CN101284211A - 一种咪唑类离子液体脱硫剂的再生与循环利用方法 - Google Patents

一种咪唑类离子液体脱硫剂的再生与循环利用方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101284211A
CN101284211A CNA2008101144156A CN200810114415A CN101284211A CN 101284211 A CN101284211 A CN 101284211A CN A2008101144156 A CNA2008101144156 A CN A2008101144156A CN 200810114415 A CN200810114415 A CN 200810114415A CN 101284211 A CN101284211 A CN 101284211A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ion liquid
glyoxaline ion
regeneration
recycling method
reclaiming agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2008101144156A
Other languages
English (en)
Inventor
张锁江
徐怀志
刘坤峰
张香平
王蕾
闫瑞一
刘龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Process Engineering of CAS
Original Assignee
Institute of Process Engineering of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Process Engineering of CAS filed Critical Institute of Process Engineering of CAS
Priority to CNA2008101144156A priority Critical patent/CN101284211A/zh
Publication of CN101284211A publication Critical patent/CN101284211A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明是一种咪唑类离子液体脱硫剂的再生与循环利用方法，该方法是通过卤代烷烃或其衍生物与水将离子液体中硫化物洗脱出来，再通过减压蒸馏将咪唑类离子液体和卤代烷烃或其衍生物与水进行回收的新方法。本发明与其他生物法、加热分解法相比，溶剂损失少，耗时较短，能耗小，且重复使用多次后脱硫率仍可以达到90％以上。本发明的离子液体脱硫剂回收再生方法具有对环境友好、能耗低、设备简单、操作方便、投资少等优点。

Description

一种咪唑类离子液体脱硫剂的再生与循环利用方法
技术领域：
本发明涉及到反萃取剂再生咪唑类离子液体脱硫剂，从而回收重复使用，采用减压蒸馏或精馏的方法对反萃取剂进行回收。
背景技术：
燃油中的含硫化合物经在发动机中燃烧后所排出的硫氧化物是形成酸雨的主要来源，对大气造成了严重的污染。因此，降低燃油中的硫含量，生产清洁燃油，以满足日益严格的燃油标准的要求，是燃油生产企业必须关注和研究的问题。
传统的脱硫方法操作费用高，一次投资大，所使用的化学试剂与处理过程会对环境产生一定的负面效应，而离子液体是近几年发展起来的一种“绿色”溶剂，具有极性强、溶解性好、低蒸汽压、结构可设计等独特的性质，在萃取分离、催化反应等领域具有广阔的应用前景，尤其在取代传统的催化剂，易挥发性溶剂，降低VOC污染等方面具有明显的优势。以离子液体作为脱硫剂以脱除油品中的含硫化合物已引起人们的重视。
虽然离子液体在脱硫上表现出了优异的特性，但离子液体的再生利用却是一个紧迫的问题，离子液体的再生成为制约其工业化应用的一个瓶颈。目前对离子液体的回收和再生利用的相关报道还甚少，专利(专利号：CN1926827A)采用生物法对咪唑类离子液体进行回收，耗时较长、溶剂损失较多。专利(专利号CN1375103A)采用高温热分解法，能耗高，步骤多，操作不便，而且需二次合成离子液体。此两项专利与本专利无相关性。
基于以上研究现状，本发明以卤代烷烃或其衍生物和水的复合溶剂作为反萃取剂对咪唑类离子液体脱硫剂的回收与循环利用。反萃取剂卤代烷烃或其衍生物沸点低，回收容易，可以循环利用。采用在低温下反萃取原理，与传统蒸馏方法相比，既节约了能量，又不会因为高温蒸馏而改变溶剂性能，可以达到很好重复使用的效果。
发明内容
本发明涉及以卤代烷烃类或它们的衍生物与水组成的复合溶剂作为反萃取剂，以反萃取的方法对咪唑类离子液体进行回收，通过卤代烷烃类或它们的衍生物与离子液体互溶对离子液体进行保护以降低离子液体损耗，再用水进行反复的洗涤。本发明所涉及反萃取剂包括水与卤代烷烃类或它们的衍生物组成的任意比例的溶剂。
本发明中使用的离子液体由咪唑类阳离子和一种阴离子组成，有机溶剂由卤代烷烃类或它们的衍生物。其中咪唑类阳离子由不同侧链碳数的烷基咪唑中的一种，阴离子可以是中性或者碱性的离子。有机溶剂溶于离子液体而不溶于水的卤代烷烃类或其衍生物中的一种。如：二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿和三氯甲烷等，但不限于上述溶剂。以上离子液体的结构式可举例如下：
[bmim][PF6]：1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐
[emim][PF6]：1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐
[dmim][PF6]：1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐.
[bmim][BF4]：1-丁基-3-甲基咪唑氟硼酸盐
[emim][BF4]：1-乙基-3-甲基咪唑氟硼酸盐
[dmim][BF4]：1-癸基-3-甲基咪唑氟硼酸盐
将使用后的上述离子液体按比例溶解于一定量的上述有机溶剂中，使离子液体得以保护。按比例加入到一定量水，比例范围在0.01％到99.99％之间；压力0.1atm～50atm，蒸馏温度在233K～473K，萃取温度在253K～373K，反应时间在0.1～10h范围内对含硫的离子液体进行反萃取回收实验。萃取完全后的液体静置后会清晰分层，分离后将下层反萃取剂在一定温度和压力下，减压蒸馏进行回收，得到的卤代烷烃可重复使用，咪唑类离子液体减压蒸馏后可循环使用。
具体实施方式：
本发明用以下实施例说明，但本发明并不限于下述实施例，在不脱离前后所述宗旨的范围下，变化实施都包含在本发明的技术范围内。
实施例1
将20ml使用后的[Bmim][PF6]与20ml三氯甲烷混合，再加入10ml水，在常压搅拌下，常温25℃时，搅拌30min，静止30min，分层，通过减压蒸馏的方法于50℃将卤代烷烃进行回收，离子液体循环利用。再次使用的脱硫率可达到90％以上。
实施例2
将20ml使用后的[Emim][PF6]与20ml三氯甲烷混合，再加入10ml水，在常压搅拌下，常温25℃时，搅拌30min，静止30min，分层，通过减压蒸馏的方法于50℃将卤代烷烃进行回收，离子液体循环利用。再次使用的脱硫率可达到90％以上。
实施例3
将20ml使用后的[Dmim][PF6]与20ml三氯甲烷混合，再加入10ml水，在常压搅拌下，常温25℃时，搅拌30min，静止30min，分层，通过减压蒸馏的方法于50℃将卤代烷烃进行回收，离子液体循环利用。再次使用的脱硫率可达到90％以上。
实施例4
将20ml使用后的[Bmim][BF4]与20ml三氯甲烷混合，再加入10ml水，在常压搅拌下，常温25℃时，搅拌30min，静止30min，分层，通过减压蒸馏的方法于50℃将卤代烷烃进行回收，离子液体循环利用。再次使用的脱硫率可达到90％以上。
实施例5
将20ml使用后的[Emim][BF4]与20ml三氯甲烷混合，再加入10ml水，在常压搅拌下，常温25℃时，搅拌30min，静止30min，分层，通过减压蒸馏的方法于50℃将卤代烷烃进行回收，离子液体循环利用。再次使用的脱硫率可达到90％以上。
实施例6
将20ml使用后的[Dmim][BF4]与20ml三氯甲烷混合，再加入10ml水，在常压搅拌下，常温25℃时，搅拌30min，静止30min，分层，通过减压蒸馏的方法于50℃将卤代烷烃进行回收，离子液体循环利用。再次使用的脱硫率可达到90％以上。

Claims (7)

1.一种咪唑类离子液体脱硫剂的再生与循环利用方法，其特征在于选取卤代烷烃与水按一定比例复合的复合溶剂作为反萃取剂，利用卤代烷烃与咪唑类离子液体互溶原理将离子液体进行保护，再用水对咪唑类离子液体脱硫剂进行反复洗涤，硫化物进入水相而被分开，采用减压蒸馏或精馏的方法将卤代烷烃与咪唑类离子液体脱硫剂进行回收；离子液体的阳离子为含有不同侧链碳数的烷基咪唑或含有咪唑结构的离子，另一种有机溶剂卤代烷烃或其衍生物与水的复合溶剂作为反萃剂。
2.根据权利要求1所述的一种咪唑类离子液体脱硫剂的再生与循环利用方法，其特征在于卤代烷烃或其衍生物与水的比例为0.01％～99.99％之间。
3.根据权利要求1所述的一种咪唑类离子液体脱硫剂的再生与循环利用方法，其特征在于该回收过程的压力范围在0.1～50atm之间。
4.根据权利要求1所述的一种咪唑类离子液体脱硫剂的再生与循环利用方法，其特征在于该回收技术中的反萃取温度在253K～373K之间。
5.根据权利要求1所述的一种咪唑类离子液体脱硫剂的再生与循环利用方法，其特征在于反应时间控制在0.1h～10h之间。
6.根据权利要求1所述的一种咪唑类离子液体脱硫剂的再生与循环利用方法，其特征在于反萃取剂回收过程中的蒸馏操作温度在233K～473K之间。
7.根据权利要求1所述的一种咪唑类离子液体脱硫剂的再生与循环利用方法，其特征在于反萃取剂回收过程中的蒸馏操作压力在0.01～0.9atm之间。
CNA2008101144156A 2008-06-02 2008-06-02 一种咪唑类离子液体脱硫剂的再生与循环利用方法 Pending CN101284211A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2008101144156A CN101284211A (zh) 2008-06-02 2008-06-02 一种咪唑类离子液体脱硫剂的再生与循环利用方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2008101144156A CN101284211A (zh) 2008-06-02 2008-06-02 一种咪唑类离子液体脱硫剂的再生与循环利用方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101284211A true CN101284211A (zh) 2008-10-15

Family

ID=40056757

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2008101144156A Pending CN101284211A (zh) 2008-06-02 2008-06-02 一种咪唑类离子液体脱硫剂的再生与循环利用方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101284211A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105498451A (zh) * 2015-11-25 2016-04-20 河北科技大学 用于吸收so2的醚基双咪唑离子液体二元体系及其制备方法和使用方法
CN106770602A (zh) * 2017-03-15 2017-05-31 中国科学院兰州化学物理研究所 一种咪唑类离子液体中微量1‑甲基咪唑的检测方法
CN110479037A (zh) * 2019-08-23 2019-11-22 中国科学院过程工程研究所 一种复合吸收剂及其用于环氧乙烷分离纯化的方法
CN114460224A (zh) * 2020-11-09 2022-05-10 新疆大学 一种基于热力学性质的离子液体再生溶剂筛选方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105498451A (zh) * 2015-11-25 2016-04-20 河北科技大学 用于吸收so2的醚基双咪唑离子液体二元体系及其制备方法和使用方法
CN106770602A (zh) * 2017-03-15 2017-05-31 中国科学院兰州化学物理研究所 一种咪唑类离子液体中微量1‑甲基咪唑的检测方法
CN110479037A (zh) * 2019-08-23 2019-11-22 中国科学院过程工程研究所 一种复合吸收剂及其用于环氧乙烷分离纯化的方法
CN110479037B (zh) * 2019-08-23 2021-04-27 中国科学院过程工程研究所 一种复合吸收剂及其用于环氧乙烷分离纯化的方法
CN114460224A (zh) * 2020-11-09 2022-05-10 新疆大学 一种基于热力学性质的离子液体再生溶剂筛选方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101153225B (zh) 一种基于离子液体的油品氧化-萃取脱硫技术
CN101513584B (zh) 一种基于碱性离子液体催化剂的氧化脱硫方法
CN102786713B (zh) 一种油田油泥资源化处理方法
CN101260314A (zh) 一种基于离子液体复合溶剂的油品氧化-萃取脱硫技术
CN101993750A (zh) 一种液化石油气的精制方法
CN105858622A (zh) 一种烷基化废硫酸资源化回收方法
CN106731578B (zh) 一种连续脱硫生产系统及其脱硫工艺
CN101264411A (zh) 一种脱硫溶剂
CN104711023A (zh) 液化气脱硫醇尾气及碱渣治理方法及其专用设备
CN101284211A (zh) 一种咪唑类离子液体脱硫剂的再生与循环利用方法
CN102125802A (zh) 粗苯加氢精制生产中的废气回收、净化方法
CN106277129A (zh) 一种废酸处理方法
CN110157538B (zh) 基于绿色溶剂废油处理
CN102465002A (zh) 一种基于Br*nsted酸性离子液体的氧化脱硫方法
CN101564624A (zh) 气体脱硫化氢的旋流强化方法及装置
CN104556464B (zh) 一种炼油碱渣废液的处理方法
CN103768944B (zh) 一种氧化铁脱硫剂的再生方法
CN110550610A (zh) 一种烷基化废硫酸的再生处理方法
CN102408915A (zh) 一种利用氧化-萃取进行油品脱硫的方法
CN103865625A (zh) 一种溶剂抽提再生废发动机油的方法
CN101063046B (zh) 一种基于离子液体的油品脱硫方法
CN106673067B (zh) 利用烷基化废硫酸生产电池级硫酸锰的方法
CN103602346A (zh) 一种氧化-萃取耦合进行油品脱硫的方法
CN111848359B (zh) 一种分离中低温煤焦油中酚类物质的方法
CN103894058A (zh) 一种利用多金属氧酸盐脱除硫化氢气体的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Open date: 20081015