CN106731578B - 一种连续脱硫生产系统及其脱硫工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明是一种连续脱硫生产系统及其脱硫工艺，连续脱硫生产系统，包括过滤脱硫系统、碱洗脱硫系统、吸附脱硫系统和脱硫剂解析系统；脱硫工艺包括过滤脱硫阶段、碱洗脱硫阶段、吸附脱硫阶段和脱硫剂解析阶段。脱硫剂基本组成成分及其质量份数分别为：4A分子筛10‑30份、5A分子筛10‑30份和活性炭20‑40份；还包括13X球状分子筛10‑30份、三元金属改性13X分子筛10‑30份、13X无铜柱状分子筛10‑30份、13X有铜柱状分子筛10‑30份的一种或几种。本发明的脱硫剂及工艺可以实现对多种有害硫的连续高效彻底脱除，脱硫效率高。本发明工艺流程高效、连续，充分体现了循环经济优势，应用前景广阔。

Description

一种连续脱硫生产系统及其脱硫工艺
技术领域
本发明涉及脱硫技术领域，尤其涉及一种连续脱硫生产系统及其脱硫工艺。
背景技术
石油化工产品，如伴生气、轻烃、汽油、柴油等，其含有的硫化物丰富，包括H2S、RSH、硫醚、噻吩等无机和有机硫。这些含硫化合物燃烧后，会形成二氧化硫或三氧化硫，进一步与大气中的水结合形成酸雾或酸雨，严重影响人们的生态环境和日常生活。随着人们对环境保护的日益重视，环保法规也日渐严格，脱硫技术已然成为研究重点。
目前，油品脱硫的方法主要有加氢精制和吸附脱硫两种，由于国内氢气来源的问题使得加氢精制的成本较高，故主要以吸附脱硫为主。
CN105854929A公开了一种烃油脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法，此脱硫催化剂由耐热无机氧化物、金属氧化物、氮化硅、金属促进剂、稀土金属氧化物和分子筛组成，制备方法为将耐热无机氧化物粘结剂、氮化硅、金属氧化物、稀土金属氧化物、水和酸性液体混合得到混合浆液，再与具有BEA和/或FAU结构的分子筛接触形成载体浆液，将载体浆液进行成型、第一干燥和第一焙烧，得到载体；向所述载体引入金属促进剂的前体，并进行第二干燥和第二焙烧，得到催化剂的前体，催化剂的前体在含氢气气氛下还原，得到烃油脱硫催化剂。利用这种催化剂的脱硫过程是：在氢气气氛下，将含硫烃油与烃油脱硫催化剂接触，在接触过程中烃油的硫被吸附到催化剂上，从而得到低硫含量的烃油；主要用于脱除COS、CS2、硫醇或噻吩类化合物尤其噻吩。
CN105344323A公开了一种深度脱除有机硫化物的吸附剂及其制备方法与应用，该吸附剂包括活性组分、载体、助剂、黏土及粘结剂。首先将活性组分及助剂加入到去离子水中，搅拌混合均匀，加入载体，混合均匀后，再按重量份加入黏土、粘结剂，充分搅拌混合均匀后，转移至双螺杆式成型机中，挤条，成型，制得条形吸附剂，后经熟化、焙烧即可。所述吸附剂用于有机烃类中二甲基二硫醚的深度脱除。
以上两种脱硫剂以及其涉及到的吸附脱硫工艺是只针对性的吸收一种或一类硫化物，脱硫范围窄，且工艺不连续，吸收效率差，吸收不彻底，影响产品质量。同时脱硫过程中会使用氢气等危险化学品，存在安全隐患。
发明内容
本发明旨在解决现有技术的不足，而提供一种连续脱硫生产系统及其脱硫工艺。
本发明为实现上述目的，采用以下技术方案：
一种连续脱硫生产系统，包括过滤脱硫系统、碱洗脱硫系统、吸附脱硫系统和脱硫剂解析系统；
过滤脱硫系统包括多级过滤器；
碱洗脱硫系统包括依次连接的一级碱洗脱硫化氢罐、精馏塔、二级碱洗罐、三级碱洗罐和脱碱罐，所述精馏塔还连有二硫化物分离器，所述二硫化物分离器连有二硫化物抽提罐，所述二硫化物分离器和二硫化物抽提罐均连有火炬系统，所述一级碱洗脱硫化氢罐、二级碱洗罐、三级碱洗罐和脱碱罐均连有废水处理系统，所述脱碱罐与所述一级碱洗脱硫化氢罐之间连有回收管线；
吸附脱硫系统包括吸附塔，所述吸附塔设有冷氮气入口，所述吸附塔连有分子筛出口过滤器；
脱硫剂解析系统包括依次连接的解析塔、冷凝器和分相罐，所述解析塔设有热氮气入口，所述解析塔与所述分子筛出口过滤器相连，所述分相罐连有VOCs处理系统和超高硫燃烧系统；
过滤脱硫系统的多级过滤器和碱洗脱硫系统的一级碱洗脱硫化氢罐相连，碱洗脱硫系统的脱碱罐和吸附脱硫系统的吸附塔相连，吸附脱硫系统的吸附塔和脱硫剂解析系统的解析塔相连。
一种应用连续脱硫生产系统的脱硫工艺，具体步骤为：
A、过滤脱硫阶段
含硫废液通过多级过滤器来脱除废液中的硫磺，经过多级过滤器完全脱除物料中的硫单质；
B、碱洗脱硫阶段
经过多级过滤器脱除硫单质后的废液进入一级碱洗脱硫化氢罐，向一级碱洗脱硫化氢罐中注入新鲜碱液来进行一级碱洗过程；
一级碱洗反应结束后，罐底碱液循环吸收，循环过程通过界面计控制，pH大于7时，碱液循环吸收，pH为中性时，碱液去废水处理系统；罐顶油密度轻，直接从罐顶进入精馏塔中；
向精馏塔中鼓入40-60℃空气进行循环精馏；精馏塔中的大分子硫化物进入二硫化物分离器，实现油水两相分层，上层油相去火炬系统处理，下层含二硫化物的碱液进入二硫化物抽提罐，采用正己烷进行萃取，脱除二氧化硫；精馏塔中的小分子硫化物从塔顶排出，进入二级碱洗罐；
向二级碱洗罐内注入新鲜碱液进行二级碱洗过程，二级碱洗过程完成后二级碱洗罐塔顶轻组分去三级碱洗罐继续进行三级碱洗处理，二级碱洗罐和三级碱洗罐的罐底碱液循环吸收，循环过程通过界面计控制，pH大于7时，碱液循环吸收，pH为中性时，碱液去废水处理系统；
三级碱洗罐的罐顶轻组分进入脱碱罐，在脱碱罐中加入新鲜水，进行水洗，水洗以后的稀碱液pH大于7时循环到一级碱洗脱硫化氢罐，pH为中性时，碱液去废水处理系统；
碱洗脱硫阶段经过三级碱洗过程脱除了废液中的低分子有机硫；
C、吸附脱硫阶段
脱碱罐罐顶物料进入吸附塔中，在吸附塔的床层上填充脱硫剂，鼓入冷氮气冷却吸附塔的床层，进行吸附脱硫过程，吸附脱硫后的产品进入分子筛出口过滤器过滤；
D、脱硫剂解析阶段
吸附塔床层上的脱硫剂吸附脱硫完成后，去解析塔进行解析，冷氮气经过吸附塔换热后形成的热氮气通入解析塔作为解析气，解析出的高温尾气进入冷凝器降温，然后进入分相罐进行气液分离，废气去VOCs处理系统，回收有机硫去超高硫燃烧系统。
所述吸附塔床层上填充的脱硫剂基本组成成分及其质量份数分别为：4A分子筛10-30份、5A分子筛10-30份和活性炭20-40份；脱硫剂的组成成分还包括13X球状分子筛10-30份、三元金属改性13X分子筛10-30份、13X无铜柱状分子筛10-30份、13X有铜柱状分子筛10-30份的一种或几种。
优选的，所述吸附塔床层上填充的脱硫剂组成成分及其质量份数分别为：4A分子筛20份、5A分子筛20份、活性炭30份、13X球状分子筛15份和三元金属改性13X分子筛20份。
优选的，所述吸附塔床层上填充的脱硫剂组成成分及其质量份数分别为：4A分子筛20份、5A分子筛20份、活性炭30份、13X无铜柱状分子筛20份和三元金属改性13X分子筛20份。
本发明的有益效果是：本发明的脱硫剂及工艺可以连续脱除伴生气、轻烃、汽油、柴油中无机硫(硫磺、硫化氢)和有机硫(硫醇、硫醚和噻吩等)，实现对多种有害硫的连续高效彻底脱除，具有较高的脱除率。本发明工艺流程高效、连续，充分体现了循环经济优势，应用前景广阔。
附图说明
图1为本发明连续脱硫生产系统的示意图；
图中：1-多级过滤器；2-一级碱洗脱硫化氢罐；3-精馏塔；4-二级碱洗罐；5-三级碱洗罐；6-脱碱罐；7-二硫化物分离器；8-二硫化物抽提罐；9-吸附塔；10-分子筛出口过滤器；11-解析塔；12-冷凝器；13-分相罐；
以下将结合本本发明的具体实施例参照附图进行详细叙述。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明：
实施例1：
一种连续脱硫生产系统，包括过滤脱硫系统、碱洗脱硫系统、吸附脱硫系统和脱硫剂解析系统；
过滤脱硫系统包括多级过滤器1；
碱洗脱硫系统包括依次连接的一级碱洗脱硫化氢罐2、精馏塔3、二级碱洗罐4、三级碱洗罐5和脱碱罐6，所述精馏塔3还连有二硫化物分离器7，所述二硫化物分离器7连有二硫化物抽提罐8，所述二硫化物分离器7和二硫化物抽提罐8均连有火炬系统，所述一级碱洗脱硫化氢罐2、二级碱洗罐4、三级碱洗罐5和脱碱罐6均连有废水处理系统，所述脱碱罐6与所述一级碱洗脱硫化氢罐2之间连有回收管线；
吸附脱硫系统包括吸附塔9，所述吸附塔9设有冷氮气入口，所述吸附塔9连有分子筛出口过滤器10；
脱硫剂解析系统包括依次连接的解析塔11、冷凝器12和分相罐13，所述解析塔11设有热氮气入口，所述解析塔11与所述分子筛出口过滤器10相连，所述分相罐13连有VOCs处理系统和超高硫燃烧系统；
过滤脱硫系统的多级过滤器1和碱洗脱硫系统的一级碱洗脱硫化氢罐2相连，碱洗脱硫系统的脱碱罐6和吸附脱硫系统的吸附塔9相连，吸附脱硫系统的吸附塔9和脱硫剂解析系统的解析塔11相连。
一种应用连续脱硫生产系统的脱硫工艺，以处理1000kg含硫废液为例，含硫废液的含硫量为130.35mg/L，具体步骤为：
A、过滤脱硫阶段
含硫废液通过多级过滤器1来脱除废液中的硫磺，经过多级过滤器1完全脱除物料中的硫单质；
B、碱洗脱硫阶段
经过多级过滤器1脱除硫单质后的废液进入一级碱洗脱硫化氢罐2，向一级碱洗脱硫化氢罐2中注入新鲜碱液来进行一级碱洗过程；
一级碱洗反应结束后，罐底碱液循环吸收，循环过程通过界面计控制，pH大于7时，碱液循环吸收，pH为中性时，碱液去废水处理系统；罐顶油密度轻，直接从罐顶进入精馏塔3中；
向精馏塔3中鼓入40℃空气进行循环精馏；精馏塔3中的大分子硫化物进入二硫化物分离器7，实现油水两相分层，上层油相去火炬系统处理，下层含二硫化物的碱液进入二硫化物抽提罐8，采用正己烷进行萃取，脱除二氧化硫；精馏塔3中的小分子硫化物从塔顶排出，进入二级碱洗罐4；
向二级碱洗罐4内注入新鲜碱液进行二级碱洗过程，二级碱洗过程完成后二级碱洗罐4塔顶轻组分去三级碱洗罐5继续进行三级碱洗处理，二级碱洗罐4和三级碱洗罐5的罐底碱液循环吸收，循环过程通过界面计控制，pH大于7时，碱液循环吸收，pH为中性时，碱液去废水处理系统；
三级碱洗罐5的罐顶轻组分进入脱碱罐6，在脱碱罐6中加入新鲜水，进行水洗，水洗以后的稀碱液pH大于7时循环到一级碱洗脱硫化氢罐2，pH为中性时，碱液去废水处理系统；
碱洗脱硫阶段经过三级碱洗过程脱除了废液中的低分子有机硫；
C、吸附脱硫阶段
脱碱罐6罐顶物料进入吸附塔9中，在吸附塔9的床层上填充脱硫剂，鼓入冷氮气冷却吸附塔9的床层，进行吸附脱硫过程，吸附脱硫后的产品进入分子筛出口过滤器10过滤；
所述吸附塔9床层上填充的脱硫剂基本组成成分及其质量份数分别为4A分子筛200kg、5A分子筛200kg、活性炭300kg、13X球状分子筛150kg和三元金属改性13X分子筛200kg；
D、脱硫剂解析阶段
吸附塔9床层上的脱硫剂吸附脱硫完成后，去解析塔11进行解析，冷氮气经过吸附塔9换热后形成的热氮气通入解析塔作为解析气，解析出的高温尾气进入冷凝器12降温，然后进入分相罐13进行气液分离，废气去VOCs处理系统，回收有机硫去超高硫燃烧系统；
脱硫处理后的产品含硫量为16.17mg/L。
实施例2：
一种连续脱硫生产系统，包括过滤脱硫系统、碱洗脱硫系统、吸附脱硫系统和脱硫剂解析系统；
过滤脱硫系统包括多级过滤器1；
碱洗脱硫系统包括依次连接的一级碱洗脱硫化氢罐2、精馏塔3、二级碱洗罐4、三级碱洗罐5和脱碱罐6，所述精馏塔3还连有二硫化物分离器7，所述二硫化物分离器7连有二硫化物抽提罐8，所述二硫化物分离器7和二硫化物抽提罐8均连有火炬系统，所述一级碱洗脱硫化氢罐2、二级碱洗罐4、三级碱洗罐5和脱碱罐6均连有废水处理系统，所述脱碱罐6与所述一级碱洗脱硫化氢罐2之间连有回收管线；
吸附脱硫系统包括吸附塔9，所述吸附塔9设有冷氮气入口，所述吸附塔9连有分子筛出口过滤器10；
脱硫剂解析系统包括依次连接的解析塔11、冷凝器12和分相罐13，所述解析塔11设有热氮气入口，所述解析塔11与所述分子筛出口过滤器10相连，所述分相罐13连有VOCs处理系统和超高硫燃烧系统；
过滤脱硫系统的多级过滤器1和碱洗脱硫系统的一级碱洗脱硫化氢罐2相连，碱洗脱硫系统的脱碱罐6和吸附脱硫系统的吸附塔9相连，吸附脱硫系统的吸附塔9和脱硫剂解析系统的解析塔11相连。
一种应用连续脱硫生产系统的脱硫工艺，以处理1000kg含硫废液为例，含硫废液的含硫量为130.35mg/L，具体步骤为：
A、过滤脱硫阶段
含硫废液通过多级过滤器1来脱除废液中的硫磺，经过多级过滤器1完全脱除物料中的硫单质；
B、碱洗脱硫阶段
经过多级过滤器1脱除硫单质后的废液进入一级碱洗脱硫化氢罐2，向一级碱洗脱硫化氢罐2中注入新鲜碱液来进行一级碱洗过程；
一级碱洗反应结束后，罐底碱液循环吸收，循环过程通过界面计控制，pH大于7时，碱液循环吸收，pH为中性时，碱液去废水处理系统；罐顶油密度轻，直接从罐顶进入精馏塔3中；
向精馏塔3中鼓入60℃空气进行循环精馏；精馏塔3中的大分子硫化物进入二硫化物分离器7，实现油水两相分层，上层油相去火炬系统处理，下层含二硫化物的碱液进入二硫化物抽提罐8，采用正己烷进行萃取，脱除二氧化硫；精馏塔3中的小分子硫化物从塔顶排出，进入二级碱洗罐4；
向二级碱洗罐4内注入新鲜碱液进行二级碱洗过程，二级碱洗过程完成后二级碱洗罐4塔顶轻组分去三级碱洗罐5继续进行三级碱洗处理，二级碱洗罐4和三级碱洗罐5的罐底碱液循环吸收，循环过程通过界面计控制，pH大于7时，碱液循环吸收，pH为中性时，碱液去废水处理系统；
三级碱洗罐5的罐顶轻组分进入脱碱罐6，在脱碱罐6中加入新鲜水，进行水洗，水洗以后的稀碱液pH大于7时循环到一级碱洗脱硫化氢罐2，pH为中性时，碱液去废水处理系统；
碱洗脱硫阶段经过三级碱洗过程脱除了废液中的低分子有机硫；
C、吸附脱硫阶段
脱碱罐6罐顶物料进入吸附塔9中，在吸附塔9的床层上填充脱硫剂，鼓入冷氮气冷却吸附塔9的床层，进行吸附脱硫过程，吸附脱硫后的产品进入分子筛出口过滤器10过滤；
所述吸附塔9床层上填充的脱硫剂基本组成成分及其质量份数分别为4A分子筛200kg、5A分子筛200kg、活性炭300kg、13X无铜柱状分子筛200kg和三元金属改性13X分子筛200kg；
D、脱硫剂解析阶段
吸附塔9床层上的脱硫剂吸附脱硫完成后，去解析塔11进行解析，冷氮气经过吸附塔9换热后形成的热氮气通入解析塔作为解析气，解析出的高温尾气进入冷凝器12降温，然后进入分相罐13进行气液分离，废气去VOCs处理系统，回收有机硫去超高硫燃烧系统；
脱硫处理后的产品含硫量为15.63mg/L。
本发明的脱硫剂及工艺可以连续脱除伴生气、轻烃、汽油、柴油中无机硫(硫磺、硫化氢)和有机硫(硫醇、硫醚和噻吩等)，实现对多种有害硫的连续高效彻底脱除，具有较高的脱除率。本发明工艺流程高效、连续，充分体现了循环经济优势，应用前景广阔。
上面结合具体实施例对本发明进行了示例性描述，显然本发明具体实现并不受上述方式的限制，只要采用了本发明的方法构思和技术方案进行的各种改进，或未经改进直接应用于其它场合的，均在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种连续脱硫生产系统，包括过滤脱硫系统、碱洗脱硫系统、吸附脱硫系统和脱硫剂解析系统，其特征在于：过滤脱硫系统包括多级过滤器(1)；
碱洗脱硫系统包括依次连接的一级碱洗脱硫化氢罐(2)、精馏塔(3)、二级碱洗罐(4)、三级碱洗罐(5)和脱碱罐(6)，所述精馏塔(3)还连有二硫化物分离器(7)，所述二硫化物分离器(7)连有二硫化物抽提罐(8)，所述二硫化物分离器(7)和二硫化物抽提罐(8)均连有火炬系统，所述一级碱洗脱硫化氢罐(2)、二级碱洗罐(4)、三级碱洗罐(5)和脱碱罐(6)均连有废水处理系统，所述脱碱罐(6)与所述一级碱洗脱硫化氢罐(2)之间连有回收管线；
吸附脱硫系统包括吸附塔(9)，所述吸附塔(9)设有冷氮气入口，所述吸附塔(9)连有分子筛出口过滤器(10)；
脱硫剂解析系统包括依次连接的解析塔(11)、冷凝器(12)和分相罐(13)，所述解析塔(11)设有热氮气入口，所述解析塔(11)与所述分子筛出口过滤器(10)相连，所述分相罐(13)连有VOCs处理系统和超高硫燃烧系统；
过滤脱硫系统的多级过滤器(1)和碱洗脱硫系统的一级碱洗脱硫化氢罐(2)相连，碱洗脱硫系统的脱碱罐(6)和吸附脱硫系统的吸附塔(9)相连，吸附脱硫系统的吸附塔(9)和脱硫剂解析系统的解析塔(11)相连。
2.一种应用如权利要求1所述的连续脱硫生产系统的脱硫工艺，其特征在于：具体步骤为：
A、过滤脱硫阶段
含硫废液通过多级过滤器(1)来脱除废液中的硫磺，经过多级过滤器(1)完全脱除物料中的硫单质；
B、碱洗脱硫阶段
经过多级过滤器(1)脱除硫单质后的废液进入一级碱洗脱硫化氢罐(2)，向一级碱洗脱硫化氢罐(2)中注入新鲜碱液来进行一级碱洗过程，一级碱洗反应结束后，罐底碱液循环利用，罐顶油密度轻，直接从罐顶进入精馏塔(3)中；
向精馏塔(3)中鼓入40-60℃空气进行循环精馏；精馏塔(3)中的大分子硫化物进入二硫化物分离器(7)，实现油水两相分层，上层油相去火炬系统处理，下层含二硫化物的碱液进入二硫化物抽提罐(8)，采用正己烷进行萃取，脱除二氧化硫；精馏塔(3)中的小分子硫化物从塔顶排出，进入二级碱洗罐(4)；
向二级碱洗罐(4)内注入新鲜碱液进行二级碱洗过程，二级碱洗过程完成后二级碱洗罐(4)塔顶轻组分去三级碱洗罐(5)继续进行三级碱洗处理，二级碱洗罐(4)和三级碱洗罐(5)的罐底碱液循环利用；
三级碱洗罐(5)的罐顶轻组分进入脱碱罐(6)，在脱碱罐(6)中加入新鲜水，进行水洗，水洗以后的稀碱液循环到一级碱洗脱硫化氢罐(2)；
碱洗脱硫阶段经过三级碱洗过程脱除了废液中的低分子有机硫；
C、吸附脱硫阶段
脱碱罐(6)罐顶物料进入吸附塔(9)中，在吸附塔(9)的床层上填充脱硫剂，鼓入冷氮气冷却吸附塔(9)的床层，进行吸附脱硫过程，吸附脱硫后的产品进入分子筛出口过滤器(10)过滤；
D、脱硫剂解析阶段
吸附塔(9)床层上的脱硫剂吸附脱硫完成后，去解析塔(11)进行解析，冷氮气经过吸附塔(9)换热后形成的热氮气通入解析塔作为解析气，解析出的高温尾气进入冷凝器(12)降温，然后进入分相罐(13)进行气液分离，废气去VOCs处理系统，回收有机硫去超高硫燃烧系统。
3.根据权利要求2所述的脱硫工艺，其特征在于：所述吸附塔(9)床层上填充的脱硫剂基本组成成分及其质量份数分别为：4A分子筛10-30份、5A分子筛10-30份和活性炭20-40份；
脱硫剂的组成成分还包括13X球状分子筛10-30份、三元金属改性13X分子筛10-30份、13X无铜柱状分子筛10-30份、13X有铜柱状分子筛10-30份的一种或几种。
4.根据权利要求3所述的脱硫工艺，其特征在于：所述吸附塔(9)床层上填充的脱硫剂组成成分及其质量份数分别为：4A分子筛20份、5A分子筛20份、活性炭30份、13X球状分子筛15份和三元金属改性13X分子筛20份。
5.根据权利要求3所述的脱硫工艺，其特征在于：所述吸附塔(9)床层上填充的脱硫剂组成成分及其质量份数分别为：4A分子筛20份、5A分子筛20份、活性炭30份、13X无铜柱状分子筛20份和三元金属改性13X分子筛20份。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108144318B (zh) * 2018-02-01 2023-12-19 南京佳华科技股份有限公司 一种伴生气脱硫系统
CN108455624B (zh) * 2018-02-11 2020-01-10 山东科技大学 凹凸棒石为原料制备载银耐硫化氢毒化的4a分子筛的方法
CN113083226A (zh) * 2021-03-16 2021-07-09 湖北工程学院 纳米载铜活性分子筛的制备方法及变压器油的处理方法
CN114191929B (zh) * 2021-12-24 2022-12-06 常州化工设计院有限公司 一种化工尾气处理工艺
CN115261066A (zh) * 2022-07-15 2022-11-01 陕西理工大学 一种燃油超深度脱硫系统和方法

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2302335A1 (fr) * 1975-02-28 1976-09-24 Schmids Erben Ag Adolf Procede de traitement d'huiles minerales usagees
CN102757809A (zh) * 2012-08-03 2012-10-31 宁波中一石化科技有限公司 一种汽油轻馏分脱硫醇及碱液再生的装置及方法
CN102949861A (zh) * 2012-11-20 2013-03-06 宁波中一石化科技有限公司 一种炼厂回收二硫化物的精馏提纯装置及方法
CN202892955U (zh) * 2012-11-20 2013-04-24 宁波中一石化科技有限公司 一种炼厂回收二硫化物的精馏提纯装置
CN203487102U (zh) * 2013-09-22 2014-03-19 中国石化工程建设有限公司 一种吸收稳定系统的稳定塔分系统
CN103992832A (zh) * 2014-05-22 2014-08-20 中国石油天然气集团公司 一种液化石油气的精制方法
CN204097367U (zh) * 2014-07-04 2015-01-14 辽宁嘉合精细化工有限公司 一种丁烯骨架异构原料净化系统
CN104403688A (zh) * 2014-12-16 2015-03-11 西安石油大学 一种石油液化气深度脱硫精制组合工艺
CN105176615A (zh) * 2014-06-05 2015-12-23 中国石油化工股份有限公司 一种液化气固定床脱硫醇方法
CN106010639A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 南京迈森科技发展有限公司 一种催化裂化汽油脱硫方法
CN205676426U (zh) * 2016-06-21 2016-11-09 宁波章甫能源科技有限公司 一种液态烃精脱硫的装置
CN206435018U (zh) * 2017-01-05 2017-08-25 南京英斯派工程技术有限公司 一种连续脱硫生产系统
CN108144318A (zh) * 2018-02-01 2018-06-12 南京英斯派工程技术有限公司 一种伴生气脱硫系统

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8491783B2 (en) * 2010-01-21 2013-07-23 Shell Oil Company Process for treating a hydrocarbon-containing feed

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2302335A1 (fr) * 1975-02-28 1976-09-24 Schmids Erben Ag Adolf Procede de traitement d'huiles minerales usagees
CN102757809A (zh) * 2012-08-03 2012-10-31 宁波中一石化科技有限公司 一种汽油轻馏分脱硫醇及碱液再生的装置及方法
CN102949861A (zh) * 2012-11-20 2013-03-06 宁波中一石化科技有限公司 一种炼厂回收二硫化物的精馏提纯装置及方法
CN202892955U (zh) * 2012-11-20 2013-04-24 宁波中一石化科技有限公司 一种炼厂回收二硫化物的精馏提纯装置
CN203487102U (zh) * 2013-09-22 2014-03-19 中国石化工程建设有限公司 一种吸收稳定系统的稳定塔分系统
CN103992832A (zh) * 2014-05-22 2014-08-20 中国石油天然气集团公司 一种液化石油气的精制方法
CN105176615A (zh) * 2014-06-05 2015-12-23 中国石油化工股份有限公司 一种液化气固定床脱硫醇方法
CN204097367U (zh) * 2014-07-04 2015-01-14 辽宁嘉合精细化工有限公司 一种丁烯骨架异构原料净化系统
CN104403688A (zh) * 2014-12-16 2015-03-11 西安石油大学 一种石油液化气深度脱硫精制组合工艺
CN106010639A (zh) * 2016-05-20 2016-10-12 南京迈森科技发展有限公司 一种催化裂化汽油脱硫方法
CN205676426U (zh) * 2016-06-21 2016-11-09 宁波章甫能源科技有限公司 一种液态烃精脱硫的装置
CN206435018U (zh) * 2017-01-05 2017-08-25 南京英斯派工程技术有限公司 一种连续脱硫生产系统
CN108144318A (zh) * 2018-02-01 2018-06-12 南京英斯派工程技术有限公司 一种伴生气脱硫系统

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
液化石油气脱硫研究进展;吴基荣;化学工业与工程技术;第30卷(第3期);第36-39页 *

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