CN101274995A - 复合硫化改进剂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

一种复合硫化改进剂及其制备方法和应用，属于硫化剂领域。其是由以下重量份比的原料组成：促进剂1份、除霜剂0.8～14份、液体稀释剂≤5份和固体增稠剂≤0.533份。优点：将该复合硫化改进剂应用到热硫化硅橡胶中，其一是能大大降低硫化温度、减少硫化时间，达到降低生产成本、提高生产效率的目的；其二是能有效抑制热硫化硅橡胶胶料的喷霜现象，提高热硫化硅橡胶胶料的卫生级别；其三是制备方法无需使用复杂的设备，例如，由于捏合机、三辊研磨机为橡胶生产行业本身必备的现成设备而不需要另行添置，制备工艺简单。

Description

复合硫化改进剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种复合硫化改进剂，并且还涉及该复合硫化改进剂的制备方法和由该方法制备的复合硫化改进剂的应用，用于热硫化硅橡胶，属于硫化剂领域。

背景技术

苯甲酰类有机过氧化物作为硫化剂，主要用做硅橡胶挤出硫化。但苯甲酰类有机过氧化物硫化剂，包括国内应用最为广泛的过氧化双(2，4-二氯苯甲酰)以及以过氧化对甲基苯甲酰为代表的环保新型无卤挤出硫化剂在内，在实际应用中，总有一定的缺陷。例如：使用过氧化双(2，4-二氯苯甲酰)硫化硅橡胶，几周后即会形成大面积喷霜；而使用过氧化对甲基苯甲酰硫化硅橡胶，存在分解温度高、硫化速度慢的问题；而部分苯环上含有氯取代基的二苯甲酰基有机过氧化物由于同时存在分解温度高、硫化速度慢以及喷霜的双重问题，甚至于失去了作为硫化剂应用的使用价值。因此，寻找一种既能降低硫化剂分解温度、促进硫化速度又能有效抑制喷霜的硫化改进剂成为了迫切需要解决的问题。本发明在下面将要介绍的技术方案便是基于这种背景下产生的。

发明内容

本发明的目的在于提供一种复合硫化改进剂，该复合硫化改进剂既能有效降低硫化剂分解温度、促进硫化速度又能抑制喷霜。

本发明的另一个目的在于提供该复合硫化改进剂的制备方法，该制备方法无需特殊设备，工艺简单。

本发明的再一个目的是提供复合硫化改进剂在热硫化硅橡胶中的应用，应用到热硫化硅橡胶中，以达到降低硫化剂分解温度、促进硫化速度以及有效抑制喷霜的效果。

为达到上述目的，本发明采取了如下技术方案：

一种复合硫化改进剂，其是由以下重量份比的原料组成：促进剂1份、除霜剂0.8～14份、液体稀释剂≤5份和固体增稠剂≤0.533份。

在本发明的一个具体的实施例中，所述的促进剂为伯胺、仲胺以及叔胺中的任意一种。

在本发明的另一个具体的实施例中，所述的伯胺为十二烷胺、十六烷胺或十八烷胺中的任意一种；所述的仲胺为二癸胺、二-十六烷胺或二-十二烷胺中的任意一种；所述的叔胺为N-甲基二-十二烷胺、三-辛胺或N，N-二甲基十二烷基胺中的任意一种。

在本发明的还一个具体的实施例中，所述的除霜剂为硅藻土、硅酸盐或氢氧化物中的任意一种。

在本发明的再一个具体的实施例中，所述的硅酸盐为硅酸钠、硅酸钾、硅酸铝或硅酸镁中的任意一种；所述的氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铝或氢氧化镁中的任意一种。

在本发明的又一个具体的实施例中，所述的液体稀释剂为白油、硅油或增塑剂中的任意一种，所述的增塑剂具体地为DBP、DIBP、DOP或DIOP中的任意一种。

在本发明的更而一个具体的实施例中，所述的固体增稠剂为二氧化硅。

为达到上述另一个目的，本发明采取的技术方案是：一种复合硫化改进剂的制备方法，其是将按重量份比的促进剂1份、除霜剂0.8～14份、液体稀释剂≤5份和固体增稠剂≤0.533份所配制成的原料投入到捏合机中混合均匀后，加入三辊机中研磨，得到复合硫化改进剂成品。

为达到上述再一个目的，本发明采取的技术方案是：一种复合硫化改进剂的应用，复合硫化改进剂配合过氧化物硫化剂在热硫化硅橡胶胶料中的应用。

在本发明的进而一个具体的实施例中，所述的复合硫化改进剂与有机过氧化物硫化剂和热硫化硅橡胶胶料的重量比为0.0002～0.004∶0.008～0.025∶1；所述的有机过氧化物为苯环上含有任意取代基的二苯甲酰基有机过氧化物。

本发明提供的复合硫化改进剂优点在于：将该复合硫化改进剂应用到热硫化硅橡胶中，其一是能大大降低硫化温度、减少硫化时间，达到降低生产成本、提高生产效率的目的；其二是能有效抑制热硫化硅橡胶胶料的喷霜现象，提高热硫化硅橡胶胶料的卫生级别；其三是制备方法无需使用复杂的设备，例如，由于捏合机、三辊研磨机为橡胶生产行业本身必备的现成设备而不需要另行添置，制备工艺简单。

具体实施方式

通过下面对实施例的描述，将更加有助于理解本发明的技术实质和有益效果，但实施例并不构成对本发明的限制，例如在下面的实施例中，虽然仅仅举及了苯甲酰类有机过氧化物范畴的四种具体的名称，即：过氧化双(2，3-二氯苯甲酰)、过氧化双(3，4-二氯苯甲酰)、过氧化对氯苯甲酰、过氧化间氯苯甲酰，但显然并不受到上述名单的限制。和，对于伯胺虽然例举了十二烷胺、十六烷胺、十八烷胺；及，对于仲胺和叔胺虽然分别例举了二癸胺、二-十六烷胺、二-十二烷胺和N-甲基二-十二烷胺、三-辛胺、N，N-二甲基十二烷基胺等；及在上面申请人对硅酸盐、氢氧化物分别列出了名单，但同样不应受到实施例所举的限制。

实施例1-9

按下表配比，向捏合机中加入促进剂、除霜剂、固体增稠剂及液体稀释剂，充分混合、研磨均匀，得到复合硫化改进剂成品。

本表为实施例1-9复合硫化改进剂的配比

实施例10

在100g热硫化硅橡胶胶料中，添加2.5g的过氧化双(2，3-二氯苯甲酰)，在开炼机上混炼均匀后，加入上述实施例1得到的复合硫化改进剂0.1g，再次混炼均匀，喷霜现象由原来的1～3周即起霜变为彻底不起霜，用无转子硫化仪测定硫化特性，在130℃下保持8min，最适硫化时间T₉₀由原来的2.78min减小到2.16min，最大扭矩M_H由原来的1.216N.m增大到1.578N.m。

实施例11

在100g热硫化硅橡胶胶料中，添加1.8g的过氧化双(3，4-二氯苯甲酰)，在开炼机上混炼均匀后，加入上述实施例2得到的复合硫化改进剂0.05g，再次混炼均匀，喷霜现象由原来的1～3周即起霜变为彻底不起霜，用无转子硫化仪测定硫化特性，在130℃下保持8min，初始硫化时间t_s1由原来的0.42min减小到0.34min，最大扭矩M_H由原来的1.190N.m增大到1.488N.m。

实施例12

在100g热硫化硅橡胶胶料中，添加1.2g的过氧化对氯苯甲酰，在开炼机上混炼均匀后，加入上述实施例3得到的复合硫化改进剂0.4g，再次混炼均匀，喷霜现象由原来的2～5周即起霜变为彻底不起霜，用无转子硫化仪测定硫化特性，在130℃下保持8min，T＝0.8min时的扭矩M由原来的0.669N.m增大到0.783N.m，最大扭矩M_H由原来的1.047N.m增大到1.213N.m。

实施例13

在100g热硫化硅橡胶胶料中，添加0.8g的过氧化间氯苯甲酰，在开炼机上混炼均匀后，加入上述实施例8得到的复合硫化改进剂0.02g，再次混炼均匀，喷霜现象由原来的2～5周即起霜变为彻底不起霜，用无转子硫化仪测定硫化特性，在130℃下保持8min，T＝0.8min时的扭矩M由原来的0.632N.m增大到0.729N.m，最大扭矩M_H由原来的1.009N.m增大到1.184N.m。

Claims (10)

1、一种复合硫化改进剂，其特征在于其是由以下重量份比的原料组成：促进剂1份、除霜剂0.8～14份、液体稀释剂≤5份和固体增稠剂≤0.533份。

2、根据权利要求1所述的复合硫化改进剂，其特征在于所述的促进剂为伯胺、仲胺以及叔胺中的任意一种。

3、根据权利要求2所述的复合硫化改进剂，其特征在于所述的伯胺为十二烷胺、十六烷胺或十八烷胺中的任意一种；所述的仲胺为二癸胺、二-十六烷胺或二-十二烷胺中的任意一种；所述的叔胺为N-甲基二-十二烷胺、三-辛胺或N，N-二甲基十二烷基胺中的任意一种。

4、根据权利要求1所述的复合硫化改进剂，其特征在于所述的除霜剂为硅藻土、硅酸盐或氢氧化物中的任意一种。

5、根据权利要求4所述的复合硫化改进剂，其特征在于所述的硅酸盐为硅酸钠、硅酸钾、硅酸铝或硅酸镁中的任意一种；所述的氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铝或氢氧化镁中的任意一种。

6、根据权利要求1所述的复合硫化改进剂，其特征在于所述的液体稀释剂为白油、硅油或增塑剂中的任意一种，所述的增塑剂具体地为DBP、DIBP、DOP或DIOP中的任意一种。

7、根据权利要求1所述的复合硫化改进剂，其特征在于所述的固体增稠剂为二氧化硅。

8、一种如权利要求1所述的复合硫化改进剂的制备方法，其特征在于其是将按重量份比的促进剂1份、除霜剂0.8～14份、液体稀释剂≤5份和固体增稠剂≤0.533份所配制成的原料投入到捏合机中混合均匀后，加入三辊机中研磨，得到复合硫化改进剂成品。

9、一种如权利要求1所述的复合硫化改进剂的用途，其特征在于复合硫化改进剂配合过氧化物硫化剂在热硫化硅橡胶胶料中的应用。

10、根据权利要求9所述的复合硫化改进剂的用途，其特征在于所述的复合硫化改进剂与有机过氧化物硫化剂和热硫化硅橡胶胶料的重量比为0.0002～0.004∶0.008～0.025∶1；所述的有机过氧化物为苯环上含有任意取代基的二苯甲酰基有机过氧化物。