CN101282970A - 化学方法 - Google Patents

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CN101282970A CNA2006800375487A CN200680037548A CN101282970A CN 101282970 A CN101282970 A CN 101282970A CN A2006800375487 A CNA2006800375487 A CN A2006800375487A CN 200680037548 A CN200680037548 A CN 200680037548A CN 101282970 A CN101282970 A CN 101282970A
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Abstract

本发明涉及制备式(I)化合物的方法，其中Ra、Rb、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10是所定义的有机基团，该方法包括使式(II)的化合物与式(III)RcCHO的化合物和氧化剂反应。

Description

化学方法
本发明涉及制备用作杀虫、杀螨、杀螺和杀线虫化合物的吡咯衍生物的改进方法。
具有有效杀虫性能的唑类衍生物公开在WO 00/06566、WO 00/63207、WO 01/55144和WO 03/011861中。本申请人发现了高产率制备所述化合物的方法。因此提供了制备式(I)化合物的方法
Figure A20068003754800071
其中Ra是C1-3烷基；Rb是卤素；Rc是C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6卤代烷基，C1-6烷基或C1-6烷氧基，或是基团
Figure A20068003754800072
R1是氢，C1-2烷基，(C1-6)烷氧基甲基或炔丙基；R2是氢，甲基或氟；R3、R4和R5独立地是氢，卤素，C1-2烷基，C1-2烷氧基或C1-2卤代烷基；R6和R10独立地是氢，卤素，C1-3烷基，C1-2卤代烷基，C1-2烷氧基，硝基，氰基，C1-2卤代烷氧基，C1-8烷硫基，C1-6烷基亚磺酰基，C1-6烷基磺酰基，氨基，C1-3烷基氨基或二(C1-3)烷基氨基；R7、R8和R9独立地是氢，卤素，C1-6烷基，C2-6烯基，C2-6炔基，C1-6卤代烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6烷氧基，C1-6烷氧基(C1-6)烷氧基，C2-6炔基氧基，C3-6环烷基，硝基，氰基，C1-6卤代烷氧基，C2-6卤代烯氧基，S(O)PR11，OSO2R12，NR13SO2R14，NR15R16，NR17COR18，COR19，SiR20R21R22，SCN，任选取代的芳基或任选取代的杂芳基或任选取代的杂环基；R11、R12和R14独立地是C1-6烷基，C1-6卤代烷基或任选取代的芳基；R13和R17独立地是氢或C1-2烷基；R15和R16独立地是氢或C1-3烷基；或R15和R16与它们相连接的N原子一起形成5或6元任选取代的杂环，所述杂环可以含有选自O和S的进一步的杂原子；R18和R19独立地是氢，C1-6烷基，C1-6烷氧基，任选取代的芳基，任选取代的杂芳基或NR23R24；R20、R21和R22独立地是C1-4烷基或芳基；R23和R24独立地是氢或C1-3烷基；或R23和R24与它们相连接的N原子一起形成5或6元任选取代的杂环，所述杂环可以含有选自O和S的进一步的杂原子；p是0、1或2，该方法包括：使式II化合物，
Figure A20068003754800081
其中Ra、Rb、R1、R2、R3、R4和R5如式(I)所定义，与式III化合物，
RcCHO(III)
其中Rc如式(I)所定义，和氧化剂进行反应。
如下所示，通过式(IV)的化合物进行该反应。
Figure A20068003754800091
根据具体的反应条件和Rc的值，式(IV)的中间体化合物可以形成所示的希夫碱形式或式(IV′)的环酰胺形式。
Figure A20068003754800092
在本发明的优选实施方案中，逐步进行该反应，以便首先形成式(IV)或(IV′)的中间体，然后通过用氧化剂处理，将其转变为式I的化合物。
可以分离式(IV)或(IV′)的中间体，或可以在不分离中间体的情况下进行该方法。
某些式(IV)和(IV′)的化合物是新的，并因此形成本发明的进一步方面。
用于该反应的合适氧化剂包括UV光；空气；氧气；溴；乙酸盐例如四乙酸铅、二乙酸碘苯(iodosobenzenediacetate)和三乙酸锰；高氯酸盐例如高氯酸钠和噻蒽阳离子基高氯酸盐；锰酸盐例如锰酸钡；过氧化物例如过氧化镍；氧化物例如二氧化锰；二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌和N-溴代琥珀酰亚胺。
优选的氧化剂是空气、氧气、溴乙酸盐例如四乙酸铅、高氯酸盐例如高氯酸钠和N-溴代琥珀酰亚胺。
氧化反应可在0至100℃的温度下合适地进行，优选10至50℃，更优选15至30℃。
优选，氧化反应在溶剂中进行。优选的溶剂是酸，优选羧酸例如醋酸，或卤代烷烃例如四氯化碳。
氧化反应可以任选在自由基引发剂的存在下进行。合适的自由基引发剂为本领域技术人员所熟知，包括例如芳酰基过氧化物例如过氧化二苯甲酰，和偶氮化合物例如偶氮二异丁腈，其是特别优选的。
向式II化合物中加入醛可以在20-150℃合适地进行。反应可以在任何合适的溶剂例如甲苯、二甲苯等等中进行。
每个烷基部分是直链或支链的，并且是例如甲基，乙基，正丙基，正丁基，正戊基，正己基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基或新戊基。
卤素是氟、氯、溴或碘。
卤代烷基是被一个或多个相同或不同的卤素原子取代的烷基，并且是例如CF3，CF2Cl，CF3CH2或CHF2CH2。
烯基和炔基部分可以是直链或支链形式。如果合适的话，烯基部分可以是(E)-或(Z)-构型。例子是乙烯基、烯丙基、乙炔基和炔丙基。
卤代烯基部分是被一个或多个相同或不同的卤素原子取代的烷基部分，例子是CH2CH＝CCl2。
芳基包括萘基、蒽基、芴基和茚基，但是优选苯基。
术语杂芳基是指含有至多10个原子、包括一个或多个选自O、S和N的杂原子(优选一或两个杂原子)的芳香环。这种环的例子包括吡啶，嘧啶，呋喃，喹啉，喹唑啉，吡唑，噻吩，噻唑，噁唑和异噁唑。
术语杂环和杂环基指的是含有至多10个原子、包括一个或多个(优选一或两个)选自O、S和N的杂原子的非芳香环。这种环的例子包括1，3-二氧戊烷、四氢呋喃和吗啉。
环烷基包括环丙基、环戊基和环己基。
当存在时，在芳基、杂芳基或杂环基上的任选取代基独立地选自：氢，卤素，C1-6烷基，C2-6烯基，C2-6炔基，C1-6卤代烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6烷氧基，C3-6环烷基，硝基，氰基，C1-6卤代烷氧基，C1-2烷硫基，SO2CH3，SO2CH2CH3，OSO2CH3和SCN。
应该理解，二烷基氨基取代基包括其中所述二烷基与它们相连接的N原子一起形成5、6或7元杂环的那些取代基，杂环可以含有一或两个选自O、N或S的进一步的杂原子，并且其任选被一或两个独立地选自(C1-6)烷基的基团取代。当通过连接N原子上的两个基团形成杂环时，得到的环合适地是吡咯烷、哌啶、硫吗啉和吗啉，各自可以被一或两个独立地选自(C1-6)烷基的基团取代。
下面给出了Ra、Rb、Rc、R1、R2、R3、R4和R5在其任何组合中的优选基团。
优选Ra是甲基或乙基。
优选Rb是溴或氯，特别是氯。
优选基团Rc是基团
Figure A20068003754800111
或是C1-6烷基或是C1-6卤代烷基。
更优选Rc是C1-6烷基或C1-6卤代烷基，更特别是C1-3卤代烷基。
优选R1是氢、C1-2烷基或(C1-6)烷氧基甲基。
更优选R1是氢、乙基、CH2OCH3或CH2OC2H5。
还更优选R1是氢、乙基或CH2OC2H5。
更加优选R1是氢或CH2OC2H5，特别是氢。
优选R2是氢或氟。
在本发明的一个方面，优选R2是氟。
优选R3、R4和R5各自独立地是氢或卤素。
优选R3是氢或氟。
更优选R3是氢。
优选R4是氢或氟。
更优选R4是氢。
优选R5是氢或氟。
更优选R5是氢。
优选R7、R8和R9各自独立地是氢，卤素，C1-6烷基，C1-6卤代烷基，C1-6烷氧基，C1-6烷氧基(C1-6)烷氧基，C2-6炔氧基，硝基，氰基，C1-6烷硫基，C1-6烷基磺酰基或C2-6卤代烯氧基。
优选R7是氢，卤素，C1-6烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷氧基，硝基或氰基。
更优选R7是氢，氯，氟，甲基，OC2H4OCH3，硝基或氰基。
更加优选R7是氢或氯。
还更优选R7是氢。
优选R8是氢，卤素，C1-6卤代烷基，C1-6烷氧基，C1-6烷氧基(C1-6)烷氧基，C2-6炔基氧基，氰基，C1-6烷基磺酰基或C2-6卤代烯氧基。
更优选R8是氢，氯，氟，溴，CF3，乙氧基，OC2H4OCH3，OCH2C≡CH，氰基，SO2CH3或OCH2CH＝CCl2。
更加优选R8是氢，氯，CN，CF3或SO2CH3。
还更优选R8是氢。
优选R9是氢，卤素或C1-6烷硫基。
更优选R9是氢，氯，氟，碘或SCH3。
更加优选R9是氢，氯或氟。
还更优选R9是氢。
优选R6和R10独立地是氢，卤素，C1-3烷基，C1-2卤代烷基，C1-2烷氧基，硝基，氰基，C1-2卤代烷氧基，C1-8烷硫基或C1-6烷基亚磺酰基，C1-6烷基磺酰基；条件是，R6和R10中的至少一个不是氢。
在本发明的一个方面，优选R6和R10独立地是氢，卤素，C1-3烷基，C1-2卤代烷基，C1-2烷氧基，硝基，氰基，C1-2卤代烷氧基或C1-2烷硫基，条件是，R6和R10中的至少一个不是氢。
更优选R6是氢，甲基，氯，氟或溴，R10是氢，甲基，氯，氟，OCH3，SCH3，CF3或硝基，条件是，R6和R10中的至少一个不是氢。
更加优选R6是氢，氯，氟或溴，R10是氢，氯，氟，OCH3，SCH3，CF3或硝基，条件是，R6和R10中的至少一个不是氢。
更加优选R6是氢，氯，氟或溴，R10是氯，氟或溴。
最优选，当R6是氢时，R10是氟、氯或溴，以及当R6是氯或氟时，R10是氟。
通过下列实施例说明本发明：
                        实施例1
该实施例说明了N-(4-氯-3-乙基异噻唑-5-基)-2-[2-(2，6-二氯苯基)苯并噁唑-5-基]丙酰胺的制备。
步骤a)
将如WO03/011861所述制备的N-(4-氯-3-乙基异噻唑-5-基)-2-(3-氨基-4-羟基苯基)丙酰胺(20.0gm，0.06mole)溶于甲苯(520ml)中，加入2，6-二氯苯甲醛(12.0gm，0.068mole)。将得到的混合物回流12小时。冷却反应，减压蒸发溶剂，剩下中间体浅黄色晶体(32.4gm)。
步骤b)
将步骤a)的中间体悬浮在醋酸(400ml)中，向其中分批加入四乙酸铅(33.6gm，0.076mole)。加入氧化剂期间，使用冰浴进行外部冷却，以使放热维持大约室温的温度。在室温下搅拌3小时之后，将反应混合物倒在搅拌的冰-水(1.61)上，然后用乙酸乙酯提取三次。然后用水洗涤有机相四次，用饱和氯化钠溶液洗涤两次，最后用硫酸钠干燥。过滤后，减压除去溶剂，用醚将得到的产物重结晶，得到N-(4-氯-3-乙基异噻唑-5-基)-2-[2-(2，6-二氯苯基)苯并噁唑-5-基]丙酰胺，8.5gm。从滤液中除去溶剂，使用乙酸乙酯∶己烷1∶2的混合物通过硅胶色谱纯化残余物。进一步获得9.1gm产物，得到总产率17.6gm的N-(4-氯-3-乙基异噻唑-5-基)-2-[2-(2，6-二氯苯基)苯并噁唑-5-基]丙酰胺，熔点180-183℃。
实施例2
N-(4-氯-3-乙基-5-异噻唑基)-2-(七氟丙基)-5-苯并噁唑乙酰胺的制备
步骤a)
在室温下，将如WO03/011861所述制备的N-(4-氯-3-乙基异噻唑-5-基)-2-(3-氨基-4-羟基苯基)乙酰胺(3.1gm，10.0mmol)溶于甲苯(100ml)中，加入七氟丁醛水合物(2.6克，11.2mmol)，而后加入对甲苯磺酸(0.19gm，1mmol)。将得到的混合物与Dean-Stark装置连接，回流12小时，使水分离。使反应冷却，过滤除去少量的胶状物质，减压浓缩滤液。使用己烷∶乙酸乙酯的混合物(3∶1.8)通过色谱纯化残余物。色谱纯化之后，通过在加入乙酸乙酯(10ml)的热己烷(20ml)中搅拌来进一步纯化产物，冷却至-20℃，过滤分离产物，得到白色晶体，熔点122-124℃。
步骤b)
将步骤a)的产物(0.393克，0.8mmol)悬浮在四氯化碳(20ml)中，加入N-碘代琥珀酰亚胺(0.36gm，1.6mmol)。将得到的混合物加热至回流，保持1小时。冷却反应混合物，与10％亚硫酸钠溶液(20ml)一起搅拌，以破坏所形成的任何碘。分离有机层，用稀盐溶液洗涤两次，然后用硫酸钠干燥。除去溶剂之后，使用己烷∶乙酸乙酯(3∶1)的混合物色谱纯化残余物，得到产物白色晶体。1H nmr：δ1.3(3H，t)，2.75(2H，q)，4.0(2H，s)，7.55(1H，d)，7.7(1H，d)，7.9(1H，s)，8.2(1H，br.s)。
                      实施例2A
N-(4-氯-3-乙基-5-异噻唑基)-2-(七氟丙基)-5-苯并噁唑乙酰胺的制备
将实施例2、步骤a)的产物(0.393gm，0.8mmol)悬浮在乙腈(10ml)中，加入(二乙酰氧基碘)苯(0.283gm，0.88mmol)。将得到的混合物在室温下搅拌0.5小时。减压除去溶剂，色谱纯化残余物，得到和实施例2、步骤b)所获得产物一致的产物。
                        实施例2B
N-(4-氯-3-乙基-5-异噻唑基)-2-(七氟丙基)-5-苯并噁唑乙酰胺的制备
将实施例2、步骤a)的产物(0.393gm，0.8mmol)悬浮在醋酸(5ml)中，分5份加入四乙酸铅(0.391gm，0.88mmol)。将得到的混合物在室温下搅拌3小时。然后将混合物倒在冰/水上，通过用乙酸乙酯(2x15ml)洗涤两次，将其提取到有机相中。干燥合并的有机层，减压除去溶剂，色谱纯化残余物，得到和实施例2、步骤b)所获得产物一致的产物。
                    实施例3
N-(4-氯-3-甲基-5-异噻唑基)-2-(七氟丙基)-
Figure A20068003754800151
-甲基-5-苯并噁唑乙酰胺的制备
步骤a)
在室温下，将如WO01/055139所述制备的N-(4-氯-3-甲基异噻唑-5-基)-2-(3-氨基-4-羟基苯基)丙酰胺(6.2gm，20.0mmol)溶于甲苯(200ml)中，加入七氟丁醛水合物(5.2gm，24mmol)，而后加入对甲苯磺酸(0.3gm，1.7mmol)。将得到的混合物与Dean-Stark装置连接，回流12小时，使水分离。使反应冷却，过滤除去少量的胶状物质，减压浓缩滤液。通过色谱纯化残余物，使用己烷∶乙酸乙酯的混合物(1∶1)。获得产物白色晶体，熔点140℃。
步骤b)
将步骤a)的产物(0.492gm，1.0mmol)悬浮在四氯化碳(25ml)中，加入N-碘代琥珀酰亚胺(0.45gm，2.0mmol)。将得到的混合物加热至回流，保持1小时。冷却反应混合物，与10％亚硫酸钠溶液(20ml)一起搅拌，以破坏所形成的任何碘。分离有机层，用稀盐水溶液洗涤两次，然后用硫酸钠干燥。除去溶剂之后，使用己烷∶乙酸乙酯(3∶1)的混合物色谱纯化残余物，得到产物白色晶体。1H nmr：δ1.7(3H，d)，2.4(3H，s)，4.0(1H，q)，7.55(1H，d)，7.7(1H，d)，7.9(1H，s)，8.0(1H，br.s).
                        实施例3A
N-(4-氯-3-甲基-5-异噻唑基)-2-(七氟丙基)-
Figure A20068003754800161
-甲基-5-苯并噁唑乙酰胺的制备
将实施例3、步骤a)的产物(0.492gm，1.0mmol)悬浮在乙腈(10ml)中，加入(二乙酰氧基碘)苯(0.354gm，1.1mmol)。将得到的混合物在室温下搅拌0.5小时。减压除去溶剂，色谱纯化残余物，得到和实施例3、步骤b)所获得产物一致的产物。
                        实施例3B
N-(4-氯-3-甲基-5-异噻唑基)-2-(七氟丙基)-
Figure A20068003754800162
-甲基-5-苯并噁唑乙酰胺的制备
将实施例3、步骤a)的产物(0.492gm，1.0mmol)悬浮在醋酸(6ml)中，分5份加入四乙酸铅(0.488gm，1.1mmol)。将得到的混合物在室温下搅拌3小时。然后将混合物倒在冰/水上，通过用乙酸乙酯(2x15ml)洗涤两次，将其提取到有机相中。干燥合并的有机层，减压除去溶剂，色谱纯化残余物，得到和实施例3、步骤b)所获得产物一致的产物。

Claims (9)

1.制备式(I)化合物的方法
Figure A20068003754800021
其中Ra是C1-3烷基；Rb是卤素；Rc是C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6卤代烷基，C1-6烷基或C1-6烷氧基，或是基团
Figure A20068003754800022
R1是氢，C1-2烷基，(C1-6)烷氧基甲基或炔丙基；R2是氢，甲基或氟；R3、R4和R5独立地是氢，卤素，C1-2烷基，C1-2烷氧基或C1-2卤代烷基；R6和R10独立地是氢，卤素，C1-3烷基，C1-2卤代烷基，C1-2烷氧基，硝基，氰基，C1-2卤代烷氧基，C1-8烷硫基，C1-6烷基亚磺酰基，C1-6烷基磺酰基，氨基，C1-3烷基氨基或二(C1-3)烷基氨基；R7、R8和R9独立地是氢，卤素，C1-6烷基，C2-6烯基，C2-6炔基，C1-6卤代烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6烷氧基，C1-6烷氧基(C1-6)烷氧基，C2-6炔基氧基，C3-6环烷基，硝基，氰基，C1-6卤代烷氧基，C2-6卤代烯氧基，S(O)pR11，OSO2R12，NR13SO2R14，NR15R16，NR17COR18，COR19，SiR20R21R22，SCN，任选取代的芳基或任选取代的杂芳基或任选取代的杂环基；R11、R12和R14独立地是C1-6烷基，C1-6卤代烷基或任选取代的芳基；R13和R17独立地是氢或C1-2烷基；R15和R16独立地是氢或C1-3烷基；或R15和R16与它们相连接的N原子一起形成5或6元任选取代的杂环，所述杂环可以含有选自O和S的进一步的杂原子；R18和R19独立地是氢，C1-6烷基，C1-6烷氧基，任选取代的芳基，任选取代的杂芳基或NR23R24；R20、R21和R22独立地是C1-4烷基或芳基；R23和R24独立地是氢或C1-3烷基；或R23和R24与它们相连接的N原子一起形成5或6元任选取代的杂环，所述杂环可以含有选自O和S的进一步的杂原子；p是0、1或2，该方法包括：使式II的化合物
Figure A20068003754800031
其中Ra、Rb、R1、R2、R3、R4和R5如式(I)所定义，与式III化合物，
                    RcCHO(III)
其中Rc如式(I)所定义，和氧化剂进行反应。
2.按照权利要求1所要求的方法，其中Rc是基团
Figure A20068003754800032
其中R6和R10独立地是氢，卤素，C1-3烷基，C1-2卤代烷基，C1-2烷氧基，硝基，氰基，C1-2卤代烷氧基，C1-2烷硫基，氨基，C1-3烷基氨基或二(C1-3)烷基氨基，条件是，R6和R10中的至少一个不是氢；R7、R8和R9独立地是氢，卤素，C1-6烷基，C2-6烯基，C2-6炔基，C1-6卤代烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6烷氧基，C3-6环烷基，硝基，氰基，C1-6卤代烷氧基，S(O)pR11，OSO2R12，NR13SO2R14，NR15R16，NR17COR18，COR19，SiR20R21R22，SCN，任选取代的芳基或任选取代的杂芳基。
3.按照权利要求1所要求的方法，其中Rc是C1-6烷基或C1-6卤代烷基。
4.按照前述权利要求的任一项所要求的方法，其中R1是氢、C1-2烷基或(C1-6)烷氧基甲基。
5.按照前述权利要求的任一项所要求的方法，其中R2是氢或氟。
6.按照前述权利要求的任一项所要求的方法，其中R3、R4和R5各自独立地是氢或卤素。
7.制备权利要求1所定义的式I化合物的方法，该方法包括使权利要求1所定义的式II化合物与权利要求1所定义的式III化合物反应，产生式(IV)或式(IV′)的化合物
Figure A20068003754800041
其中Ra是C1-3烷基；Rb是卤素；Rc是C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6卤代烷基，C1-6烷基或C1-6烷氧基，或是基团
Figure A20068003754800042
R1是氢，C1-2烷基，(C1-6)烷氧基甲基或炔丙基；R2是氢，甲基或氟；R3、R4和R5独立地是氢，卤素，C1-2烷基，C1-2烷氧基或C1-2卤代烷基；R6和R10独立地是氢，卤素，C1-3烷基，C1-2卤代烷基，C1-2烷氧基，硝基，氰基，C1-2卤代烷氧基，C1-8烷硫基，C1-6烷基亚磺酰基，C1-6烷基磺酰基，氨基，C1-3烷基氨基或二(C1-3)烷基氨基；R7、R8和R9独立地是氢，卤素，C1-6烷基，C2-6烯基，C2-6炔基，C1-6卤代烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6烷氧基，C1-6烷氧基(C1-6)烷氧基，C2-6炔基氧基，C3-6环烷基，硝基，氰基，C1-6卤代烷氧基，C2-6卤代烯氧基，S(O)pR11，OSO2R12，NR13SO2R14，NR15R16，NR17COR18，COR19，SiR20R21R22，SCN，任选取代的芳基或任选取代的杂芳基或任选取代的杂环基；R11、R12和R14独立地是C1-6烷基，C1-6卤代烷基或任选取代的芳基；R13和R17独立地是氢或C1-2烷基；R15和R16独立地是氢或C1-3烷基；或R15和R16与它们相连接的N原子一起形成5或6元任选取代的杂环，所述杂环可以含有选自O和S的进一步的杂原子；R18和R19独立地是氢，C1-6烷基，C1-6烷氧基，任选取代的芳基，任选取代的杂芳基或NR23R24；R20、R21和R22独立地是C1-4烷基或芳基；R23和R24独立地是氢或C1-3烷基；或R23和R24与它们相连接的N原子一起形成5或6元任选取代的杂环，所述杂环可以含有选自O和S的进一步的杂原子；p是0、1或2，以及使式(IV)或(IV′)的化合物与氧化剂反应。
8.按照前述权利要求的任一项的方法，其中所述氧化剂是UV光；空气；氧气；溴；乙酸盐例如四乙酸铅、二乙酸碘苯和三乙酸锰；高氯酸盐例如高氯酸钠和噻蒽阳离子基高氯酸盐；锰酸盐例如锰酸钡；过氧化物例如过氧化镍；氧化物例如二氧化锰；二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌和N-溴代琥珀酰亚胺。
9.式IV或式IV′的化合物
Figure A20068003754800051
其中Ra是C1-3烷基；Rb是卤素；Rc是C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6卤代烷基，C1-6烷基或C1-6烷氧基，或是基团
R1是氢，C1-2烷基，(C1-6)烷氧基甲基或炔丙基；R2是氢，甲基或氟；R3、R4和R5独立地是氢，卤素，C1-2烷基，C1-2烷氧基或C1-2卤代烷基；R6和R10独立地是氢，卤素，C1-3烷基，C1-2卤代烷基，C1-2烷氧基，硝基，氰基，C1-2卤代烷氧基，C1-8烷硫基，C1-6烷基亚磺酰基，C1-6烷基磺酰基，氨基，C1-3烷基氨基或二(C1-3)烷基氨基；R7、R8和R9独立地是氢，卤素，C1-6烷基，C2-6烯基，C2-6炔基，C1-6卤代烷基，C1-6烷氧基(C1-6)烷基，C1-6烷氧基，C1-6烷氧基(C1-6)烷氧基，C2-6炔基氧基，C3-6环烷基，硝基，氰基，C1-6卤代烷氧基，C2-6卤代烯氧基，S(O)pR11，OSO2R12，NR13SO2R14，NR15R16，NR17COR18，COR19，SiR20R21R22，SCN，任选取代的芳基或任选取代的杂芳基或任选取代的杂环基；R11、R12和R14独立地是C1-6烷基，C1-6卤代烷基或任选取代的芳基；R13和R17独立地是氢或C1-2烷基；R15和R16独立地是氢或C1-3烷基；或R15和R16与它们相连接的N原子一起形成5或6元任选取代的杂环，所述杂环可以含有选自O和S的进一步的杂原子；R18和R19独立地是氢，C1-6烷基，C1-6烷氧基，任选取代的芳基，任选取代的杂芳基或NR23R24；R20、R21和R22独立地是C1-4烷基或芳基；R23和R24独立地是氢或C1-3烷基；或R23和R24与它们相连接的N原子一起形成5或6元任选取代的杂环，所述杂环可以含有选自O和S的进一步的杂原子；p是0、1或2。
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