形状例如可以为圆形、卵形、矩形、正方形、球形、椭球形、立方形、螺旋形或不规则形状，例如为类似于鳄鱼、猫、马、鸭、玫瑰、向日葵、贝壳、鱼、鲸、海豚、船、星星、海星等图形的形状。
在下文中，与皂表面活性剂或非皂表面活性剂连用的术语“椰子”、“椰油酰氨基”或“椰油基”指碳链长近似分布如下的物质：4～9％C8；4～9％C10；45～55％C12；15～21％C14；8～13％C16；7～14％C18；和约5～7％油酸和1～3％的亚油酸(前六种脂肪酸是饱和的，油酸和亚油酸是不饱和的)。
在下文中术语“牛油”指碳链长近似分布如下的皂混合物：2～4％C14；23～32％C16；14～25％C18；2～4％棕榈油酸；36～48％油酸和2～8％的亚油酸(前三种脂肪酸是饱和的，棕榈油酸、油酸和亚油酸是不饱和的)。
现在详细描述优选的组分i)、ii)、iii)和iv)。
非皂表面活性剂(组分i))：
根据本发明的组分i)的非皂表面活性剂为在20℃下优选为固体的物质。非皂表面活性剂优选例如为C8～C22烷基硫酸盐(例如，月桂基醚硫酸钠、十二烷基硫酸钠)、C8～C22烷基磺基醋酸盐、磺基琥珀酸盐(尤其是二C8～C22烷基磺基琥珀酸盐，例如二辛基磺基琥珀酸钠)、单甘油硫酸盐、酰基羟乙基环酸盐、甜菜碱、甘油醚磺酸盐、C8～C22烷基磺酸盐、醚磺酸盐、酰基磺酸盐、烷基酰基磺酸盐和C8～C16烷基葡糖苷。
优选地，使用温和的非皂表面活性剂、阴离子表面活性剂或两性表面活性剂。优选的表面活性剂为椰油基羟基乙磺酸钠、椰酰基丙基甜菜碱和十二烷基磺基琥珀酸钠。这些表面活性剂可以是如下商业获得的(产品名或商标)：椰油基羟基乙磺酸钠[Clariant(Hostapon SCI-65)，Akzo Nobel(Elfan AT 84)]、椰酰基丙基甜菜碱[Goldschmidt(Tego Betaine CKD)]，十二烷基磺基琥珀酸钠[Goldschmidt(Rewopol SB F 12 P)]。C8～C16烷基葡糖苷，例如癸基葡糖苷或月桂基葡糖苷可以从Henkel以Plantaren
1200UP或Plantaren
2000UP获得。
C14～C18游离脂肪酸(组分ii))
根据本发明的组分ii)的脂肪酸优选是饱和的C14～C18脂肪酸，并且可以帮助降低pH值和为漂浮复合皂条增加硬度。优选的C14～C18脂肪酸是饱和的，即“硬的”，其可以通过不饱和C14～C18脂肪酸的氢化而获得。最优选的脂肪酸选自肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸。
C14～C18游离脂肪酸提高了根据本发明制得的皂条的起泡特性的质量和数量，C14～C18游离脂肪酸的优点在于利于提供具有所希望的稳定性和具有小的气泡的泡沫，从而提供充足的或乳状泡沫。C14～C18游离脂肪酸还提供润肤效果，其有利于软化皮肤或者改善皮肤表面感觉并消除过量的碱性。
优选的脂肪酸是可以如下商业获得的(产品名或商标名)：肉豆蔻酸[Uniqema(Prifrac 2942)，Akzo Nobel(Kortacid 1499)，Cognis(Edenor C1498-100)]、棕榈酸/硬脂酸的混合物[Uniqema(Pristerene 4900)，Akzo Nobel(Kortacid PH 10)，Cognis(Edenor ST 1 MY，Edenor L2SM，EdenorFHTi)]、棕榈酸[Akzo Nobel(Kortacid 1698)，Cognis(Edenor C1698-100)]、硬脂酸[Akzo Nobel(Kortacid 1898)，Cognis(Edenor C1898-100)]。
C8～C24脂肪酸金属皂(组分iii))
根据本发明的组分iii)包含一种或更多种C8～C24脂肪酸的金属皂。作为本发明的漂浮复合皂条的组分iii)，优选的为碱金属尤其是钠、钾或锂的脂肪酸盐、镁的脂肪酸盐、铝的脂肪酸盐、钙的脂肪酸盐。特别优选的是碱金属的脂肪酸盐，优选钠皂或钾皂，最优选钠皂，以提高所述皂条的硬度。
本发明的皂(组分iii))优选含有8～18个碳原子。此处优选的市售皂通常基于由各种天然原料获得的脂肪酸混合物。例如，椰油是一种已经发现的常用于高质量皂组合物中的物质。同样地，牛油也是一种高质量皂的有用原料。其它合适的原料包括棕榈仁油和巴巴苏仁油、橄榄油和模拟例如牛油的合成脂肪酸。此处特别有用的是衍生自椰油、棕榈油、棕榈仁油和牛油的脂肪酸混合物的钠盐或钾盐，例如，牛油和椰油的钠皂或钾皂。这些皂和皂混合物从可获得性和易加工性的观点以及从其所期望的最佳物理性能特征方面来看是优选的。
可商业获得的合适的脂肪酸皂(组分iii))可得自Uniqema并包括Prisavon 9220(来自棕榈/棕榈仁脂肪酸的皂)、Prisavon 9240(来自棕榈/椰子脂肪酸的皂)，和Prisavon 9250(来自牛油/椰子脂肪酸的皂)。
其它成分(组分iv))
本发明的混合物或复合皂条中除组分i)、ii)或iii)以外的所有成分都称为其它成分，例如，水也可以是本发明的混合物或复合皂条的其它成分，其浓度最高为10wt％。
可以存在于本发明的混合物或漂浮复合皂条中的其它成分能够带来附加效果。可以提及的实例为：防腐剂、研磨剂、抗痤疮剂、抗皮肤老化剂、抗细菌剂、抗蜂窝炎剂、去头屑剂、抗炎剂、抗刺激剂、刺激抑制剂、抗微生物剂、抗氧化剂、收敛剂、抑汗剂、消毒剂、抗静电剂、粘结剂、缓冲剂、载体物质、螯合剂、细胞激活剂、清洁剂、预处理剂、脱毛剂、芳香剂、防汗剂、柔软剂、润肤剂、乳化剂、酶、纤维、成膜剂、防挥发剂、起泡剂、泡沫稳定剂、消泡剂、泡沫促进剂、杀真菌剂、胶凝剂、凝胶形成剂、护发剂、毛发定型剂、毛发柔顺剂、水分供给剂、湿润剂、保湿剂、漂白剂、加固剂、去污剂、荧光增白剂、渗透剂、防污剂、减摩剂、润滑剂、遮光剂、增塑剂、擦亮剂、增白剂、聚合物、粉末、蛋白质、油脂修补剂、摩擦剂、硅氧烷、皮肤镇定剂、皮肤清洁剂、皮肤护理剂、皮肤修复剂、亮肤剂、皮肤防护剂、柔肤剂、清凉剂、皮肤清凉剂、温热剂、皮肤温热剂、稳定剂、UV吸收剂、UV滤光剂、洗涤剂、软性清洗剂、悬浮剂、皮肤防晒剂、增稠剂、维生素、油、腊、脂肪、磷脂、单或多不饱和脂肪酸、α-羟基酸、多羟基脂肪酸、液化剂、染料、护色剂、颜料、防腐蚀剂、香味剂、调味剂、香料、香精或精油等化妆或皮肤病学制剂的其它常规成分，例如醇、多元醇、电解质、有机溶剂或硅氧烷衍生物。
用于本发明的混合物和复合皂条中的香料化合物或香精可以是现有技术中已知的任何香料化合物或香精。本发明的特征在于可以使用范围超乎寻常地宽的香料化合物或香精。实例包括：琥珀酸二香叶酯、二橙花醇琥珀酸酯、橙花基琥珀酸香叶酯、苯基乙酸香叶酯、苯基乙酸橙花醇酯、月桂酸香叶酯、橙花醇月桂酸酯、二(香茅醇)丙二酸酯、丙二酸二壬酯、丙二酸二苯氧基乙酯、二(3，7-二甲基-1-辛基)琥珀酸酯、二(环己基乙基)丙二酸酯、己二酸二(苯基乙基)酯、7-乙酰基-1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，1，6，7-四甲基萘、甲基紫罗兰酮、γ-甲基紫罗兰酮、甲基柏木酮、二氢化茉莉酮酸甲酯、甲基1，6，10-三甲基-2，5，9-环十二烷三烯-1-基酮、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氢化萘、4-乙酰基-6-叔T基-1，1-二甲基茚、对羟基苯基丁酮、苯甲酮、甲基β-萘酮、6-乙酰基-1，1，2，3，3，5-六甲基茚、5-乙酰基-3-异丙基-1，1，2，6-四甲基茚、1-十二烷醛、4-(4-羟基-4-甲基苯基)-3-环亚己基-1-醛、7-羟基-3，7-二甲基辛醛、10-十一碳烯-1-醛、异己烯基环己醛、甲酰基三环癸烷、羟基香茅醛与邻氨基苯甲酸甲酯的缩合产物、羟基香茅醛与吲哚的缩合产物、苯乙醛与吲哚的缩合产物、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醛、乙基香草醛、香草醛、胡椒醛、己基肉桂醛、戊基肉桂醛、2-甲基-2-(对异丙基苯基)-丙醛、香豆素、γ-癸内酯、环十五烷内酯、16-羟基-9-十六碳烯酸内酯、环十六烷酮、8-环十六烷酮、1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基-环戊烷-γ-2-苯并吡喃、β-萘酚甲基醚、龙涎香烷、十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘[2，1b]并呋喃、雪松醇、5-(2，2，3-三甲基环戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、石竹烯醇、丙酸三环亚癸酯、乙酸三环亚癸酯、水杨酸苄酯、乙酸柏木酯、乙酸对(叔丁基)环己酯、精油、香树脂、和来自多种天然来源的树脂，这些天然来源包括但不限于：柑桔油、柠檬油、广藿香、秘鲁香脂、乳香香树脂、安息香、赖百当树脂、肉豆蔻、肉桂油、安息香树脂、芫荽、杂薰衣草和薰衣草、苯基乙基醇、萜品醇、里哪醇、醋酸里哪酯、香叶醇、橙花醇、2-(1，1-二甲基乙基)环己醇乙酸酯、乙酸苄酯、甜橙油萜、丁子香酚、对苯二甲酸二乙酯及其组合。
基于漂浮复合皂条的总重量，香料化合物或香精的总存在量通常为0.05～5wt％，优选为0.1～2.5wt％，特别优选为0.2～1.5wt％。
香料化合物或香精可以以未稀释的或用溶剂稀释的液体的形式加入。用于该目的的合适的溶剂例如为乙醇、异丙醇、二甘醇一乙基醚、丙三醇(甘油)、丙二醇、1，2-丁二醇、二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、肉豆蔻酸异丙酯等。
此外，用于本发明所述的混合物和复合皂条的香料化合物或香精可以吸附在载体上，这种情况是用于香料化合物或香精在产品中细微分散的情况以及在使用过程中控制释放的情况。该载体可以是多孔的无机材料，例如轻质硫酸盐、硅胶、沸石、石膏、粘土、粘土颗粒等，或者可以是有机材料，例如基于木材或纤维素的物质。
本发明所述的混合物和复合皂条可以包含植物组成部分和植物提取物。可以提及的实例为：山金车花、芦荟、松萝、大荨麻、人参、指甲花、甘菊、万寿菊、迷迭香、鼠尾草、木贼或百里香。
此外，可以将可用于皮肤的化妆油引入到本发明的混合物和漂浮复合皂条中，所述化妆油例如为Miglyol 812型中性油、杏仁油、鳄梨油、巴巴苏仁油、棉籽油、琉璃苣油、蓟草油、花生油、γ-谷维素、蔷薇果仁油、大麻油、榛子油、醋栗籽油、荷荷巴油、樱桃核油、鲑鱼油、亚麻籽油、玉米胚芽油、澳洲坚果油、杏仁油、夜来香油、水貂油、橄榄油、山核桃坚果油、桃仁油、阿月浑子果仁油、油菜籽油、米芽油、蓖麻油(casyor oil)、红花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、茶树油、葡萄籽油或小麦胚芽油。
本发明的混合物和复合皂条可以包含例如Neo Heliopane
(Symrise)的UV吸收剂(UV滤光剂)以防止皂脱色或保护皮肤不受太阳辐射。UV吸收剂可以是UV-A吸收剂和/或UV-B吸收剂。
合适的UV吸收剂例如有机UV吸收剂，选自：4-氨基苯甲酸及其衍生物、水杨酸衍生物、二苯甲酮衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、二苯基丙烯酸酯、3-咪唑-4-基丙烯酸及其酯、苯并呋喃衍生物、丙二酸亚苄酯衍生物、聚合UV吸收剂(含有一种或更多种有机硅基团)、肉桂酸衍生物、樟脑衍生物、三苯胺-s-三嗪衍生物、2-羟苯基苯并三唑衍生物、2-苯基苯并咪唑5-磺酸及其盐、邻氨基苯甲酸甲酯、苯并三唑衍生物。
优选的UV吸收剂为：4-氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、4-氨基苯甲酸乙酯、水杨酸高
酯、水杨酸-2-乙基己酯、2-氨基苯甲酸5-甲基-2-(1-甲基乙基)环己酯、4-甲氧基肉桂酸乙基己酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、2-乙基己基-2-氰-3，3-二苯基丙烯酸酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐、3-(4′-三甲铵)苯亚甲基-莰-2-酮硫酸甲酯、3-(4′-磺基)苯亚甲基-莰-2-酮及其盐、对苯二亚甲基二莰烷磺酸及其盐、4-叔丁基-4′-甲氧二苯甲酰甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其钠盐、3-(4′-甲基苯亚甲基)樟脑、3-苯亚甲基樟脑、2，4，6-三苯胺基-(对-羰基-2′-乙基己基-1′-氧)-1，3，5-三嗪、亚苯基-1，4-双-(2-苯并咪唑)-3，3′-5，5′-四磺酸及其盐、2，2′-(1，4-亚苯基)双-(1H-苯并咪唑-4，6-二磺酸、单钠盐)、N-[(2和4)-[2-(氧代菠-3-亚基)甲基]苄基]丙烯酰胺聚合物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1，3，3，3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基)氧)甲硅烷氧代甲硅烷氧基)丙基)-酚、4，4′-[(6-[4-(1，1-二甲基)氨基羰基)苯氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基)二亚氨基]-双-(苯甲酸-2-乙基己酯)、2，2′-亚甲基-双-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚)、2，4-双-[4-(2-乙基己氧基)-2-羟苯基]-1，3，5-三嗪、苯亚甲基丙二酸聚硅氧烷、4，4′，4-(1，3，5-三嗪-2，4，6-三基三亚氨基)-三苯甲酸-三(2-乙基己酯)、2，4-双-[{(4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪。
如果存在UV吸收剂，则其总量基于所述复合皂条或混合物的总重量优选为0.1～6wt％。
此外，可使用微粒状UV滤光剂或无机颜料，其可以任选地被赋予疏水性，比如钛氧化物(TiO2)、锌氧化物(ZnO)、铁氧化物(Fe2O3)、锆氧化物(ZrO2)、硅氧化物(SiO2)、锰氧化物(例如MnO)、铝氧化物(Al2O3)、铈氧化物(例如Ce2O3)和/或其混合物。
将清凉剂引入本发明的混合物和复合皂条中也是有利的。合适的清凉剂实例为：1-薄荷醇、薄荷酮甘油缩醛、乳酸
基酯、取代的
基-3-酰胺(例如
基-3-羧酸-N-乙酰胺)、2-异丙基-N-2，3-三甲基丁酰胺、取代的环己烷酰胺、3-
氧基丙-1，2-二醇、碳酸2-羟乙基
基酯、碳酸2-羟丙基
基酯、N-乙酰甘氨酸
基酯、羟羧酸
基酯(例如3-羟基丁酸
基酯)、琥珀酸一
基酯、2-巯基环癸酮、
基-2-吡咯烷-5-酮羧酸酯。
有利地，可以将具有温热效果的物质引入到本发明所述的混合物和复合皂条中。其实例为：辣椒素；二氢辣椒素；姜醇；姜酮酚；生姜酚；胡椒碱；辣椒粉；红辣椒粉；辣椒提取物；胡椒提取物；红辣椒提取物；生姜提取物；非洲豆蔻提取物；天文草(spilanthesacmella)提取物；山奈提取物；大高良姜提取物；羧酸N-香草酰胺，尤其是壬酸N-香草酰胺；2-壬烯酸酰胺，尤其是2-壬烯酸N-异丁基酰胺；2-壬烯酸N-4-羟基-3-甲氧基苯基酰胺；4-羟基-3-甲氧基苄基醇的烷基醚，尤其是4-羟基-3-甲氧基苄基正丁基醚；3-羟基-4-甲氧基苄基醇的烷基醚；3，4-二甲氧基苄基醇的烷基醚；3-乙氧基-4-羟基苄基醇的烷基醚；3，4-亚甲基二氧苄基醇的烷基醚；(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酰胺，尤其是(4-羟基-3-甲氧基苯基)乙酸N-正辛基酰胺；烟碱醛；烟酸甲酯；烟酸丙酯；烟酸-2-丁氧基乙基酯；烟酸苄基酯和1-乙氧基佳味酚。
本发明所述的混合物和复合皂条可以包含抗微生物活性成分或防腐剂。其可以是季铵盐，例如椰油烷基苄基二甲基氯化铵、(C12～C14)烷基苄基二甲基氯化铵、1-(3-氯代烯丙基)-3，5，7-三氮杂-1-氯化氮鎓金刚烷(Dowicil
)、椰油烷基二氯苄基二甲基氯化铵、四癸基苄基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、肉豆蔻基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵；杂环单季铵盐，例如，月桂基吡啶鎓盐酸盐、十六烷基吡啶鎓盐酸盐；(C12～C14)烷基苄基咪唑鎓盐酸盐；三苯基鏻盐，例如，肉豆蔻基三苯基溴化鏻盐；卤代杀生物剂，例如，次氯酸盐或二氯异氰尿酸钠；酚类杀生物剂，例如，苯酚及其衍生物、酚醚、单烷基酚、多烷基酚、芳基酚、邻苯基酚、对叔丁基酚、6-正戊基-间-甲酚、4，4’-二脒基-α，ω-二苯氧基丙烷二羟乙基磺酸盐(二脒二苯氧基丙烷羟乙基磺酸盐)、4，4’-二脒基-α，ω-二苯氧基己烷二羟乙基磺酸盐(二脒二苯氧基己烷羟乙基磺酸盐)；烷基和/或芳基氯酚或溴酚，例如，邻苄基对氯苯酚；间苯二酚及其衍生物，例如，间苯二酚单乙酸酯、甲酚、对氯间二甲苯、二氯间二甲苯、4-氯间甲酚；卤代二苯醚，例如2’，4，4’-三氯-2-羟基二苯醚(三氯生)或2，2’-二羟基-5，5’-二溴二苯醚、氯苯甘醚(chlorophenesine，对氯苯基甘油醚)；双酚化合物，双(2-羟基-3，5-二氯苯基)硫化物、双(2-羟基-5-氯苄基)硫化物；卤代对称二苯脲，例如，3，4，4’-三氯对称二苯脲、2-巯基吡啶氧化物，尤其是钠和锌的化合物，Octopirox
、Nuosept
、Nuosept C
；二甲基二羟甲基乙内酰脲(DMDM，Glydant
)，3-丁基-2-碘丙炔基氨基甲酸酯、Glydant Plus
，3-异噻唑酮化合物、异噻唑酮(″Kathon″)，甲基异噻唑啉酮、甲基氯代异噻唑啉酮；二偶氮利定脲(Germall II
)、咪唑利定脲(Abiol
，Unicide U-13
，Germall 115)；苄醇；双环聚甲氧基噁唑烷酮(例如，Nuosept
C)；2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇(Bronopol
)；碘丙烯基丁基氨基甲酸酯(Polyphase P100
)；氯乙酰胺；N-甲基-N-亚硝基甲胺；1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷(Tektamer
)；5-溴-5-硝基-1，3-二噁烷(Bronidox
)；苯乙醇；邻苯基苯酚；邻苯基苯酚钠；羟甲基氨基乙酸钠(SuttocideA
)；乙酰氧基二甲二噁烷；乙基汞硫代水杨酸钠；二氯苄醇；克菌丹；氯苯甘醚；苄二氯酚；氯丁醇和月桂酸甘油酯；戊二醛；对羟基苯甲酸酯(例如，对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯)；苯氧基乙醇；山梨醇；二溴二氰基丁烷；咪唑利定脲(″Germall″)；有机酸(例如，苯甲酸、山梨酸、水杨酸)及其酯；二醇，例如丙二醇、1，2-二羟基烷烃；乙氧基化、丙氧基化或混合乙氧基化/丙氧基化的脂肪醇、链长为C8～C22的脂肪酸和具有1～250个乙氧基(EO)单元和/或丙氧基(PO)单元的链长为C8～C22的脂肪酸的酯及其组合。
在本发明的混合物和复合皂条中也可使用所谓的“天然”抗菌有效成分，其大部分为精油。具有抗菌作用的典型精油例如得自大茴香、柠檬、柑橘、迷迭香、冬青、百里香、薰衣草、酒花、香茅、小麦、柠檬香草、雪松木、肉桂、香叶、檀香木、紫罗兰、桉树、薄荷、安息香树胶、罗勒、小茴香、薄荷醇和Ocmea origanum、北美黄连(Hydastis carradensis)、小檗科、Ratanhiae或姜黄。
可在精油中发现的并且可以引入到本发明的混合物和复合皂条中的重要的抗微生物活性物质例如茴香脑、儿茶酚、莰烯、香芹酚、丁子香酚、桉叶油素、阿魏酸、法呢醇、日柏酚、环庚三烯酚酮、苧烯、薄荷醇、水杨酸甲酯、麝香草酚、松油醇、马鞭草烯酮、小檗碱、姜黄素、石竹烯氧化物、橙花醇和香叶醇。
本发明的混合物和复合皂条中可以含有驱虫剂，即，防昆虫的活性物质(“驱虫剂”)：驱虫剂是指防止昆虫与皮肤接触并且在皮肤上变得具有活性的试剂。其驱赶昆虫并且蒸发缓慢。最常用的驱虫剂是二乙基苯甲酰胺(DEET)。
驱虫剂可以使用：
天然的驱虫剂例如为：茴香籽油、香柠檬油、柏木油、香茅油、柑桔皮油、桉叶油、云杉叶油、薰衣类油、薰衣草油、澳洲香树油、月桂叶油、massoi油、亚洲薄荷树油、肉豆蔻油、丁子香叶油、丁子香花油、橙花油、牛至油、胡椒薄荷油、薄荷油、薰衣草穗油、万寿菊油、茶树油、百里香油、岩兰油、肉桂叶油和肉桂树皮油或其混合物；香料，例如：δ-癸内酯、γ-癸内酯、δ-十二内酯、γ-十二内酯、(E，Z)-2，6-壬二烯醛、δ-壬内酯、γ-壬内酯、δ-辛内酯、γ-辛内酯、α-水芹烯、δ-十一内酯、γ-十一内酯、1，8-桉油醇、1-苯基-1，3-丙二醇、2-壬烯醛、3，4-二氢香豆素、3，8-对
二醇、4a，5，6，7，8，8a-六氢香豆素、8-乙氧基-2-薄荷酮、苯甲酸苄酯、樟脑、香茅醇、香豆素、香叶醇、八氢香豆素、薄荷酮、胡椒薄荷酮、己基肉桂醛(3-己基-3-苯基-2-丙烯醛)、肉桂醛、松柏醛或其混合物；合成驱虫剂，例如N，N-二乙基苯甲酰胺(N，N-二乙基-3-甲基苯甲酰胺，DEET)、双(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物(福美双)、亚乙基-双(二硫代氨基甲酸)二钠盐(代森钠)、丁氧基聚(丙二醇)、N-丁基乙酰苯胺、2，3，4，5-双(丁-2-烯)四氢糠醛、3，4-二氢-2，2-二甲基-4-氧-2H-吡喃-6-羧酸丁酯、己二酸二丁酯、琥珀酸二正丁酯、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、二正丙基吡啶、2，5-二羧酸酯、2-(2-羟乙基)哌啶-1-羧酸异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、避蚊酮和2-乙基-1，3-己二醇或其混合物。2-(2-羟乙基)哌啶-1-羧酸异丁酯与N，N-二乙基苯甲酰胺或包含这些化合物的驱虫剂的混合物是特别优选的。
本发明的混合物和复合皂条可以包含除味剂和/或防汗剂，即具有除味功能和/或防汗功能的活性化合物或化合物混合物。其包括基于铝、锆、锌盐的防汗剂；除味剂、杀菌剂或抑制细菌的除味物质，例如三氯生、六氯酚、三氯卡班，含醇物质和例如季铵盐的阳离子物质；和吸味剂，例如
Grillocin(蓖麻酸锌和各种添加剂的组合物)或柠檬酸三乙酯，这些物质任选地与诸如丁羟甲苯的抗氧化剂或离子交换树脂组合。在所谓的防汗剂中，汗液的形成可以通过主要为铝盐的收敛剂得到抑制，所述铝盐例如羟基氯化铝(水合氯化铝)。
本发明的混合物和复合皂条可以包含适合或常规用于化妆品和/或皮肤病应用的抗氧化剂。
所述抗氧化剂有利地选自：氨基酸(例如，甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物，咪唑(例如尿刊酸)及其衍生物，肽(例如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(例如，鹅肌肽))，类胡萝卜素，胡萝卜素(例如，α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(例如，二氢硫辛酸)，金硫葡糖，丙基硫脲嘧啶以及其它硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油基、γ-亚油基、胆甾烯基、甘油基及其寡甘油基酯)及其盐，硫代二丙酸双月桂酯、硫代二丙酸双十八酯，硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、类脂、核苷酸、核苷和盐)，和允许剂量非常低(例如pmol～μmol/kg)的磺基肟化合物(例如丁硫氨酸磺基肟、高半胱氨酸磺基肟、丁硫氨酸砜、戊硫氨酸磺基肟、己硫氨酸磺基肟和庚硫氨酸磺基肟)，以及(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白)、α-羟基酸(例如，柠檬酸、乳酸、苹果酸)、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、鞣酸类、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物，叶酸及其衍生物，泛醌和泛醇及其衍生物，维生素C及其衍生物(例如，抗坏血酸棕榈酸盐/酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸盐/酯)、生育酚及其衍生物(例如，维生素E乙酸盐/酯)、维生素A及其衍生物(维生素A棕榈酸盐/酯衍生物)，和安息香树脂的安息香酸松柏酯，芸香亭酸及其衍生物，阿魏酸及其衍生物，咖啡酸及其衍生物，芥子酸及其衍生物，姜黄素及其衍生物，类维生素A，乌索酸，乙酰丙酸，丁羟甲苯，丁羟茴醚，去甲二氢愈创木酸，去甲二氢愈创木脂酸，三羟基丙基苯基酮，尿酸及其衍生物，甘露糖及其衍生物，锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)，硒及其衍生物(例如硒代甲硫氨酸)，芪及其衍生物(例如氧化芪、反式氧化芪)，和所述活性化合物的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和类脂)。天然提取物，例如提取自绿茶、芦荟、葡萄籽、麦芽、迷迭香、类黄酮、槲皮素、酚氨基甲苯。辅酶也是合适的，例如辅酶Q10、质体醌、甲基萘醌、泛醌醇1-10、泛醌1-10及这些物质的衍生物。
本发明的混合物和复合皂条可以含有水分调节剂。所用的水分调节剂(保湿剂)例如为下述物质：乳酸钠、尿素、醇、山梨醇、甘油、丙二醇、1，2-戊二醇、胶原蛋白、弹性蛋白或透明质酸、二酰基己二酸酯、矿脂、海藻酶(Ectoin)、尿刊酸、卵磷脂、泛醇、植烷三醇、番茄红素、芦荟提取物、神经酰胺、胆甾醇、糖脂、壳聚糖、软骨素硫酸盐、聚氨基酸和糖、羊毛脂、羊毛脂酯、氨基酸、α-羟基酸(例如，柠檬酸、乳酸、苹果酸)及其衍生物、糖(例如，肌醇)、α-羟基脂肪酸、植物甾醇、三萜烯酸，例如，桦木酸或乌散酸，芦荟提取物。
本发明的混合物和复合皂条可以包含亮肤物质，例如，2，7-二硝基吲唑、硫代瓜氨酸、乳铁蛋白、腐殖酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、熊果苷、曲酸、氢醌、间苯二酚、类黄酮、类维生素A、大豆奶、丝氨酸蛋白酶抑制剂或硫辛酸。
本发明的混合物和复合皂条还可以含有皮肤再生复合物(皮肤修复复合物)，其例如可通过比菲德氏菌的失活和分解培养物获得。
本发明的混合物和复合皂条还可以含有自黝黑试剂，例如二羟基丙酮、甘油醛、吲哚及其衍生物。
本发明的混合物和复合皂条可以含有毛发柔顺剂。此处所理解的毛发柔顺剂为使得人或动物的毛发柔顺的物质。合适的毛发柔顺剂例如为氢氧化铵、硫基乙醇酸铵、氢氧化钙和氢氧化钠。
本发明的混合物和复合皂条可以含有脱毛剂。此处所理解的脱毛剂为可以导致毛发从皮肤上脱除的物质。
合适的脱毛剂例如为硫化钡、巯基乙酸镁、硫化锶、硫化钙、硫代丙酸、巯基乙酸锶、巯基乙酸钙、硫化钾、硫代甘油、乙醇胺巯基乙酸盐、巯基乙酸钾、巯基乙酸、硫化锂、硫化钠、硫羟乳酸、硫化镁、巯基乙酸铵和巯基乙酸钠。
本发明所述的混合物和复合皂条还可以含有去头屑活性化合物，例如，干宝素、酮康唑或2-巯基吡啶氧化锌。
本发明的混合物和复合皂条还可以含有选自下述的油性或油溶性活性化合物，优选：乙酰基水杨酸；阿托品；甘菊环；氢化可的松及其衍生物，例如，氢化可的松17-戊酸盐；维生素，例如维生素A及其衍生物、抗坏血酸及其衍生物、维生素B和D类，非常有利的是维生素B1、维生素B12、烟酰胺(尼克酰胺)、维生素D1，维生素E(生育酚)及其衍生物、维生素F、泛酰醇、泛酸、叶酸及其组合；以及红没药醇；不饱和脂肪酸，特别是必需脂肪酸(也称为维生素F)，尤其是γ-亚麻酸、油酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸及其衍生物；氯霉素、咖啡因、前列腺素、百里酚、香樟树、动植物的提取物或其它产物，例如夜来香油、琉璃苣或红醋栗子油、鱼油、鳕鱼肝油或神经酰胺和类神经酰胺化合物等，基于维生素的提取物：主要含有维生素A、C、E、B1、B12、叶酸和生物素、氨基酸和酶的活性化合物成分，和微量元素镁、硅、磷、钙、锰、铁或铜的化合物。可以引入维生素例如维生素A和E以使皮肤更有活力。
本发明的混合物和复合皂条还可以包含色素。适用于所述混合物和复合皂条中的色素可以优选选自Symrise Dragocolor系列产品(www.symrise.com/en/fragrances/pdf/dictionary of colors.pdf)。尤其合适的色素为水溶性或水可分散性染料，包括耐晒黄G(C.I.11680)，红(C.I.12490)，橙Il(C.I.15510)，荧光黄(Pyranine)(C.I.59040)，酸性绿(C.I.61570)，蓝(C.I.61585)及其组合。尤其合适的颜料为皮肤病学可接受的金属氧化物，例如二氧化钛。
本发明的混合物和复合皂条还可以包含电解质、矿物质或盐(例如氯化钠)(通常至多0.5wt％)和螯合剂(例如EDTA和柠檬酸)。
本发明的混合物或复合皂条可以含有调节pH值或离子强度的试剂。可以提及的实例为磷酸及其盐、乙酸钠、乙酸、柠檬酸及其盐、EDTA、EDTA二钠和EDTA四钠。
此外，也可以将例如下述的成分和物质引入到本发明的混合物和复合皂条中以改善皮肤的质感：植物蜡和油，例如，可可脂、杏仁油、鳄梨油或荷荷芭油。
本发明的混合物和复合皂条可以含有化妆品和皮肤病制剂中的常规磨料。可能具有研磨或磨蚀作用的天然或合成矿物质例如为：白云石、碳酸钙、文石、长石、氧化铝、二氧化硅、石英、红石英、石膏、浮石、方解石、石灰石、石灰、人造大理石、大理石、氧化锆、二氧化钛、滑石、砂、石英砂、硅酸锆、膨润土、沉淀白垩、碳酸镁、杏、桃和杏仁粉、小麦胚芽粉、米粉、橄榄仁粉和胡桃仁粉。浮石、方解石、石灰石、石灰、白垩、人造大理石或天然大理石是尤其合适的。磨料的硬度优选为1～4Mohs级别。其粒径有利地为1～70微米，优选1～60微米，尤其优选1～50微米。磨料(一种或更多种)的总量基于复合皂条的总重量优选为0.5～10wt％。
本发明的混合物和复合皂条可以含有皮肤调理剂、润肤剂、保湿剂、防腐剂，这些物质优选选自：Dragoxat EH(乙基己酸乙基己酯)、Dragoderm(甘油、小麦醇溶蛋白)、Hydrolite-5(1，2-戊二醇)，Symdiol 68(1，2-己二醇与1，2-辛二醇的1∶1(m/m)混合物)、1，2-癸二醇、PCL-Liquid(乙基己酸鲸蜡硬脂醇酯、肉豆蔻酸异丙醇酯)、α-红没药醇(Dragosantol100)、Dragocid Liquid(苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸异丁酯的混合物)及其组合。所列成分可以从Symrise获得。
用于生产复合皂条的方法：
以上已经描述了根据本发明用于生产20℃下以及其它优选温度下漂浮于水中的复合皂条的方法的步骤。
优选地，将脂肪酸(组分ii))在70～90℃、优选在70～80℃下熔融。然后将非皂表面活性剂(组分i))溶解在所述熔融的脂肪酸中。向其中加入优选为薄片状或细条状的脂肪酸金属皂(组分iii))，并使其溶解在组分i)和ii)的混合物中。可以将温度提高到约80～90℃以使得所述混合物保持在熔融态。
不得不指出的是，当混合物中组分iii)的量超过40％时，组分iii)(C8～C24脂肪酸金属皂)在混合物中的溶解变得困难，并需要较高的加工温度。
注意，搅拌有利于混合/溶解过程的进行，但应该避免长时间的强力搅拌。
可以在将混合物浇注到模具中之前，将其它组分(如上所述的)引入到组分i)、ii)和iii)的混合物中。
可以使模具在室温下冷却，或者可以通过将模具放置在冷水盘中加速冷却。通常可以在浇注2小时内从模具中移出浇铸的漂浮复合皂条。
应当指出的是，应温和地处理本发明的混合物(尤其是当所述混合物用于制备漂浮复合皂条时)。例如，应该避免像∑混合器中的剪切加工或通过搅和机或肥皂压条机的加工。同样地，应当避免将混合物长时间加热至超过90℃的温度。推荐对混合物温和处理是为了保留混合物或相应的复合皂条的浮性。出人意料地发现，对本发明所述的混合物的非温和处理在某些情况下导致混合物的密度升高和浮性变差。带来这种现象的原因可能是游离脂肪酸相(组分ii))的破坏和所述游离脂肪酸被表面活性剂(皂和非皂，组分i)和iii))过度乳化。对浮性(即密度)和可能的脂肪酸(组分ii))的乳化度的合适的视觉指示是被加热混合物在浇铸前的不透明性/透明性。被加热的混合物不透明性越高(即，透明性越低)，通常浮性越好(即，密度越低)。
优选地，所述脂肪酸相为包围皂和非皂成分的连续相。
具体实施方式
下述实施例解释说明本发明。
实施例1～5
根据如上标题“用于生产复合皂条的方法”下所述的方法，按照实施例1～5制备五个样品。详细配方见下表：
| 实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| Hostapon SCI-65(椰油基羟基乙磺酸钠，65％和硬脂酸，35％)，组分i)，ii) | 50％ | 45％ | 50％ | 55％ | 30％ |
| Edenor ST1 MY(棕榈酸/硬脂酸)，组分ii) | 25％ | 25％ | 35％ | 34％ | 42％ |
| Prisavon 9220(棕榈皂/棕榈仁皂，80∶20)，组分iii) | 25％ | 30％ | 15％ | 11％ | 28％ |
| 总量(wt.％) | 100％ | 100％ | 100％ | 100％ | 100％ |
根据实施例1～5制备的含有上述量的组分i)、ii)和iii)的各复合皂条在20℃下能够漂浮于水中，尽管其中的空气或其它气体的含量少于2体积％。
实施例6
使用下表所述的成分，制备用于生产复合皂条的混合物。
使用阴离子表面活性剂与两性表面活性剂的组合作为组分i)。
为了生产本发明所述的复合皂条，在80～90℃的工作温度下使用熔融脂肪酸(Edenor ST 1 MY，组分ii))溶解所述皂表面活性剂和非皂表面活性剂。在模具中浇铸之前，将作为其它成分的香精和二氧化钛加入到组分i)、ii)和iii)的混合物中。
将浇铸模具放置在水盘中加速冷却过程，1小时后，所述皂条硬化并从模具中移出。所得的复合皂条放置于水中时漂浮。
| 供应商 | wt.％ | 注释 | |
| Hostapon SCI-65(椰油基羟基乙磺酸钠，65％和硬脂酸，35％) | Clariant | 54 | 65％组分i)35％组分ii) |
| Tego Betain CKD(椰油酰胺丙基甜菜碱，82％) | Goldschmidt | 1 | 组分i) |
| Edenor ST 1 MY(棕榈酸/硬脂酸) | Cognis | 25 | 组分ii) |
| 皂坯 | 18 | 组分iii) | |
| 香精 | Symrise | 1.5 | 组分iv) |
| 二氧化钛 | 0.5 | 组分iv) | |
| 总量 | 100 |
实施例7
使用下表所述的成分，实施如实施例6所述的制造方法。所得的复合皂条放置于水中时漂浮。
| 供应商 | wt.％ | |
| ELFAN AT 84(80％椰油基羟基乙磺酸钠，9％游离酸，2％水％)，组分i)，ii)，和iv) | Akzo Nobel | 38 |
| Prifrac 2942(肉豆蔻酸)，组分ii) | Uniqema | 43 |
| 皂坯，组分iii) | 18 | |
| 香精，组分iv) | Symrise | 1 |
| 总量 | 100 |
实施例8
使用下表所述的成分，实施如实施例6所述的方法。
| 供应商 | wt.％ | 注释 | |
| Hostapon SCI-65(椰油基羟基乙磺酸钠，65％和硬脂酸35％) | Clariant | 54 | 65％组分i)35％组分ii) |
| Tego Betain CKD(椰油酰胺丙基甜菜碱，82％) | Goldschmidt | 1 | 组分i) |
| Edenor ST 1 MY(棕榈酸/硬脂酸) | Cognls | 25 | 组分ii) |
| 半透明皂坯 | 18 | 11％组分i)15.8％组分iii)73.2％组分iv)，(32.63％水+40.57％其它组分) | |
| 香精 | 1.5 | 组分iv) | |
| 二氧化钛 | 0.5 | 组分iv) | |
| 总量 | 100 |
所得的复合皂条为不透明的并且放置于水中时是漂浮的。所述漂浮复合皂条具有下述组成：
i)38.08wt％的非皂表面活性剂，组分i)；
ii)43.9wt％的C14～C18游离脂肪酸，组分ii)；
iii)2.84wt％的C8～C24脂肪酸金属皂，组分iii)；
iv)15.18wt％的其它成分，组分vi)，
所述混合物含有约5.88wt％的水和4.5wt％的甘油。使用聚乙二醇(分子量为6000)作为半透明皂坯的组成部分来提高漂浮复合皂条的硬度。
半透明皂坯的组成如下表所示：
| 供应商 | wt.％ | 注释 | |
| 甘油 | 25 | 组分iv) | |
| 软水 | 7.63 | 组分iv) | |
| Trilon B Powder(EDTA的四钠盐) | BASF | 0.25 | 组分iv) |
| Kortacid 1499的钾盐(肉豆蔻酸钾盐) | Akzo Nobel | 8.6 | 组分iii) |
| Kortacid PH 10的钠盐(棕榈酸钠盐/硬脂酸钠盐) | Akzo Nobel | 7.2 | 组分iii) |
| 丁羟甲苯(BHT) | 0.02 | 组分iv) |
| Pluriol E 6000(聚乙二醇，M.W.6000) | BASF | 14 | 组分iv) |
| Texapon NSO(30％月桂基醚硫酸钠，70％水) | Cognis | 35 | 30％组分i)70％组分iv) |
| Plantacare 818 UP(50％椰油-葡糖苷，50％水) | Cognis | 1 | 50％组分i)50％组分iv) |
| Lorina(香精) | Symrise | 1 | 组分iv) |
| Abil Quat 8842(Dimethiconol) | Goldschmidt | 0.2 | 组分iv) |
| Glydant(DMDM乙内酰脲) | Lonza | 0.1 | 组分iv) |
| 总量 | 100 |
实施例9和10
实施例9和10中所用的成分如下表所述：
| 实施例 | 实施例9 | 实施例10 | |
| 供应商 | wt.％ | wt.％ | |
| Hostapon SCI-65(椰油基羟基乙磺酸钠，65％和硬脂酸，35％) | Clariant | 54 | 54 |
| Tego Betain CKD(椰油酰胺丙基甜菜碱，82％) | Goldschmidt | 1 | 1 |
| Edenor ST 1 MY(棕榈酸/硬脂酸) | Cognis | 25 | 25 |
| Prisavon 9220(棕榈皂坯/棕榈仁皂坯，80∶20) | Uniqema | 8 | 13 |
| 软水 | 10 | 5 | |
| 香精 | 1.5 | 1.5 | |
| 颜料(1％) | 0.5 | 0.5 | |
| 总量 | 100 | 100 |
实施例9
将10wt％的软水引入到配料中，所得混合物的粘度非常高，以至于不能浇注到模具中。但是，硬化后的团块放置于水中时仍然能够漂浮。
实施例10
将5wt％的软水引入到配料中，所得混合物的粘度非常高。尽管所述混合物能够浇注到模具中，但是所述复合皂条的表面粗糙。所得的本发明的复合皂条放置于水中时漂浮。
但是，可以通过使用含水原料将水加入到所述皂条中。
实施例11：浮性与制造方法的关系
试验1
在不同温度下浇铸样品，以测定热处理和脂肪酸可能被表面活性剂(皂和非皂)加热乳化是否对样品浮性有影响。
样品A、B、C和D采用的配方如实施例6所述。
根据本发明制备样品A，并在不超过90℃的温度下浇铸。注意到，混合物在浇铸前的外观为不透明的。
对样品B进行额外的加热并在不超过100℃的温度下浇铸。在浇铸前，在混合物中可看到薄的半透明层。
对样品C进行额外的加热并在刚超过100℃的温度下浇铸。
注意到，与样品B相比，在浇铸前所述半透明层已经增加。
对样品D进行额外的加热，直到样品D在100℃以上(约105℃)为清澈溶液。
将浇铸的样品A、B、C和D放置在装有水的容器中，观察到下列现象：
-样品A漂浮于水上；
-样品B悬浮于水中；
-样品C和D沉到容器底部。
详细试验结果概括于下表中：
| A | B | C | D | |
| 混合物外观 | 不透明 | 轻微半透明 | 中等半透明 | 透明 |
| 浇铸温度 | 80℃ | 90℃-100℃ | ＞100℃ | ＞100℃ |
| 浮性 | 漂浮 | 悬浮 | 下沉 | 下沉 |
试验2
将漂浮复合皂条切割，将其一部分熔融，并在超过90℃的温度下再次浇铸。
再次浇铸的样品放置于水中时其浮性降低。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种用于生产在20℃下漂浮于水中的复合皂条的方法，其包括下列步骤：
a)提供包含下列成分或(基本上)由下列成分组成的混合物：
i)20～50wt％、优选25～40wt％的一种或更多种非皂表面活性剂，优选固体非皂表面活性剂；
ii)25～60wt％、优选35～55wt％的一种或更多种C14～C18游离脂肪酸；
iii)2～40wt％、优选5～25wt％的一种或更多种C8～C24脂肪酸金属皂；
iv)0～20wt％、优选2～20wt％的其它成分，以及
所述混合物含有作为其它成分的6～10wt％或少于6wt％的水，
b)将所述混合物加热至70～90℃以获得可倾倒的熔体，
c)将所述熔体浇注或倾倒到模具中，
d)在所述模具中冷却所述熔体，从而使所述熔体固化，和
e)从所述模具中移出所得的复合皂条，
其中在所述方法中，没有或仅有少量的空气或其它气体被引入到所述混合物或熔体中，使得所得的复合皂条含有少于2体积％的空气或其它气体。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述混合物包含下列成分或(基本上)由下列成分组成：
i)25～40wt％的一种或更多种非皂表面活性剂，优选固体非皂表面活性剂；
ii)35～55wt％的一种或更多种C14～C18游离脂肪酸；
iii)5～25wt％的一种或更多种C8～C24脂肪酸金属皂；
iv)2～15wt％的其它成分，以及
所述混合物含有少于6wt％的水。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述混合物的所述C14～C18游离脂肪酸(组分ii))是饱和的和/或所述混合物的所述C8～C24脂肪酸金属皂(组分iii))为C8～C24脂肪酸碱金属皂。
4.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述混合物的所述组分i)～iii)的总量为至少80wt％，优选为85～98wt％。
5.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述可倾倒的熔体在被浇注或者被倾倒到所述模具中时是不透明的。
6.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中温度不超过90℃。
7.一种在20℃下漂浮于水中的复合皂条(漂浮复合皂条)，其包含一种混合物，
a)所述混合物包含下列成分或(基本上)由下列成分组成：
i)20～50wt％、优选25～40wt％的一种或更多种非皂表面活性剂，优选固体非皂表面活性剂；
ii)25～60wt％、优选35～55wt％的一种或更多种C14～C18游离脂肪酸；
iii)2～40wt％、优选5～25wt％的一种或更多种C8～C24脂肪酸金属皂；
iv)0～20wt％、优选2～20wt％的其它成分，以及
所述混合物含有作为其它成分的6～10wt％或少于6wt％的水，和
b)所述复合皂条含有少于2体积％的空气或其它气体。
8.根据权利要求7所述的复合皂条，其包含一种混合物，其中所述混合物包含下列成分或(基本上)由下列成分组成：
i)25～40wt％的一种或更多种非皂表面活性剂，优选固体非皂表面活性剂；
ii)35～55wt％的一种或更多种C14～C18游离脂肪酸；
iii)5～25wt％的一种或更多种C8～C24脂肪酸金属皂；
iv)2～15wt％的其它成分，以及
所述混合物含有少于6wt％的水。
9.根据权利要求7或8所述的复合皂条，其中所述混合物的所述C14～C18游离脂肪酸(组分ii))是饱和的和/或所述混合物的所述C8～C24脂肪酸金属皂(组分iii))为C8～C24脂肪酸碱金属皂。
10.根据权利要求7～9任一项所述的复合皂条，其中所述混合物的所述组分i)～iii)的总量为至少80wt％，优选为85～98wt％。
Claims (10)
1.一种用于生产在20℃下漂浮于水中的复合皂条(漂浮复合皂条)的混合物，所述混合物包含下列成分或(基本上)由下列成分组成：
i)20～50wt％、优选25～40wt％的一种或更多种非皂表面活性剂，优选固体非皂表面活性剂；
ii)25～60wt％、优选35～55wt％的一种或更多种C14～C18游离脂肪酸；
iii)2～40wt％、优选5～25wt％的一种或更多种C8～C24脂肪酸金属皂；和
iv)0～20wt％、优选2～20wt％的其它成分，
所述混合物含有作为其它成分的少于10wt％的水。
2.根据权利要求1和2任一项所述的混合物，其中所述混合物含有少于6wt％的水。
3.根据前述权利要求任一项所述的混合物，其中所述混合物包含下列成分或(基本上)由下列成分组成：
i)25～40wt％的一种或更多种非皂表面活性剂，优选固体非皂表面活性剂；
ii)35～55wt％的一种或更多种C14～C18游离脂肪酸；
iii)5～25wt％的一种或更多种C8～C24脂肪酸金属皂；和
iv)2～15wt％的其它成分，
所述混合物含有少于6wt％的水。
4.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述组分i)～iii)的总量为至少80wt％，优选为85～98wt％。
5.一种用于生产在20℃下漂浮于水中的复合皂条的方法，其包括下列步骤：
a)提供根据前述权利要求任一项所述的混合物，
b)将所述混合物加热至70～90℃以获得可倾倒的熔体，
c)将所述熔体浇注或倾倒到模具中，
d)在所述模具中冷却所述熔体，从而使所述熔体固化，和
e)从所述模具中移出所得的复合皂条，
其中在所述方法中，没有或仅有少量的空气或其它气体被引入到所述混合物或熔体中，使得所得的复合皂条含有少于2体积％的空气或其它气体。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述可倾倒的熔体在被浇注或者被倾倒到所述模具中时是不透明的。
7.根据权利要求5或6任一项所述的方法，其中温度不超过90℃。
8.一种在20℃下漂浮于水中的复合皂条(漂浮复合皂条)，其包含根据权利要求1～4任一项所述的混合物，所述复合皂条含有少于2体积％的空气或其它气体。
9.根据权利要求7所述的复合皂条，其可通过权利要求5～7任一项的方法获得。
10.根据权利要求1～4任一项所述的混合物、根据权利要求5～7任一项所述的方法、或根据权利要求8或9任一项所述的复合皂条，其中所述C14～C18游离脂肪酸(组分ii))是饱和的和/或所述C8～C24脂肪酸金属皂(组分iii))为C8～C24脂肪酸碱金属皂。
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