CN101260122B

CN101260122B - 2-(6'-亚胺吡啶基)喹喔啉金属配合物及其制备方法与应用

Info

Publication number: CN101260122B
Application number: CN2007100642732A
Authority: CN
Inventors: 孙文华; 王文清; 李刚; 张树; 郝鹏
Original assignee: Institute of Chemistry CAS
Current assignee: Institute of Chemistry CAS
Priority date: 2007-03-08
Filing date: 2007-03-08
Publication date: 2010-06-16
Anticipated expiration: 2027-03-08
Also published as: CN101260122A

Abstract

本发明公开了2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉金属配合物及其制备方法与应用。本发明所提供的2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉金属配合物，其结构式如式I，其中，M为过渡金属；R为1-萘基、二苯基甲基或式II结构的取代苯基，式II中R₁-R₅各自独立地选自氢，烷基，卤代烷基，卤素，烷氧基和硝基；X为卤素；n为2或3。本发明2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉金属配合物含有N^N^N配位基，可用作乙烯齐聚和聚合催化剂，这些催化剂都表现了较高的催化活性。

(式I)

Description

2-(6'-亚胺吡啶基)喹喔啉金属配合物及其制备方法与应用

技术领域

本发明涉及2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉金属配合物及其制备方法，以及该金属配合物在催化乙烯齐聚和聚合方面的应用，即含有三齿N＾N＾N配位的2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉铁(II)、钴(II)、镍(II)、铬(III)配合物的制备方法以及用于催化乙烯齐聚与聚合的用途。

背景技术

过渡金属配合物用于催化乙烯齐聚和聚合研究，成为当前催化研究的一个热门话题，各国在这方面投入了大量的人力、物力、财力。乙烯齐聚是生产直链烯烃的一种重要方法，其产物根据碳链的长短具有多种不同的性能和用途，可用作洗涤剂，增塑剂，润滑剂以及做为制备线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共聚单体等等。目前，全球线性α-烯烃的年需求量已超过3,000,000吨，而其主要生产厂家是BP公司，Chevron Philip公司以及Shell公司等几家外国公司。我国是线性α-烯烃的需求大国，每年需要大量进口这种产品，如何设计、研发具有独立知识产权的催化模型并工业化是一个迫在眉睫的问题。

对于用后过渡金属配合物进行乙烯催化研究可以追溯到上世纪七十年代，最早的高碳烯烃制备工艺，即SHOP(Shell Higher Olefin Process)工艺过程，由壳牌(Shell)公司发现，相关专利：US Patent3686351，19720711和US Pantent3676523，19720822。该工艺中使用一种O—P桥联型配位镍催化剂(式A)，乙烯齐聚催化活性大约为10⁵gmol^-1(Ni)h^-1，该工艺所得产物中99％为线型烯烃，其中α-烯烃占98％，并且已经开始了工业化生产。

(式A)

随后，人们在不断改进已有催化剂的基础上也尝试着合成新型催化剂模型，简化催化剂的合成和制备工艺，提高催化剂的催化活性，使用寿命以及催化产物的选择性。近年来又发展了多种以O、N、P等杂原子为配位基的后过渡金属催化剂体系，其中氮原子作配位齿的催化剂受到人们的广泛重视，如近期的专利：Jpn.Kokai TokkyoKoho JP11060627，A22Mar1999Heisei；PCT Int.Appl.WO9923096A114May1999；PCTInt.Appl.WO9951550A114Oct1999。

近年来由于铬系催化剂在乙烯选择性齐聚和聚合方面表现出来的独特性质而受到人们的广泛关注。Phillips石油公司开发了乙烯三聚合成1—己烯的生产工艺，并且已经工业化。该工艺采用的催化体系由2，5—二甲基吡咯、AlEt₃和AlEt₂Cl以及三价铬盐的溶液组成，对乙烯三聚合成1—己烯的选择性超过90％。在后面的发展过程中又先后出现了一系列新的P＾N＾P、S＾N＾S、P＾S＾P、S＾P＾S、N＾N＾O、N＾N＾N、N＾S＾N等三齿配体的铬配合物催化模型，这些催化剂在适当的助催化剂作用下能催化乙烯齐聚或聚合。

工业化的聚乙烯催化剂有Ziegler-Natta型催化剂(DE Pat889229(1953)；IT Pat545332(1956)和IT Pat536899(1955)；Chem.Rev.，2000，100，1169及该特辑相关文献)，Phillips型催化剂(Belg.Pat.530617(1955)；Chem.Rev.1996，96，3327)和茂金属型催化剂(W.Kaminsky，Metalorganic Catalysts for Synthesis and Polymerization，Berlin：Springer，1999)，以及近年来发展的后过渡金属配合物型的高效乙烯齐聚和聚合催化剂。例如1995年，Brookhart等报道了一类α-二亚胺Ni(II)的配合物，可以高活性地催化乙烯聚合，其结构如下式(式B、式C)所示(J.Am.Chem.Soc.，1995，117，6414-6415)：

(式B)

(式C)

1998年，Brookhart和Gibson等又同时报道了吡啶二亚胺Fe(II)和Co(II)的配合物，通过调节苯环上的取代基，可以很好地控制乙烯的齐聚或聚合，其结构如式D所示(J.Am.Chem.Soc.，1998，120，4049-4050；Chem.Commun.1998，849-850)：

(式D)

发明人在过去数年里一直致力于乙烯齐聚和聚合催化剂以及催化工艺的研究，设计和开发了多类配合物型的乙烯齐聚催化剂：中国专利ZL00121033.5，申请日2000年7月17日，授权公告日2003.1.8；中国专利申请号01118455.8，申请日2001年5月31日；中国专利ZL01120214.9，申请日：2001年7月6日，授权公告日2004.7.7；中国专利申请号01120554.7，申请日2001年7月20日；中国专利ZL02118523.9，申请日2002年4月26日，授权公告日2004.12.22；中国专利ZL02123213.X，申请日2002年6月12日，授权公告日2003.11.19；中国专利申请号03137727.0，申请日2003年6月23；中国专利申请号03148378.X，申请日2003年7月2日；中国专利申请号03154463.0，申请日2003年10月8日；中国专利申请号200410086284.7申请日2004年10月29日；中国专利申请号200410081711.2申请日2004年12月30日。与此同时，研究和发明了铁配合物乙烯齐聚和聚合催化剂：中国专利ZL00132106.4，申请日2000年12月13日，授权公告日2004年1月28日；中国专利ZL01118568.6，申请日2001年6月4日，授权公告日2003年12月3日；中国专利ZL01120553.9，申请日2001年7月20日，授权公告日2004年9月1日；中国专利申请号01124240.X，申请日2001年8月17日；中国专利申请号200410086374.6申请日2004年10月27日。通过对这些催化剂进行研究，我们发现如何获得更高活性的乙烯齐聚和聚合催化剂是能否尽快推进工业化的关键。最近我们组设计合成的2-亚胺基-1，10-菲咯啉铁配合物能够高活性的催化乙烯齐聚，得到的产物α-烯烃的选择性非常高。(中国专利申请号200510066427.2，申请日2005年4月22日)另外一种基于2-(6’-亚胺吡啶基)苯并咪唑的铁(II)、钴(II)、镍(II)配合物也具有非常高的乙烯聚合活性。

发明内容

本发明的目的是提供一种2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉金属配合物及其制备方法。本发明所提供的2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉金属配合物，其结构式如式I，

(式I)

(式II)

其中，M为过渡金属；

R为1-萘基、二苯基甲基或式II结构的取代苯基，式II中R₁-R₅各自独立地选自氢，烷基，卤代烷基，卤素，烷氧基和硝基；X为卤素；n为2或3。

优选的，M为Fe、Co、Ni或Cr；R₁-R₅各自独立地选自氢，甲基，乙基，异丙基，三氟甲基，氟，氯，溴，甲氧基，乙氧基和硝基。

本发明2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉金属配合物的制备方法，包括如下步骤：

a)合成2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉配体

以对甲基苯磺酸为催化剂，用2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉和取代的芳香胺在甲苯或正硅酸乙酯中回流反应，得到2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉；

b)制备金属配合物

在惰性气体保护下，将过渡金属盐溶液按摩尔比1:1～1.2滴加到2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉配体的溶液中，搅拌反应，过滤、洗涤，得到所述2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉金属配合物。

其中，取代的芳香胺为式III结构的取代苯胺，1-萘胺，或二苯甲胺；

(式III)

其中，R₁-R₅各自独立地选自氢，烷基，卤代烷基，卤素，烷氧基和硝基。

步骤1)中，2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉和取代的芳香胺的摩尔比为1：1.2—1.5；反应后，以碱性氧化铝为担体进行柱层析分离，采用石油醚/乙酸乙酯(体积比8:1)为淋洗剂进行纯化。

步骤2)所述过渡金属盐为FeCl₂·4H₂O、CoCl₂、NiX₂·6H₂O或CrCl₃·3THF。

本发明的另一目的是提供本发明金属配合物的用途，即该金属配合物在催化乙烯聚合或齐聚的应用。

本发明进行乙烯聚合或齐聚的方法，其中，聚合反应或齐聚反应的主催化剂为本发明2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉金属配合物。

在上述进行乙烯聚合或齐聚反应中，催化剂中还加有助催化剂，所述助催化剂选自铝氧烷、烷基铝化合物和氯化烷基铝中的一种或几种。常见的，铝氧烷为甲基铝氧烷和改性的甲基铝氧烷；烷基铝包括三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝；氯化烷基铝包括氯化二乙基铝、二氯化乙基铝。其中，助催化剂中金属铝与主催化剂中中心金属的摩尔比为50—3000：1，反应温度为0～100℃；反应所用乙烯压力为0.1-10MPa。

本发明2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉金属配合物含有N＾N＾N配位基，可用作乙烯齐聚和聚合催化剂，这些催化剂都表现了较高的催化活性，其中铁(II)配合物对乙烯表现出高的齐聚和聚合活性，可以达到2.24×10⁶gmolFe^-1·h^-1，齐聚产物包括C₄，C₆，C₈，C₁₀，C₁₂，C₁₄，C₁₆，C₁₈，C₂₀和C₂₂等，α-烯烃的选择性高达99％以上，可望在乙烯齐聚工业上得到应用。与此同时，催化剂还表现出较高的聚合活性，得到分子量相对较低的聚乙烯蜡，可以为相关工业化生产和研发提供催化剂基础模型。

附图说明

图1为[配合物7]的晶体结构图；

图2为[配合物10]的晶体结构图；

图3为[配合物42]的晶体结构图；

图4为[配合物44]的晶体结构图；

图5为[配合物49]的晶体结构图；

图6为[配合物56]的晶体结构图；

图7为[配合物58]的晶体结构图；

图8为[配合物66]的晶体结构图。

具体实施方式

本发明2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉金属卤化物，其结构式如式I，

(式I)

(式II)

其中，M为过渡金属；优选的，M为Fe、Co、Ni或Cr。

本发明2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉金属卤化物可以分解为如下两个结构通式的化合物：

和

其中：

M为过渡金属，优选为Fe²⁺、Co²⁺、Ni²⁺和Cr³⁺；

X为氯或者溴；

R₁-R₅各自独立地选自氢，烷基，卤素，烷氧基和硝基；优选各自独立地选自氢，甲基，乙基，异丙基，氟，氯，溴，甲氧基，乙氧基和硝基；R’选自1-萘基和二苯基甲基。

对于本发明而言，优选的卤化2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉铁(II)、钴(II)、镍(II)、铬(III)配合物是结构式中的取代基M、R’和R₁-R₅为如下所述的配合物1-66：

1：M＝Fe，R₁＝Me，R₂＝R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl； 2：M＝Fe，R₂＝Me，R₁＝R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；

3：M＝Fe，R₃＝Me，R₁＝R₂＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl； 4：M＝Fe，R₁＝R₂＝Me，R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；

5：M＝Fe，R₁＝R₃＝Me，R₂＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl； 6：M＝Fe，R₁＝R₄＝Me，R₂＝R₃＝R₅＝H，X＝Cl；

7：M＝Fe，R₁＝R₅＝Me，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； 8：M＝Fe，R₂＝R₃＝Me，R₁＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；

9：M＝Fe，R₂＝R₄＝Me，R₁＝R₃＝R₅＝H，X＝Cl； 10：M＝Fe，R₁＝R₃＝R₅＝Me，R₂＝R₄＝H，X＝Cl；

11：M＝Fe，R₁＝R₅＝Me，R₃＝Br，R₂＝R₄＝H，X＝Cl； 12：M＝Fe，R₁＝Et，R₂＝R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；

13：M＝Fe，R₁＝Et，R₅＝Me，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； 14：M＝Fe，R₁＝R₅＝Et，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

15：M＝Fe，R₁＝iPr，R₂＝R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl； 16：M＝Fe，R₁＝R₅＝iPr，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

17：M＝Fe，R₁＝F，R₂＝R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl； 18：M＝Fe，R₁＝F，R₃＝Me，R₂＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；

19：M＝Fe，R₁＝R₅＝F，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； 20：M＝Fe，R₁＝R₃＝R₄＝F，R₂＝R₅＝H，X＝Cl；

21：M＝Fe，R₁＝R₅＝F，R₃＝CF₃，R₂＝R₄＝H，X＝Cl； 22：M＝Fe，R₁＝R₂＝R₄＝R₅＝F，R₃＝CF₃，X＝Cl；

23：M＝Fe，R₁＝Cl，R₂＝R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl； 24：M＝Fe，R₁＝R₅＝Cl，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

25：M＝Fe，R₁＝R₂＝R₃＝Cl，R₄＝R₅＝H，X＝Cl； 26：M＝Fe，R₁＝Br，R₂＝R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；

27：M＝Fe，R₁＝Br，R₃＝Me，R₂＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl； 28：M＝Fe，R₁＝F，R₃＝Br，R₂＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；

29：M＝Fe，R₁＝R₃＝Br，R₂＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl； 30：M＝Fe，R₁＝R₅＝Br，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

31：M＝Fe，R₁＝R₃＝R₅＝Br，R₂＝R₄＝H，X＝Cl； 32：M＝Fe，R₁＝Br，R₃＝F，R₅＝Cl，R₂＝R₄＝H，X＝Cl；

33：M＝Fe，R₂＝NO₂，R₁＝R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl； 34：M＝Fe，R₃＝NO₂，R₁＝R₂＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；

35：M＝Fe，R₃＝OMe，R₁＝R₂＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；36 ：M＝Fe，R₁＝Me，R₂＝OMe，R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；

37：M＝Fe，R’＝1-naphthyl，X＝Cl； 38：M＝Fe，R’＝CHPh₂，X＝Cl；

39：M＝Co，R₁＝R₅＝Me，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； 40：M＝Co，R₁＝R₃＝R₅＝Me，R₂＝R₄＝H，X＝Cl；

41：M＝Co，R₁＝R₅＝Et，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； 42：M＝Co，R₁＝R₅＝iPr，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

43：M＝Co，R₁＝R₅＝F，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； 44：M＝Co，R₁＝R₅＝Cl，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

45：M＝Co，R₁＝R₅＝Br，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； 46：M＝Ni，R₁＝R₅＝Me，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

47：M＝Ni，R₁＝R₃＝R₅＝Me，R₂＝R₄＝H，X＝Cl； 48：M＝Ni，R₁＝R₅＝Et，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

49：M＝Ni，R₁＝R₅＝iPr，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； 50：M＝Ni，R₁＝R₅＝F，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

51：M＝Ni，R₁＝R₅＝Cl，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； 52：M＝Ni，R₁＝R₅＝Br，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

53：M＝Ni，R₁＝R₅＝Me，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Br； 54：M＝Ni，R₁＝R₃＝R₅＝Me，R₂＝R₄＝H，X＝Br；

55：M＝Ni，R₁＝R₅＝Et，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Br； 56：M＝Ni，R₁＝R₅＝iPr，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Br；

57：M＝Ni，R₁＝R₅＝F，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Br； 58：M＝Ni，R₁＝R₅＝Cl，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Br；

59：M＝Ni，R₁＝R₅＝Br，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Br； 60：M＝Cr，R₁＝R₅＝Me，R₂＝R₃＝R₄＝H；

61：M＝Cr，R₁＝R₃＝R₅＝Me，R₂＝R₄＝H； 62：M＝Cr，R₁＝R₅＝Et，R₂＝R₃＝R₄＝H；

63：M＝Cr，R₁＝R₅＝iPr，R₂＝R₃＝R₄＝H； 64M＝Cr，R₁＝R₅＝F，R₂＝R₃＝R₄＝H；

65：M＝Cr，R₁＝R₅＝Cl，R₂＝R₃＝R₄＝H； 66：M＝Cr，R₁＝R₅＝Br，R₂＝R₃＝R₄H；

这里，Me代表甲基，Et代表乙基，iPr代表异丙基，OMe代表甲氧基，1-naphthyl代表1-萘基，CHPh₂代表二苯基甲基。

该卤化2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉金属配合物的制备方法，其包括：

(1)用2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉和取代的芳香胺反应合成2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉配体；

(2)用步骤1中得到的2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉配体分别与金属盐反应即可得到配合物。

本发明配合物制备的反应方程式可表示如下：

具体的制备过程如下：

一、配体合成的一般方法

1)2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉和烷基取代的苯胺在甲苯中以对甲基苯磺酸为催化剂回流1-2天，反应液蒸干后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体。

2)2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉和氟、三氟甲基以及硝基取代的苯胺以对甲苯磺酸为催化剂并加入分子筛或无水硫酸钠作脱水剂在甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体。

3)2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉和氯、溴取代的苯胺用对甲苯磺酸作催化剂，采用正硅酸乙酯作溶剂和脱水剂，在140～150℃下加热反应1天，减压除去正硅酸乙酯，然后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体。

上述所有合成的2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉配体都通过核磁、红外和元素分析得到了证实。

二、铁(II)、钴(II)、镍(II)、铬(III)配合物合成的一般方法

在惰性气体保护下，将FeCl₂·4H₂O、CoCl₂、NiCl₂·6H₂O、NiBr₂(DME)或CrCl₃·3THF的有机溶液按摩尔比(1:1～1:1.2)滴加到2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉配体的溶液中，室温搅拌，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后真空干燥便得到2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉配合物。

以本发明2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉系列配合物作为主催化剂，同时和相应的助催化剂(即活化剂)组成催化剂组合物，可以用于乙烯齐聚和聚合反应。可以使用的助催化剂选自铝氧烷、烷基铝化合物和氯化烷基铝中的一种或几种。铝氧烷为甲基铝氧烷和改性的甲基铝氧烷；烷基铝包括三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝；氯化烷基铝包括氯化二乙基铝、二氯化乙基铝。对于铁(II)、钴(II)、铬(III)系列催化剂优选使用铝氧烷，如甲基铝氧烷(MAO)和改性的甲基铝氧烷(MMAO)作为活化剂；对于镍(II)系列配合物优选使用烷基铝化合物，如氯化二乙基铝(Et₂AlCl)作为活化剂。

进行乙烯聚合和齐聚反应的反应温度为0～100℃，反应所用乙烯压力为0.1-10MPa。铁配合物(配合物7，配合物10和配合物16)作为主催化剂时，在10atm乙烯压力下，反应既得到齐聚产物(C₄，C₆，C₈，C₁₀，C₁₂，C₁₄，C₁₆，C₁₈，C₂₀和C₂₂等)又得到聚合产物，聚合产物数均分子量在700-810范围内；而所有铬配合物作为主催化剂时，反应既得到齐聚产物又得到聚合产物，聚合产物数均分子量在820-930范围内。

以下以具体的实施例来描述本发明过程。

实施例1

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-甲基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2-甲基苯胺(0.094g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.194g，产率为72％。元素分析(C₂₂H₁₈N₄)理论值(％)：C，78.08；H，5.36；N，16.56；实验值(％)：C，78.32；H，5.37；N，16.55。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-甲基苯胺)]合铁(II)(配合物1)的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-甲基苯胺)配体(142mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末固体，产率为89％。元素分析(C₂₂H₁₈Cl₂FeN₄)：C，56.81；H，3.90；N，12.04；实验值(％)：C，56.53；H，4.15；N，11.87。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.3mg(5μmol)(配合物1)，然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.05×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄92.0％，C₆6.5％，C_≥81.5％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例二

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩3-甲基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和3-甲基苯胺(0.094g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g 4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.210g，产率为78％。元素分析(C₂₂H₁₈N₄)理论值(％)：C，78.08；H，5.36；N，16.56；实验值(％)：C，78.12；H，5.27；N.16.35。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩3-甲基苯胺)]合铁(II)(配合物2)的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩3-甲基苯胺)配体(142mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为94％。元素分析(C₂₂H₁₈Cl₂FeN₄)：C，56.81；H，3.90；N，12.04；实验值(％)：C，56.73；H，4.05；N，11.92。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.3mg(5μmol)[配合物2]，然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.31×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄91.8％，C₆6.5％，C_≥81.7％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例三

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩4-甲基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和4-甲基苯胺(0.094g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸作催化剂并加入2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.191g，产率为71％。元素分析(C₂₂H₁₈N₄)理论值(％)：C，78.08；H，5.36；N，16.56；实验值(％)：C，78.15；H，5.47；N，16.65。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩4-甲基苯胺)]合铁(II)[配合物3]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩4-甲基苯胺)配体(143mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为91％。元素分析(C₂₂H₁₈Cl₂FeN₄)：C，56.81；H，3.90；N，12.04；实验值(％)：C，56.53；H，4.25；N，11.98。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.3mg(5μmol)[配合物3]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.12×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄92.8％，C₆7.0％，C_≥80.2％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例四

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，3-二甲基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2，3-二甲基苯胺(0.106g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g 4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.201g，产率为72％。元素分析(C₂₃H₂₀N₄)理论值(％)：C，78.38；H，5.72；N，15.90；实验值(％)：C，78.74；H，5.37；N，15.82。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，3-二甲基苯胺)]合铁(II)[配合物4]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，3-二甲基苯胺)配体(149mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6hrs，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为97％。元素分析(C₂₃H₂₀Cl₂FeN₄)理论值(％)：C，57.65；H，4.21；N，11.69；实验值(％)：C，57.41；H，4.39；N，11.48。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.4mg(5μmol)[配合物4]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.28×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄91.8％，C₆7.2％，C_≥81.0％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例五

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4-二甲基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2，4-二甲基苯胺(0.106g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g 4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.202g，产率为72％。元素分析(C₂₃H₂₀N₄)理论值(％)：C，78.38；H，5.72；N，15.90；实验值(％)：C，78.64；H，5.57；N，15.72。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4-二甲基苯胺)]合铁(II)[配合物5]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4-二甲基苯胺)配体(149mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为87％。元素分析(C₂₃H₂₀Cl₂FeN₄)理论值(％)：C，57.65；H，4.21；N，11.69；实验值(％)：C，57.51；H，4.49；N，11.58。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.4mg(5μmol)配合物5然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.25×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄92.1％，C₆7.2％，C_≥80.7％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例六

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，5-二甲基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2，5-二甲基苯胺(0.106g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g 4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.193g，产率为69％。元素分析(C₂₃H₂₀N₄)理论值(％)：C，78.38；H，5.72；N，15.90；实验值(％)：C，78.44；H，5.58；N，15.82。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，5-二甲基苯胺)]合铁(II)[配合物6]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，5-二甲基苯胺)配体(149mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为86％。元素分析(C₂₃H₂₀Cl₂FeN₄)理论值(％)：C，57.65；H，4.21；N，11.69；实验值(％)：C，57.71；H，4.29；N.11.48。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.4mg(5μmol)[配合物6]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.28×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄91.9％，C₆7.5％，C_≥80.6％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例七

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二甲基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2，6-二甲基苯胺(0.106g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸作催化剂并加入2g 4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.177g，产率为63％。Mp：142-143℃.IR(KBr，cm^-1)：1642(s，v_C＝N)，1568，1552，1464，1360，1203，765，405.¹H NMR(300MHz，氘代氯仿)：δ10.11(s，1H，o-quinoxalin-H)，8.74(d，1H，J＝7.45Hz，Py-H)，8.53(d，1H，J＝7.83Hz，Py-H)，8.19(m，2H，quinoxalin-H)，8.04(t，1H，J＝7.92Hz，Py-H)，7.82(m，2H，quinoxalin-H)，7.11(d，2H，J＝7.47Hz，Ph-H)，6.98(t，1H，J＝7.17Hz，Ph-H)，2.38(s，3H，N＝C-CH3)，2.09(s，6H，-CH3).¹³C NMR(75.45MHz，氘代氯仿)：δ168.6，157.4，154.8，151.5，150.2，145.7，144.2，143.3，139.2，131.7，131.6，131.2，130.9，129.4，126.9，124.6，124.5，123.6，19.5，18.1.元素分析(C₂₃H₂₀N₄)理论值(％)：C，78.38；H，5.72；N，15.90；实验值(％)：C，78.16；H，5.75；N，15.60。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二甲基苯胺)]合铁(II)[配合物7]

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二甲基苯胺)配体(148mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为96％。IR(KBr；cm^-1)：1623(m，v_C＝N)，1592，1371，1213，778，763，411.元素分析(C₂₃H₂₀Cl₂FeN₄·3H₂O)理论值(％)：C，51.81；N，10.51；H，4.91；实验值(％)：C，51.41；N，11.11；H，5.08。

该[配合物7]的晶体结构如图1所示。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.4mg(5μmol)[配合物7]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.53×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄90.7％，C₆7.4％，C≥₈1.9％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例八

1.[配合物7]的制备同实施例七。

2.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L in toluene)以及10mL[配合物7](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为7.94×105g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄87.7％，C₆5.9％，C≥₈6.4％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为3.86×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1。经¹H NMR和¹³C NMR分析，聚合物数均分子量为700，结构为端基为双健的直链烯烃。

实施例九

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩3，4-二甲基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和3，4-二甲基苯胺(0.106g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.2g，产率为71％。元素分析(C₂₃H₂₀N₄)理论值(％)：C，78.38；H，5.72；N，15.90；实验值(％)：C，78.12；H，5.35；N，15.75。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩3，4-二甲基苯胺)]合铁(II)[配合物8]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩3，4-二甲基苯胺)配体(148mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为88％。元素分析(C₂₃H₂₀Cl₂FeN₄)理论值(％)：C，57.65；N，11.69；H，4.21；实验值(％)：C，57.41；N，11.51；H，4.08。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.4mg(5μmol)[配合物8]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.43×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄91.7％，C₆6.6％，C_≥81.7％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例十

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩3，5-二甲基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和3，5-二甲基苯胺(0.106g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g 4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.235g，产率为84％。元素分析(C₂₃H₂₀N₄)理论值(％)：C，78.38；H，5.72；N，15.90；实验值(％)：C，78.42；H，5.65；N，15.65。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩3，5-二甲基苯胺)]合铁(II)[配合物9]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩3，5-二甲基苯胺)配体(148mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为85％。元素分析(C₂₃H₂₀Cl₂FeN₄)理论值(％)：C，57.65；N，11.69；H，4.21；实验值(％)：C，57.71；N，11.31；H，4.48。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.4mg(5μmol)[配合物9]然后再抽真空并用乙烯置换3次。

用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.73×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄90.5％，C₆8.6％，C≥₈0.9％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例十一

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4，6-三甲基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2，4，6-三甲基苯胺(0.118g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.114g，产率为39％。Mp：132-133℃.IR(KBr，cm^-1)：1645(s，v_C＝N)，1568，1546，1476，1361，1217，1112，824，763，409.¹H NMR(300MHz，氘代氯仿)：δ10.12(s，1H，o-quinoxalin-H)，8.74(d，1H，J＝7.89Hz，Py-H)，8.52(d，1H，J＝7.92Hz，Py-H)，8.21(m，2H，quinoxalin-H)，8.04(t，1H，J＝7.95Hz，Py-H)，7.84(m，2H，quinoxalin-H)，6.94(s，2H，Ph-H)，2.36(s，3H，N＝C-CH₃)，2.33(s，3H，p-CH₃)，2.06(s，6H，o-CH₃).¹³C NMR(75.45MHz，氘代氯仿)：δ166.9，155.7，152.9，149.7，145.8，143.9，142.3，141.5，137.3，131.9，129.8，129.7，129.4，129.0，128.2，124.9，122.6，121.7，20.4，17.5，16.2.元素分析(C₂₄H₂₂N₄)理论值(％)：C，78.92；H，6.36；N，14.73；实验值(％)：C，79.30；H，6.49；N，14.50。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4，6-三甲基苯胺)]合铁(II)[配合物10]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4，6-三甲基苯胺)配体(154mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为96％。元素分析(C₂₄H₂₂Cl₂FeN₄)理论值(％)：C，58.45；H，4.50；N，11.30；实验值(％)：C，58.22；H，4.72；N，11.48。

该[配合物10]的晶体结构如图2所示。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.5mg(5μmol)[配合物10]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为7.13×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄71.0％，C₆10.9％，C≥₈17.9％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例十二

1.[配合物10]的制备同实施例十一。

2.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L in toluene)以及10mL[配合物10](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为2.24×10⁶g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄74.5％，C₆7.3％，C≥₈18.2％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为8.56×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1。经¹H NMR和¹³C NMR分析，聚合物数均分子量为810，结构为端基为双健的直链烯烃。

实施例十三

1.[配合物10]的制备同实施例十一。

2.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.5mg(5μmol)[配合物10]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入0.7mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝200。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为0.52×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄95.3％，C₆4.7％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例十四

1.[配合物10]的制备同实施例十一。

2.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.5mg(5μmol)[配合物10]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入1.7mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝500。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为0.63×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄95.8％，C₆4.2％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例十五

1.[配合物10]的制备同实施例十一。

2.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.5mg(5μmol)[配合物10]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入5.1mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1500。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为2.69×105gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄84.7％，C₆6.3％，C≥₈9.0％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例十六

1.[配合物10]的制备同实施例十一。

2.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.5mg(5μmol)[配合物10]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在0℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为0.77×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄90.1％，C₆5.0％，C≥₈4.9％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例十七

1.[配合物10]的制备同实施例十一。

2.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.5mg(5μmol)[配合物10]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在40℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.04×10⁵g

mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄80.0％，C₆6.5％，C≥₈13.5％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例十八

1.[配合物10]的制备同实施例十一。

2.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.5mg(5μmol)[配合物10]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在60℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为0.13×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄92.4％，C₆7.6％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例十九

1.催化剂10的制备同实施例十一。

2.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.5mg(5μmol)[配合物10]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入0.6mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L intoluene)，使Al/Fe＝200。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.0×10³gmol^-1(Fe)h^-４，齐聚物含量分别为：C₄100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例二十

1.[配合物10]的制备同实施例十一。

2.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.5mg(5μmol)[配合物10]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/L inheptane)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为5.07×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄80.7％，C₆8.3％，C≥₈11.0％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例二十一

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩4-溴-2，6-二甲基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和4-溴-2，6-二甲基苯胺(0.175g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.223g，产率为65％。元素分析(C₂₃H₁₉BrN₄)理论值(％)：C，64.05；H，4.44；N，12.99；实验值(％)：C，64.09；H，4.74；N，13.09。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩4-溴-2，6-二甲基苯胺)]合铁(II)[配合物11]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩4-溴-2，6-二甲基苯胺)配体(180mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为95％。元素分析(C₂₃H₁₉BrCl₂FeN₄)理论值(％)：C，49.50；H，3.43；N，10.04；实验值(％)：C，49.32；H，3.81；N，10.13。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.8mg(5μmol)[配合物11]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为2.13×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄91.0％，C₆7.5％，C≥₈1.5％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例二十二

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-乙基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2-乙基苯胺(0.106g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.211g，产率为75％。元素分析(C₂₃H₂₀N₄)理论值(％)：C，78.38；H，5.72；N，15.90；实验值(％)：C，78.54；H，5.45；N，15.65。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-乙基苯胺)]合铁(II)[配合物12]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-乙基苯胺))配体(148mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为94％。元素分析(C₂₃H₂₀Cl₂FeN₄)理论值(％)：C，57.65；H，4.21；N，11.69；实验值(％)：C，57.80；H，4.32；N，11.53。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.4mg(5μmol)[配合物12]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为2.04×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄91.2％，C₆7.0％，C≥₈1.8％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例二十三

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-乙基-5-甲基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2-乙基-5-甲基苯胺(0.118g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.232g，产率为79％。元素分析(C₂₄H₂₂N₄)理论值(％)：C，78.66；H，6.05；N，15.29；实验值(％)：C，78.60；H，6.25；N，15.41。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-乙基-5-甲基苯胺)]合铁(II)[配合物13]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-乙基-5-甲基苯胺))配体(154mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为95％。元素分析(C₂₄H₂₂Cl₂FeN₄)理论值(％)：C，58.45；H，4.50；N，11.36；实验值(％)：C，58.36；H，4.29；N，11.19。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.5mg(5μmol)[配合物13]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为2.17×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄91.8％，C₆6.4％，C≥₈1.8％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例二十四

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二乙基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2，6-二乙基苯胺(0.13g，0.875mmol)加20mg对甲苯磺酸作催化剂并加入2g分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体，产率为39％。Mp：155-156℃.IR(KBr，cm^-1)：1645(s，v_C＝N)，1567，1546，1451，1363，1244，1197，1111，1060，828，757，406.¹H NMR(300MHz，CDCl₃，δ)：10.13(s，1H，o-quinoxalin-H)，8.77(d，1H，J＝7.65Hz，Py-H)，8.55(d，1H，J＝7.83Hz，Py-H)，8.22(m，2H，quinoxalin-H)，8.07(t，1H，J＝7.80Hz，Py-H)，7.86(m，2H，quinoxalin-H)，7.18(d，2H，J＝7.86Hz，Ph-H)，7.09(t，1H，J＝6.54Hz，Ph-H)，2.48(m，4H，-CH₂-)，2.39(s，3H，N＝C-CH₃)，1.20(t，6H，J＝7.47Hz，CH₃).¹³C NMR(75.45MHz，CDCl₃，δ)：166.8，155.9，153.4，150.0，147.7，144.3，142.7，141.8，137.7，131.2，130.2，130.1，129.7，129.4，129.0，128.2，126.0，125.3，123.4，122.9，122.1，24.6，21.5，16.9，13.7.元素分析理论值(C₂₅H₂₄N₄)：N，14.73；C，78.92；H，6.36.实测值：N，14.50；C，79.30；H，6.49.元素分析(C₂₅H₂₆N₄)理论值(％)：C，78.50；H，6.85；N，14.65；实验值(％)：C，78.20；H，6.84；N，14.55。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二乙基苯胺)]合铁(II)[配合物14]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(80mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-乙酰基2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二乙基苯胺)配体(160mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为89％。IR(KBr，cm^-1)：1609(w，v_C＝N)，1589，1501，1482，1374，1273，1198，1129，1094，910，817，770，413.元素分析理论值(C₂₅H₂₄Cl₂FeN₄)：N，11.05；C，59.20；H，4.77.实测值：N，10.73；C，58.74；H，4.78。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.5mg(5μmol)[配合物14]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为2.66×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄95.6％，C₆4.0％，C≥₈0.4％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例二十五

1.[配合物14]的制备同实施例二十四。

2.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，以及10mL[配合物14](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为3.71×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄91.6％，C₆4.0％，C≥₈4.4％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例二十六

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-异丙基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2-异丙基苯胺(0.118g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.234g，产率为80％。元素分析(C₂₄H₂₂N₄)理论值(％)：C，78.66；H，6.05；N，15.29；实验值(％)：C，78.53；H，6.19；N，15.28。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-异丙基苯胺)]合铁(II)[配合物15]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-异丙基苯胺)配体(155mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为85％。元素分析(C₂₄H₂₂Cl₂FeN₄)理论值(％)：C，58.45；H，4.50；N，11.36；实验值(％)：C，58.45；H，4.59；N，11.49。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.5mg(5μmol)[配合物15]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.12×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄93.0％，C₆7.0％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例二十七

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二异丙基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2，6-二异丙基苯胺(0.155g，0.875mmol)加20mg对甲苯磺酸作催化剂并加入2g分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体，产率为74％。Mp：215-216℃.IR(KBr，cm^-1)：1637(s，v _C＝N)，1568，1458，1361，1241，1112，1059，829，758，406.¹H NMR(300MHz，CDCl₃，δ)：10.11(s，1H，o-quinoxalin-H)，8.74(d，1H，J＝7.68Hz，Py-H)，8.51(d，1H，J＝7.89Hz，Py-H)，8.20(m，2H，quinoxalin-H)，8.04(t，1H，J＝7.80Hz，Py-H)，7.82(m，2H，quinoxalin-H)，7.17(m，3H，Ph-H)，2.80(m，2H，CH(CH₃)₂)，2.38(s，3H，N＝C-CH₃)，1.20(s，12H，CH₃).¹³C NMR(75.45MHz，CDCl₃，δ)：166.8，155.9，153.4，150.0，146.4，144.3，142.7，141.8，137.7，135.8，130.2，130.1，129.7，129.4，123.7，123.0，122.9，122.1，28.3，23.2，22.9，17.3.元素分析理论值(C₂₇H₂₈N₄)：N，13.71；C，79.38；H，6.91.实测值：N，13.69；C，78.99；H，6.84.

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二异丙基苯胺)]合铁(II)[配合物16]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(80mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-乙酰基2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二异丙基苯胺)配体(171mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为65％。IR(KBr，cm^-1)：1613(w，v_C＝N)，1589，1498，1444，1371，1273，1196，1092，820，798，774，411.元素分析(C₂₇H₂₈Cl₂FeN₄)理论值(％)：C，60.58；H，5.27；N，10.47；实验值(％)：C，60.50；H，5.30；N，10.56。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.6mg(5μmol)[配合物16]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.69×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄98.8％，C₆1.2％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例二十八

1.[配合物16]的制备同实施例二十七。

2.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L in toluene)以及10mL[配合物16](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为0.78×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄94.9％，C₆1.9％，C_≥83.2％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到白色蜡状聚合物，聚合活性为4.27×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1。经¹H NMR和¹³C NMR分析，聚合物数均分子量为760，结构为端基为双健的直链烯烃。

实施例二十九

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-氟苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2-氟苯胺苯胺(0.097g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.184g，产率为67％。元素分析(C₂₁H₁₅FN₄)理论值(％)：C，73.67；H，4.42；N，16.36；实验值(％)：C，73.45；H，4.55；N，16.19。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-氟苯胺)]合铁(II)[配合物17]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-氟苯胺)配体(144mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为86％。元素分析(C₂₁H₁₅Cl₂FFeN₄)理论值(％)：C，53.77；H，3.22；N，11.94；实验值(％)：C，53.78；H，3.54；N，11.69。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.5mg(5μmol)[配合物17]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.36×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄95.2％，C₆4.8％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有聚合物生成。

实施例三十

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-氟-4-甲基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2-氟-4-甲基苯胺(0.109g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸作催化剂并加入2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.216g，产率为76％。元素分析(C₂₂H₁₇FN₄)理论值(％)：C，74.14；H，5.81；N，15.72；实验值(％)：C，74.45；H，5.66；N，15.61。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-氟-4-甲基苯胺)]合铁(II)[配合物18]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-氟-4-甲基苯胺)配体(150mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为88％。元素分析(C₂₂H₁₇Cl₂FFeN₄)理论值(％)：C，54.69；H，3.55；N，11.60；实验值(％)：C，54.49；H，3.76；N，11.49。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.5mg(5μmol)[配合物18]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.58×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄93.0％，C₆7.0％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例三十一

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氟苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2，6-二氟苯胺(0.113g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸作催化剂并加入2g 4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8∶1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色产品，产率为40％。Mp：163-164℃.IR(KBr，cm^-1)：1639(s，v_C＝N)，1567，1469，1365，998，829，766，741，406.¹HNMR(300MHz，CDCl₃，δ)：10.09(s，1H，o-quinoxalin-H)，8.74(d，1H，J＝7.8Hz，Py-H)，8.49(d，1H，J＝7.83Hz，Py-H)，8.19(m，2H，quinoxalin-H)，8.03(t，1H，J＝7.83Hz，Py-H)，7.82(m，2H，quinoxalin-H)，7.01(m，3H，Ph-H)，2.57(s，3H，N＝C-CH₃).¹³C NMR(75.45MHz，CDCl₃，δ)：172.5，155.3，154.2，153.4，151.8，149.8，144.2，142.6，141.8，137.7，130.2，130.2，129.7，129.4，124.2，123.4，122.8，111.8，111.5，17.7.元素分析理论值(C₂₁H₁₄F₂N₄)：N，15.55；C，69.99；H，3.92.实测值：N，15.48；C，69.52；H，3.92.

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氟苯胺)]合铁(II)[配合物19]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL 2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氟苯胺)配体(151mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为56％。IR(KBr，cm^-1)：1614(w，v_C＝N)，1591，1498，1471，1371，1279，1225，1143，1094，1006，816，773，413.元素分析(C₂₁H₁₄Cl₂F₂FeN₄)理论值(％)：N，11.50；C，51.78；H，2.90；实验值(％)：N，11.19；C，51.41；H，2.94。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入2.4mg(5μmol)[配合物19]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为2.20×10⁵gmol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄86.2％，C₆13.8％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例三十二

1.[配合物19]的制备同实施例三十一。

2.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L in toluene)以及10mL[配合物19](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为2.40×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄95.4％，C₆3.2％，C≥₈1.4％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例三十三

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4，5-三氟苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2，4，5-三氟苯胺(0.129g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.156g，产率为52％。元素分析(C₂₁H₁₃F₃N₄)理论值(％)：C，66.66；H，3.46；N，14.81；实验值(％)：C，66.30；H，3.72；N，14.69。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4，5-三氟苯胺)]合铁(II)[配合物20]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4，5-三氟苯胺)配体(159mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为88％。元素分析(C2₁H₁₃Cl₂F₃FeN₄)理论值(％)：C，49.94；H，2.59；N，11.09；实验值(％)：C，49.79；H，2.46；N，11.39。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物20]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.02×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄94.2％，C₆5.8％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例三十四

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氟-4-三氟甲基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2，6-二氟-4-三氟甲基苯胺(0.172g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.187g，产率为55％。元素分析(C₂₂H₁₃F₅N₄)理论值(％)：C，61.69；H，3.06；N，13.08；实验值(％)：C，61.49；H，3.22；N，13.24。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氟-4-三氟甲基苯胺)]合铁(II)[配合物21]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氟-4-三氟甲基苯胺)配体(179mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为82％。元素分析(C₂₂H₁₃Cl₂F₅FeN₄)理论值(％)：C，47.60；H，2.36；N，10.09；实验值(％)：C，47.63；H，2.65；N，10.00。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物21]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.14×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄96.7％，C₆3.3％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例三十五

1.[配合物21]的制备同实施例三十四。

2.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL[配合物21](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为2.36×105g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄94.7％，C₆5.3％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到白色蜡状聚合物。

实施例三十六

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基苯胺(0.487g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.163g，产率为44％。元素分析(C₂₂H₁₁F₇N₄)理论值(％)：C，56.91；H，2.39；N，12.07；实验值(％)：C，56.69；H，2.56；N，12.25。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基苯胺)]合铁(II)[配合物22]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，3，5，6-四氟-4-三氟甲基苯胺)配体(196mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为76％。元素分析(C₂₁H₁₁Cl₂F₅FeN₄)理论值(％)：C，44.70；H，1.88；N，9.48；实验值(％)：C，44.62；H，1.49；N，9.59。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物22]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为2.69×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄97.7％，C₆2.3％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例三十七

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-氯苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2-氯苯胺(0.112g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.155g，产率为54％。元素分析(C₂₁H₁₅ClN₄)理论值(％)：C，70.29；H，4.21；N，15.61；实验值(％)：C，70.43；H，4.36；N，15.26。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-氯苯胺)]合铁(II)[配合物23]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-氯苯胺)配体(151mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为78％。元素分析(C₂₁H₁₅Cl₃FeN₄)理论值(％)：C，51.94；H，3.11；N，11.54；实验值(％)：C，51.79；H，3.34；N，11.58。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物23]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.35×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄95.4％，C₆4.6％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例三十八

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氯苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2，6-二氯苯胺(0.142g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸作催化剂并加入2g4A分子筛作脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，过滤后除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.067g，产率31％.Mp：194-195℃.IR(KBr，cm^-1)：1651(s，v_C＝N)，1565，1555，1433，1362，1224，1115，1063，819，765，408.¹H NMR(300MHz，CDCl₃，δ)：10.13(s，1H，o-quinoxalin-H)，8.80(d，1H，J＝7.74Hz，Py-H)，8.57(d，1H，J＝7.68Hz，Py-H)，8.21(m，2H，quinoxalin-H)，8.15(m，1H，Py-H)，7.85(m，2H，quinoxalin-H)，7.33(d，2H，J＝8.01，Ph-H)，7.02(t，1H，J＝7.74Hz，Ph-H)，2.51(s，3H，N＝C-CH₃).¹³C NMR(75.45MHz，CDCl₃，δ)：171.2，155.0，153.4，149.7，145.6，144.1，142.6，141.8，137.8，130.2，130.1，129.7，129.3，128.2，124.5，124.4，123.5，122.8，17.7.元素分析理论值(C₂₁H₁₄Cl₂N₄)：N，14.25；C，64.14；H，3.59.实测值：N，13.81；C，64.04；H，3.65.

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氯苯胺)]合铁(II)[配合物24]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氯苯胺)配体(165mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为71％。IR(KBr，cm^-1)：1629(w，v_C＝N)，1592，1501，1435，1370，1275，1228，1142，1093，819，792，769，740，415.元素分析(C₂₁H₁₄Cl₄FeN₄)理论值(％)：N，10.77；C，48.50；H，2.71；实验值(％)：N，11.00；C，48.15；H，2.71。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物24]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为2.55×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄95.6％，C₆4.4％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例三十九

1.[配合物24]的制备同实施例三十八。

2.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL[配合物24](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1MPa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为3.91×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄94.5％，C₆3.9％，C≥₈1.6％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到白色蜡状聚合物。

实施例四十

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，3，4-三氯苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2，3，4-三氯苯胺(0.172g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸作催化剂并加入2g4A分子筛作脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，过滤后除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.119g，产率为35％。元素分析(C₂₁H₁₃Cl₃N₄)理论值(％)：C，58.97；H，3.06；N，13.10；实验值(％)：C，58.60；H，3.14；N.12.95。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，3，4-三氯苯胺)]合铁(II)[配合物25]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，3，4-三氯苯胺)配体(177mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为75％。元素分析(C₂₁H₁₃Cl₅FeN₄)理论值(％)：C，45.49；H，2.36；N，10.10；实验值(％)：C，45.29；H，2.59；N，10.15。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物25]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.70×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄95.5％，C₆4.5％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例四十一

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-溴苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2-溴苯胺(0.151g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸作催化剂并加入2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.071g，产率为22％。元素分析(C₂₁H₁₅BrN₄)理论值(％)：C，62.54；H，3.75；N，13.89；实验值(％)：C，62.43；H，4.03；N，13.64。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-溴苯胺)]合铁(II)[配合物26]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-溴苯胺)配体(170mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为86％。元素分析(C₂₁H₁₅BrCl₂FeN₄)理论值(％)：C，47.59；H，2.85；N，10.57；实验值(％)：C，47.49；H，2.95；N，10.36。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物26]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.29×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄94.1％，C₆5.9％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例四十二

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-溴-4-甲基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2-溴-4-甲基苯胺(0.163g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.150g，产率为45％。元素分析(C₂₂H₁₇BrN₄)理论值(％)：C，63.32；H，4.11；N，13.43；实验值(％)：C，63.45；H，4.21；N，13.64。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-溴-4-甲基苯胺)]合铁(II)[配合物27]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-溴-4-甲基苯胺)配体(176mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为72％。元素分析(C₂₂H₁₇BrCl₂FeN₄)理论值(％)：C，48.57；H，3.15；N，10.30；实验值(％)：C，48.59；H，3.48；N，10.56。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物27]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.70×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄91.9％，C₆8.1％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例四十三

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-氟-4-溴苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2-氟-4-溴苯胺(0.166g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.081g，产率为24％。元素分析(C₂₁H₁₄BrFN₄)理论值(％)：C，59.87；H，3.35；N，13.30；实验值(％)：C，59.72；H，3.45；N，13.18。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-氟-4-溴苯胺)]合铁(II)[配合物28]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-氟-4-溴苯胺)配体(178mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为71％。元素分析(C₂₁H₁₄BrCl₂FFeN₄)理论值(％)：C，46.03；H，2.57；N，10.22；实验值(％)：C，45.81；H，2.59；N，10.20。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol[配合物28]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.25×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄96.8％，C₆3.2％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例四十四

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4-二溴苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2，4-二溴苯胺(0.220g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸作催化剂并加入2g4A分子筛作脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，过滤后除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.100g，产率为26％。元素分析(C₂₁H₁₄Br₂N₄)理论值(％)：C，52.31；H，2.93；N，11.62；实验值(％)：C，52.45；H，2.74；N，11.60。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4-二溴苯胺)]合铁(II)[配合物29]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4-二溴苯胺)配体(178mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为76％。元素分析(C₂₁H₁₄Br₂Cl₂FeN₄)理论值(％)：C，41.42；H，2.32；N，9.20；实验值(％)：C，41.35；H，2.44；N，9.41。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物29]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为2.16×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄94.2％，C₆5.8％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例四十五

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二溴苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2，6-二溴苯胺(0.220g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸作催化剂并加入2g4A分子筛作脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，过滤后除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.099g，产率为26％。Mp：206-207℃.IR(KBr，cm^-1)：1650(s，v_C＝N)，1565，1547，1426，1363，1224，1114，1063，821，763，727，408.¹H NMR(300MHz，CDCl₃，δ)：10.10(s，1H，o-quinoxalin-H)，8.77(d，1H，J＝7.84Hz，Py-H)，8.54(d，1H，J＝7.8Hz，Py-H)，8.19(m，2H，quinoxalin-H)，8.05(t，1H，Py-H)，7.82(m，2H，quinoxalin-H)，7.60(d，2H，J＝8.04Hz，Ph-H)，6.88(t，1H，J＝7.96Hz，Ph-H)，2.46(s，3H，N＝C-CH₃).¹³C NMR(75.45MHz，CDCl₃，δ)：170.9，155.1，153.6，149.9，148.1，144.2，142.7，141.9，137.9，132.0，130.2，130.1，129.8，129.4，125.3，123.6，122.9，113.6，17.7.元素分析理论值(C₂₁H₁₄Br₂N₄)：N，11.62；C，52.31；H，2.93.实测值：N，11.64；C，52.46；H，2.95。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二溴苯胺)]合铁(II)[配合物30]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二溴苯胺)配体(178mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为74％。IR(KBr，cm^-1)：1624(w，v_C＝N)，1590，1550，1502，1427，1370，1276，1223，1140，1096，818，791，768，729，416.元素分析(C₂₁H₁₄Cl₂Br₂FeN₄)：N，9.20；C，41.42；H，2.32；实验值(％)：N，9.21；C，40.99；H，2.53。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物30]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为6.15×10⁴g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄91％，C₆9％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例四十六

1.[配合物30]的制备同实施例四十五。

2.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)以及10mL[配合物30](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为4.65×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄92.2％，C₆7.8％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例四十七

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4，6-三溴苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2，4，6-三溴苯胺(0.286g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸作催化剂并加入2g4A分子筛作脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.116g，产率为26％。元素分析(C₂₁H₁₃Br₃N₄)理论值(％)：C，44.95；H，2.34；N，9.99；实验值(％)：C，44.82；H，2.70；N，10.26。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4，6-三溴苯胺)]合铁(II)[配合物31]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4，6-三溴苯胺)配体(236mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为79％。元素分析(C₂₁H₁₃Br₃Cl₂FeN₄)理论值(％)：C，36.67；H，1.91；N，8.15；实验值(％)：C，36.42；H，1.82；N，8.26。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物31]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为2.34×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄91.6％，C₆8.4％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例四十八

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-溴-4-氟-6-氯苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2-溴-4-氟-6-氯苯胺(0.196g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸作催化剂并加入2g4A分子筛作脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.116g，产率为32％。元素分析(C₂₁H₁₃BrClFN₄)理论值(％)：C，55.35；H，2.88；N，12.29；实验值(％)：C，55.26；H，2.84；N，12.06。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-溴-4-氟-6-氯苯胺)]合铁(II)[配合物32]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-溴-4-氟-6-氯苯胺)配体(192mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为84％。元素分析(C₂₁H₁₃BrCl₃FFeN₄)理论值(％)：C，43.30；H，2.25；N，9.62；实验值(％)：C，43.26；H，2.42；N，9.87。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物32]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.87×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄94.8％，C₆5.2％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例四十九

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩3-硝基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和3-硝基苯胺(0.121g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸作催化剂并加入2g4A分子筛作脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解担载，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.154g，产率为52％。元素分析(C₂₁H₁₅N₅O₂)理论值(％)：C，68.28；H，4.09；N，18.96；实验值(％)：C，67.95；H，4.34；N，18.75。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩3-硝基苯胺)]合铁(II)[配合物33]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩3-硝基苯胺)配体(156mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为82％。元素分析(C₂₁H₁₅Cl₂FeN₅O₂)理论值(％)：C，50.84；H，3.05；N，14.12；实验值(％)：C，50.69；H，3.19；N，14.49。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物33]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.89×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄93.7％，C₆6.3％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例五十

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩4-硝基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和4-硝基苯胺(0.121g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸作催化剂并加入2g4A分子筛作脱水剂，在5mL正硅酸乙酯中回流1天，除去溶剂，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.163g，产率为55％。元素分析(C₂₁H₁₅N₅O₂)理论值(％)：C，68.28；H，4.09；N，18.96；实验值(％)：C，68.24；H，4.05；N，18.65。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩4-硝基苯胺)]合铁(II)[配合物34]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩4-硝基苯胺)配体(156mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为87％。元素分析(C₂₁H₁₅Cl₂FeN₅O₂)理论值(％)：C，50.84；H，3.05；N，14.12；实验值(％)：C，50.69；H，3.35；N，14.24。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物34]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.83×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄90.7％，C₆9.3％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例五十一

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩4-甲氧基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和4-甲氧基苯胺(0.108g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸作催化剂并加入2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.210g，产率为74％。元素分析(C₂₂H₁₈N₄O)理论值(％)：C，74.56；H，5.12；N，15.81；实验值(％)：C，74.36；H，5.26；N，15.78。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩4-甲氧基苯胺)]合铁(II)[配合物35]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩4-甲氧基苯胺)配体(150mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为80％。元素分析(C₂₂H₁₈Cl₂FeN₄O)理论值(％)：C，54.92；H，3.77；N，11.64；实验值(％)：C，54.71；H，3.98；N，11.51。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物35]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.87×10⁵0g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄93.7％，C₆6.3％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例五十二

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-甲基-3-甲氧基苯胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和2-甲基-3-甲氧基苯胺(0.120g，0.875mmol)加入10mg对甲苯磺酸作催化剂并加入2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.203g，产率为69％。元素分析(C₂₃H₂₀N₄O)理论值(％)：C，74.98；H，5.47；N，15.21；实验值(％)：C，74.86；H，5.67；N，15.28。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-甲基-3-甲氧基苯胺)]合铁(II)[配合物36]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2-甲基-3-甲氧基苯胺)配体(155mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为89％。元素分析(C₂₃H₂₀Cl₂FeN₄O)理论值(％)：C，55.79；H，4.07；N，11.31；实验值(％)：C，55.82；H，3.97；N，11.51。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物36]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.63×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄97.2％，C₆2.8％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例五十三

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩1-萘胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和1-萘胺(0.125g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.196g，产率为52％。元素分析(C₂₆H₂₀N₄)理论值(％)：C，80.39；H，5.19；N，14.42；实验值(％)：C，80.72；H，5.21；N，14.22。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩1-萘胺)]合铁(II)[配合物37]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩1-萘胺)配体(158mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为81％。元素分析(C₂₆H₂₀Cl₂FeN₄)理论值(％)：C，60.61；H，3.91；N，10.87；实验值(％)：C，60.69；H，3.82；N，10.76。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物37]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.81×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄97.3％，C₆2.7％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例五十四

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩二苯甲胺)配体的制备

2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(0.2g，0.796mmol)和二苯甲胺(0.160g，0.875mmol)，10mg对甲苯磺酸作催化剂，2g4A分子筛作脱水剂，在30mL甲苯中回流1天，过滤后除去溶剂甲苯，剩余物用二氯甲烷溶解，担载后过碱性氧化铝柱子，用石油醚/乙酸乙酯(8:1)淋洗，第二流分为产物，除去溶剂得到黄色固体0.205g，产率为62％。元素分析(C₂₈H₂₂N₄)理论值(％)：C，81.13；H，5.35；N，13.52；实验值(％)：C，80.95；H，5.46；N，13.68。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩二苯甲胺)]合铁(II)[配合物38]的制备

将5mL FeCl₂·4H₂O(79mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩二苯甲胺)配体(175mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，有沉淀析出。过滤，滤柄用乙醚洗涤后干燥得到蓝色粉末产率为87％。元素分析(C₂₈H₂₂Cl₂FeN₄)理论值(％)：C，62.13；H，4.10；N，10.35；实验值(％)：C，62.31；H，4.29；N，10.37。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物38]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Fe＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.52×10⁵g mol^-1(Fe)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄96.5％，C₆3.5％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例五十五

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二甲基苯胺)配体的合成同实施例七。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二甲基苯胺)]合钴(II)[配合物39]的制备

将5mL CoCl₂(52mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二甲基苯胺)配体(175mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到绿色粉末固体，产率为78％。IR(KBr；cm^-1)：1624(w，v_C＝N)，1592，1502，1481，1372，1273，1213，1093，819，774，414.元素分析(C₂₃H₂₀Cl₂N₄Co)理论值(％)：N，11.62；C，57.28；H，4.18；实验值(％)：N，11.79；C，57.00；H，4.32。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物39]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Co＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为4.1×10⁴g mol^-1(Co)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄88.1％，C₆2.9％，C≥₈9.0％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例五十六

1.[配合物39]的制备同实施例五十五。

2.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物39]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/L inheptane)，使Al/Co＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.1×10⁵gmol^-1(Co)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄96.5％，C₆1.6％，C≥₈1.9％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例五十七

1.[配合物39]的制备同实施例五十五。

2.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物39]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入0.6mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)，使Al/Co＝200。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.1×10³g mol^-1(Co)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例五十八

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4，6-三甲基苯胺)配体的合成同实施例十一。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4，6-三甲基苯胺)]合钴(II)[配合物40]的制备

将5mL CoCl₂(52mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4，6-三甲基苯胺)配体(155mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到绿色粉末固体，产率为65％。元素分析(C₂₄H₂₂Cl₂CoN₄)理论值(％)：C，58.08；H，4.47；N，11.29；实验值(％)：C，58.52；H，4.21；N，11.27。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物40]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/L inheptane)，使Al/Co＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.1×10⁵gmol^-1(Co)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄96.6％，C₆1.4％，C_≥82.0％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例五十九

1.[配合物40]的制备同实施例五十八。

2.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物40]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入0.5mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/L inheptane)，使Al/Co＝200。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为2.2×10⁴gmol^-1(Co)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄98.4％，C₆1.6％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例六十

1.[配合物40]的制备同实施例五十八。

2.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物40]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入1.3mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/L inheptane)，使Al/Co＝500。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为7.8×10⁴gmol^-1(Co)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄94.1％，C₆1.3％，，C_≥84.6％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例六十一

1.[配合物40]的制备同实施例五十八。

2.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物40]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.9mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/L inheptane)，使Al/Co＝1500。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.3×10⁵gmol^-1(Co)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄96.1％，C₆1.1％，，C_≥82.8％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例六十二

1.[配合物40]的制备同实施例五十八。

2.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物40]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入5.2mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/L inheptane)，使Al/Co＝2000。在20℃下，保持l atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.6×10⁵gmol^-1(Co)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄97.4％，C₆1.0％，，C_≥81.6％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例六十三

1.[配合物40]的制备同实施例五十八。

2.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物40]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入6.5mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/L inheptane)，使Al/Co＝2500。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.5×10⁵gmol^-1(Co)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄97.4％，C₆0.9％，，C_≥81.7％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例六十四

1.[配合物40]的制备同实施例五十八。

2.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物40]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/L inheptane)，使Al/Co＝1000。在0℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.3×10⁵gmol^-1(Co)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄97.0％，C₆1.6％，，C_≥81.4％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例六十五

1.[配合物40]的制备同实施例五十八。

2.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物40]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/L inheptane)，使Al/Co＝1000。在40℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为3.4×10⁴gmol^-1(Co)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄96.9％，C₆0.8％，C_≥82.3％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例六十六

1.[配合物40]的制备同实施例五十八。

2.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物40]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/L inheptane)，使Al/Co＝1000。在60℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为6.3×10⁴gmol^-1(Co)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例六十七

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二乙基苯胺)配体的合成同实施例二十四。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二乙基苯胺)]合钴(II)[配合物41]的制备

将5mL CoCl₂(52mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二乙基苯胺)配体(161mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到绿色粉末固体，产率为73％。IR(KBr，cm^-1)：1611(w，v_C＝N)，1589，1480，1442，1371，1270，1213，1198，1092，816，771，415.元素分析(C₂₅H₂₄Cl₂N₄Co)理论值(％)：N，10.98；C，58.84；H，4.74；实验值(％)：N，10.75；C，58.51；4.70。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol[配合物41]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/L inheptane)，使Al/Co＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.43×10⁵gmol^-1(Co)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄98.5％，C₆1.5％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例六十八

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二异丙基苯胺)配体的合成同实施例二十七。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二异丙基苯胺)]合钴(II)[配合物42]的制备

将5mL CoCl₂(52mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二异丙基苯胺)配体(172mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到绿色粉末固体，产率为74％。1618(w，v_C＝N)，1592，1370，1272，1212，1200，1091，817，769，415。元素分析(C₂₇H₂₈Cl₂CoN₄)理论值(％)：N，10.41；C，60.23；H，5.24；实验值(％)：N，10.32；C，60.38；H，5.05。

该[配合物42]的晶体结构如图3所示。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物42]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/L in heptane)，使Al/Co＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.10×10⁵g mol^-1(Co)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄98.9％，C₆1.1％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例六十九

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氟苯胺)配体的合成同实施例三十一。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二三氟甲基苯胺)]合钴(II)[配合物43]的制备

将5mL CoCl₂(52mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氟苯胺)配体(151mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到绿色粉末固体，产率为72％。IR(KBr，cm^-1)：1634(w，v_C＝N)，1591，1471，1371，1278，1225，1094，1006，781，415。元素分析(C₂₁H₁₄F₂Cl₂CoN₄)理论值(％)：N，11.43；C，51.45；H，2.88；实验值(％)：N，11.23；C，51.68；H，2.86。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物43]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/L inheptane)，使Al/Co＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为7.7×10⁴gmol^-1(Co)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄96.4％，C₆3.6％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例七十

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氯苯胺)配体的合成同实施例三十八。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氯苯胺)]合钴(II)[配合物44]的制备

将5mL CoCl₂(52mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氯苯胺)配体(166mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到绿色粉末固体，产率为75％。IR(KBr，cm^-1)：1631(w，v_C＝N)，1592，1436，1369，1272，1229，1092，819，792，769，731，416.元素分析(C₂₁H₁₄Cl₄N₄Co)：N，10.71；C，48.22；H，2.70；实验值(％)：N，10.50；C，47.96；H，2.77。

该[配合物44]的晶体结构如图4所示。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物44]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/L inheptane)，使Al/Co＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.61×10⁵gmol^-1(Co)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄97.8％，C₆2.2％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例七十一

1.2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二溴苯胺)配体的合成同实施例四十五。

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二溴苯胺)]合钴(II)[配合物45]的制备

将5mL CoCl₂(52mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二溴苯胺)配体(203mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到绿色粉末固体，产率为69％。IR(KBr，cm^-1)：1627(w，v_C＝N)，1591，1501，1481，1426，1370，1273，1224，1141，1094，819，768，728，418.元素分析(C₂₁H₁₄Cl₂Br₂CoN₄)理论值(％)：N，9.15；C，41.21；H，2.31；实验值(％)：N，8.96；C，40.93；H，2.41。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物45]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入2.6mL改性的甲基铝氧烷(MMAO)(1.90mol/L in heptane)，使Al/Co＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为1.67×10⁵g mol^-1(Co)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄96.4％，C₆3.6％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例七十二

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二甲基苯胺)]合镍(II)[配合物46]的制备

将5mL NiCl₂·6H₂O(95mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二甲基苯胺)配体(175mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到棕色粉末固体，产率为93％。IR(KBr，cm^-1)：1621(w，v_C＝N)，1589，1375，1215，759，744，417。元素分析理论值(C₂₃H₂₀Cl₂NiN₄)：N，11.62；C，57.31；H；4.18。实测值：N，11.37；C，56.90；H，4.10。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物46]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入1.5mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)，使Al/Ni＝500。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为2.4×10⁴g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄100％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例七十三

1.[配合物46]的制备同实施例七十二。

2.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和1.5mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)以及10mL[配合物46](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为2.1×10⁵g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄94.2％，C₆5.8％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例七十四

1.[配合物46]的制各同实施例七十二。

2.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和3.0mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)以及10mL[配合物46](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为3.5×10⁵g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄99％，C₆1％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例七十五

1.[配合物46]的制备同实施例七十二。

2.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和2.1mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)以及10mL[配合物46](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为6.9×10⁵g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄96.7％，C₆3.3％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例七十六

1.[配合物46]的制备同实施例七十二。

2.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和2.1mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)以及10mL[配合物46](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到30℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.6×10⁵g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄97.5％，C₆2.5％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例七十七

1.[配合物46]的制备同实施例七十二。

2.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和2.1mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)以及10mL[配合物46](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到40℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在40℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.4×10⁵g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄97.0％，C₆3.0％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例七十八

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4，6-三甲基苯胺)]合镍(II)[配合物47]的制备

将5mL NiCl₂·6H₂O(95mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4，6-三甲基苯胺)配体(155mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到棕色粉末固体，产率为96％。IR(KBr，cm^-1)：1614(w，v_C＝N)，1593，1484，1370，1219，1095，816，775，418。元素分析理论值(C₂₄H₂₂Cl₂NiN₄)：N，11.29；C，58.11；H；4.47。实测值：N，11.57；C，57.86；H，4.23。

3.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和2.1mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)以及10mL[配合物47](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为5.0×10⁵g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄92.1％，C₆7.9％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例七十九

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二乙基苯胺)]合镍(II)[配合物48]的制备

将5mL NiCl₂·6H₂O(95mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二乙基苯胺)配体(161mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到棕色粉末固体，产率为85％。IR(KBr，cm^-1)：1609(w，v_C＝N)，1591，1480，1445，1375，1276，1129，1095，818，774，415。元素分析理论值(C₂₅H₂₄Cl₂NiN₄)：N，10.98；C，58.87；H；4.74。实测值：N，11.01；C，59.10；H，4.83。

3.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和2.1mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)以及10mL[配合物48](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为6.1×10⁵g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄89.6％，C₆10.4％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例八十

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二异丙基苯胺)]合镍(II)[配合物49]的制备

将5mL NiCl₂·6H₂O(95mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二异丙基苯胺)配体(171mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到棕色粉末固体，产率为88％。IR(KBr，cm^-1)：1606(w，v_C＝N)，1590，1541，1458，1373，1265，1208，1095，810.元素分析理论值(C₂₇H₂₈Cl₂NiN₄)：N，10.41；C，60.26；H；5.24。实测值：N，10.52；C，59.82；H，5.26。

该[配合物49]的晶体结构如图6所示。

3.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和2.1mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)以及10mL[配合物49](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为5.3×10⁵g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄85.9％，C₆14.1％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例八十一

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氟苯胺)]合镍(II)[配合物50]的制备

将5mL NiCl₂·6H₂O(95mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氟苯胺)配体(150mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到棕色粉末固体，产率为67％。IR(KBr，cm^-1)：1625(w，v_C＝N)，1590，1480，1436，1371，1262，1095，1028，803，405.元素分析理论值(C₂₁H₁₄Cl₂F₂NiN₄)：N，11.44；C，51.48；H；2.88.实测值：N，11.56；C，51.74；H，3.11。

3.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和2.1mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)以及10mL[配合物50](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为5.6×10⁵g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄97.7％，C₆2.3％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例八十二

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氯苯胺)]合镍(II)[配合物51]的制备

将5mL NiCl₂·6H₂O(95mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氯苯胺)配体(166mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到棕色粉末固体，产率为62％。IR(KBr，cm^-1)：1624(w，v_C＝N)，1593，1483，1426，1370，1262，1225，1096，803，405.元素分析理论值(C₂₁H₁₄Cl₄NiN₄)：N，10.72；C，48.24；H；2.70.实测值：N，10.88；C，47.96；H，2.54。

3.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和2.1mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)以及10mL[配合物51](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.1×10⁵g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄99.1％，C₆0.9％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例八十三

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二溴苯胺)]合镍(II)[配合物52]的制备

将5mL NiCl₂·6H₂O(95mg，0.4mmol)的无水乙醇溶液滴加到5mL2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二溴苯胺)配体(203mg，0.42mmol)的无水乙醇溶液中，室温搅拌6小时，析出沉淀，过滤用乙醚洗涤后干燥得到棕色粉末固体，产率为69％。元素分析(C₂₁H₁₄Cl₂Br₂NiN₄)理论值(％)：N，9.16；C，41.23；H，2.31；实验值(％)：N，8.96；C，40.93；H，2.41。

3.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和2.1mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)以及10mL[配合物52](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为0.95×10⁵g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄99.4％，C₆0.6％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例八十四

2.溴化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二甲基苯胺)]合镍(II)[配合物53]的制备

氮气保护下，称取0.062g(0.2mmol)(DME)溴化镍和0.071g(0.2mmol)的2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二甲基苯胺)配体于一Schlenk管中，加入10ml的THF，室温搅拌12小时后浓缩至4ml。加入10ml乙醚为沉淀剂，过滤，用新蒸的乙醚洗涤，真空干燥，得棕色粉末0.110g，产率96.4％。IR(KBr，cm^-1)：1626(w，v_C＝N)，1590，1479，1373，1211，1097，773，417。元素分析理论值(C₂₃H₂₀Br₂NiN₄)：N，9.81；C，48.39；H；3.53。实测值：N，9.56；C，48.14；H，3.55。

3.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和1.5mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)以及10mL[配合物53](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为7.4×10⁵g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄84.2％，C₆15.8％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例八十五

2.溴化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4，6-三甲基苯胺)]合镍(II)[配合物54]的制备

氮气保护下，称取0.062g(0.2mmol)(DME)溴化镍和0.073g(0.2mmol)的2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4，6-三甲基苯胺)配体于一Schlenk管中，加入10ml的THF，室温搅拌12小时后浓缩至4ml。加入10ml乙醚为沉淀剂，过滤，用新蒸的乙醚洗涤，真空干燥，得棕色粉末0.130g，产率97.0％。IR(KBr，cm^-1)：1618(w，v_C＝N)，1593，1503，1484，1370，1277，1219，1095，816，775，418。元素分析理论值(C₂₄H₂₂Br₂NiN₄)：N，9.58；C，49.28；H；3.79。实测值：N，N，9.26；C，50.10；H，3.53。

该[配合物54]的晶体结构如图5所示。

3.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和2.1mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)以及10mL[配合物54](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为2.2×10⁵g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄77.7％，C₆22.3％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例八十六

2.溴化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二乙基苯胺)]合镍(II)[配合物55]的制备

氮气保护下，称取0.062g(0.2mmol)(DME)溴化镍和0.076g(0.2mmol)的2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二乙基苯胺)配体于一Schlenk管中，加入10ml的THF，室温搅拌12小时后浓缩至4ml。加入10ml乙醚为沉淀剂，过滤，用新蒸的乙醚洗涤，真空干燥，得棕色粉末0.106g，产率89.0％。IR(KBr，cm-¹)：1631(w，v_C＝N)，1583，1436，1257，1082，852，709，396。元素分析理论值(C₂₅H₂₄Br₂NiN₄)：N，9.35；C，50.13；H；4.04。实测值：N，10.10；C，49.91；H，4.01。

3.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和2.1mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)以及10

mL[配合物55](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为6.3×10⁵g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄89.1％，C₆10.9％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例八十七

2.溴化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二异丙基苯胺)]合镍(II)[配合物56]的制备

氮气保护下，称取0.062g(0.2mmol)(DME)溴化镍和0.082g(0.2mmol)的2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二异丙基苯胺)配体于一Schlenk管中，加入10ml的THF，室温搅拌12小时后浓缩至4ml。加入10ml乙醚为沉淀剂，过滤，用新蒸的乙醚洗涤，真空干燥，得棕色粉末0.125g，产率92.8％。IR(KBr，cm^-1)：1614(w，v_C＝N)，1592，1502，1482，1371，1277，1212，1093，817，772，417。元素分析理论值(C₂₇H₂₈Br₂NiN₄)：N，8.94；C，51.72；H；4.50。实测值：N，8.12；C，52.30；H，5.08。

该[配合物56]的晶体结构如图7所示。

3.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和2.1mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)以及10mL[配合物56](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为5.2×10⁵g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄97.4％，C₆2.6％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例八十八

2.溴化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氟苯胺)]合镍(II)[配合物57]的制备

氮气保护下，称取0.062g(0.2mmol)(DME)溴化镍和0.072g(0.2mmol)的2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氟苯胺)配体于一Schlenk管中，加入10ml的THF，室温搅拌12小时后浓缩至4ml。加入10ml乙醚为沉淀剂，过滤，用新蒸的乙醚洗涤，真空干燥，得棕色粉末0.092g，产率79.5％。IR(KBr，cm^-1)：1619(w，v_C＝N)，1591，1471，1372，1280，1226，1076，776，580.元素分析理论值(C₂₁H₁₄F₂Br₂NiN₄)：N，9.68；C，43.57；H；2.44.实测值：N，9.88；C，43.19；H，2.49。

3.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和2.1mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)以及10mL[配合物57](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为5.9×10⁵g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄97.8％，C₆2.2％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例八十九

2.溴化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氯苯胺)]合镍(II)[配合物58]的制备

氮气保护下，称取0.062g(0.2mmol)(DME)溴化镍和0.079g(0.2mmol)的2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氯苯胺)配体于一Schlenk管中，加入10ml的THF，室温搅拌12小时后浓缩至4ml。加入10ml乙醚为沉淀剂，过滤，用新蒸的乙醚洗涤，真空干燥，得棕色粉末0.079g，产率65.0％。IR(KBr，cm^-1)：1614(w，v_C＝N)，1592，1483，1371，1280，1226，1095，774，572.元素分析理论值(C₂₁H₁₄Cl₂Br₂NiN₄)：N，9.16；C，41.23；H；2.31。实测值：N，9.01；C，40.71；H，2.42。

该[配合物58]的晶体结构如图7所示。

3.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和2.1mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)以及10mL[配合物58](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为2.3×10⁵g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄98.5％，C₆1.5％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例九十

2.溴化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二溴苯胺)]合镍(II)[配合物59]的制备

氮气保护下，称取0.062g(0.2mmol)(DME)溴化镍和0.096g(0.2mmol)的2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二溴苯胺)配体于一Schlenk管中，加入10ml的THF，室温搅拌12小时后浓缩至4ml。加入10ml乙醚为沉淀剂，过滤，用新蒸的乙醚洗涤，真空干燥，得棕色粉末0.082g，产率59％。元素分析理论值(C₂₁H₁₄Br₄NiN₄)：N，8.00；C，36.00；H；2.01。实测值：N，8.01；C，36.11；H，2.32。

3.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和2.1mL氯化二乙基铝(Et₂AlCl)(1.70mol/L in toluene)以及10mL[配合物59](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在20℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.8×10⁵g mol^-1(Ni)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄99.1％，C₆0.9％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，没有得到聚合物。

实施例九十一

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二甲基苯胺)]合铬(III)[配合物60]的制备

在氮气保护下，称取0.047g(0.20mmol)CrCl₃·3THF和0.071g(0.20mmol)的2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二甲基苯胺)于一Schlenk管中，加入3ml的二氯甲烷，室温搅拌24小时。浓缩，加入乙醚沉淀剂，得到绿色末0.084g，产率：82％。IR(KBr，cm^-1)：2975，1622(υ_C＝N)，1585，1359，1261，1097，767，596，409。元素分析理论值(C₂₃H₂₀Cl₃N₄Cr)：C，54.08；H，3.95；N，10.97.实测值：C，54.35；H，3.68；N，10.59。

该[配合物60]的晶体结构如图6所示。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N2气置换3次。加入5μmol[配合物60]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Cr＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为5.3×10⁴g mol^-1(Cr)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄92.0％，C₆4.3％，C≥₈3.7％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到聚合物，聚合活性2.2×10⁴g mol^-1(Cr)h^-1。经¹H NMR和¹³C NMR分析，聚合物数均分子量为840，结构为端基为双健的直链烯烃。

实施例九十二

1.[配合物60]的制备同实施例九十一。

2.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L in toluene)以及10mL[配合物60](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到20℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在60℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.6×10⁵g mol^-1(Cr)h^-1。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到聚合物，聚合活性为1.8×10⁴g mol^-1(Cr)h^-1。经¹H NMR和¹³C NMR分析，聚合物数均分子量为830，结构为端基为双健的直链烯烃。

实施例九十三

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4，6-三甲基苯胺)]合铬(III)[配合物61]的制备

在氮气保护下，称取0.047g(0.20mmol)CrCl₃·3THF和0.074g(0.20mmol)的2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，4，6-三甲基苯胺)于一Schlenk管中，加入3ml的二氯甲烷，室温搅拌24小时。浓缩，加入乙醚沉淀剂，得到绿色末0.098g，产率：93％。IR(KBr，cm^-1)：3075，1646(υ_C＝N)，1578，1486，1370，1215，1097，974，769，551，420。元素分析理论值(C₂₄H₂₂Cl₃N₄Cr)：C，54.93；H，4.23；N，10.68.实测值：C，54.67；H，4.49；N，11.17。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物61]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Cr＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为0.82×10⁵g mol^-1(Cr)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄78.0％，C₆0.2％，C_≥821.8％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到聚合物，活性0.88×10⁵g mol^-1(Cr)h^-1。经¹H NMR和¹³C NMR分析，聚合物数均分子量为910，结构为端基为双健的直链烯烃。

实施例九十四

1.[配合物61]的制备同实施例九十三。

2.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L in toluene)以及10mL[配合物61](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到60℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在60℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.8×10⁵g mol^-1(Cr)h^-1。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到聚合物，活性为7×10⁴g mol^-1(Cr)h^-1。经¹H NMR和¹³C NMR分析，聚合物数均分子量为870，结构为端基为双健的直链烯烃。

实施例九十五

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二乙基苯胺)]合铬(III)[配合物62]的制备

在氮气保护下，称取0.047g(0.20mmol)CrCl₃·3THF和0.078g(0.20mmol)的2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二乙基苯胺)于一Schlenk管中，加入3ml的二氯甲烷，室温搅拌24小时。浓缩，加入乙醚沉淀剂，得到绿色末0.102g，产率：95％。IR(KBr，cm^-1)：3065，1620(υ_C＝N)，1584，1453，1367，1098，802，742，697。元素分析理论值(C₂₅H₂₄Cl₃N₄Cr)：C，55.72；H，4.49；N，10.40.实测值：C，56.03；H，4.96；N，10.02。

3.常压乙烯齐聚

将装有磁搅拌子的250mL三颈圆底烧瓶在130℃连续干燥6hrs，趁热抽真空并用N₂气置换3次。加入5μmol[配合物62]然后再抽真空并用乙烯置换3次。用注射器注入30mL的甲苯，再加入3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L的甲苯溶液)，使Al/Cr＝1000。在20℃下，保持1atm的乙烯压力，剧烈搅拌反应30min。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行GC分析：齐聚活性为0.46×10⁵g mol^-1(Cr)h^-1，齐聚物含量分别为：C₄46.5％，C₆25.9％，C_≥827.6％。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到聚合物，聚合活性0.26×10⁵g mol^-1(Cr)h^-1。经¹H NMR和¹³CNMR分析，聚合物数均分子量为820，结构为端基为双健的直链烯烃。

实施例九十六

1.[配合物62]的制备同实施例九十五。

2.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L in toluene)以及10mL[配合物62](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到60℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在60℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.9×10⁵g mol^-1(Cr)h^-1。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到聚合物，聚合活性为3.9×10⁴g mol^-1(Cr)h^-1。经¹H NMR和¹³C NMR分析，聚合物数均分子量为860，结构为端基为双健的直链烯烃。

实施例九十七

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二异丙基苯胺)]合铬(III)[配合物63]的制备

在氮气保护下，称取0.047g(0.20mmol)CrCl₃·3THF和0.082g(0.20mmol)的2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二异丙基苯胺)于一Schlenk管中，加入3ml的二氯甲烷，室温搅拌24小时。浓缩，加入乙醚沉淀剂，得到绿色末0.099g，产率：87％。IR(KBr，cm^-1)：2962，1637(υ_C＝N)，1584，1460，1363，1059，759，694，505，403。元素分析理论值(C₂₇H₂₈Cl₃N₄Cr)：C，57.20；H，4.98；N，9.88.实测值：56.27；H，4.86；N，9.87。

3.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L in toluene)以及10mL[配合物63](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到60℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在60℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.3×10⁵g mol^-1(Cr)h^-1。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到聚合物，聚合活性为1.5×10⁴g mol^-1(Cr)h^-1。经¹H NMR和¹³C NMR分析，聚合物数均分子量为850，结构为端基为双健的直链烯烃。

实施例九十八

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氟苯胺)]合铬(III)[配合物64]的制备

在氮气保护下，称取0.047g(0.20mmol)CrCl₃·3THF和0.072g(0.20mmol)的2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氟苯胺)于一Schlenk管中，加入3ml的二氯甲烷，室温搅拌24小时。浓缩，加入乙醚沉淀剂，得到绿色末0.056g，产率：54％。IR(KBr，cm^-1)：2964，1623(υ_C＝N)，1574，1487，1261，1096，801，693，502。元素分析理论值(C₂₁H₁₄Cl₃N₄F₂Cr)：C，48.62；H，2.72；N，10.80.实测值：C，48.39；H，2.92；N，10.53。

3.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L in toluene)以及10mL[配合物64](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到60℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在60℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.2×10⁵g mol^-1(Cr)h^-1。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到聚合物，聚合活性为1.0×10⁴g mol^-1(Cr)h^-1。经¹H NMR和¹³C NMR分析，聚合物数均分子量为862，结构为端基为双健的直链烯烃。

实施例九十九

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氯苯胺)]合铬(III)[配合物65]的制备

在氮气保护下，称取0.047g(0.20mmol)CrCl₃·3THF和0.079g(0.20mmol)的2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二氯苯胺)于一Schlenk管中，加入3ml的二氯甲烷，室温搅拌24小时。浓缩，加入乙醚沉淀剂，得到绿色末0.045g，产率：41％。IR(KBr，cm^-1)：3067，1620(υ_C＝N)，1591，1488，1369，1214，1098，975，889，770，639，539，417。元素分析理论值(C₂₁H₁₄Cl₅N₄Cr)：C，45.72；H，2.56；N，10.16。实测值：C，45.28；H，3.08；N，10.54。

3.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L in toluene)以及10mL[配合物65](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到60℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在60℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为0.8×10⁵g mol^-1(Cr)h^-1。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到聚合物，聚合活性为3.7×10⁴g mol^-1(Cr)h^-1。经¹H NMR和¹³C NMR分析，聚合物数均分子量为885，结构为端基为双健的直链烯烃。

实施例一百

2.氯化[2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二溴苯胺)]合铬(III)[配合物66]的制备

在氮气保护下，称取0.047g(0.20mmol)CrCl₃·3THF和0.096g(0.20mmol)的2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉(缩2，6-二溴苯胺)于一Schlenk管中，加入3ml的二氯甲烷，室温搅拌24小时。浓缩，加入乙醚沉淀剂，得到绿色末0.049g，产率：38％。IR(KBr，cm^-1)：3067，1620(υ_C＝N)，1592，1505，1488，1368，1213，1098，991，770，639，417，375。元素分析理论值(C₂₁H₁₄Br₂Cl₃N₄Cr)：C，39.38；H，2.20；N，8.75.实测值：C，39.64；H，1.91；N，8.41。

该[配合物66]的晶体结构如图8所示。

3.加压(1Mpa)乙烯齐聚

将90mL甲苯和3.4mL甲基铝氧烷(MAO)(1.46mol/L in toluene)以及10mL[配合物66](5μmol)的甲苯溶液加入到500-mL不锈钢高压釜中。机械搅拌开始，保持350转/分，当聚合温度达到60℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在60℃下，保持1Mpa的乙烯压力，搅拌反应0.5h。用注射器取出少量混合物用5％的稀盐酸中和后进行气相色谱(GC)分析：齐聚活性为1.8×10⁵g mol^-1(Cr)h^-1。剩余的混合物用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和，得到聚合物，聚合活性为4.8×10⁴g mol^-1(Cr)h^-1。经¹H NMR和¹³C NMR分析，聚合物数均分子量为922，结构为端基为双健的直链烯烃。

Claims

1.2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉金属配合物，其结构式如式I，

(式I)(式II)

其中，M为Fe、Co、Ni或Cr；

R为1-萘基、二苯基甲基或式II结构的取代苯基，式II中R₁-R₅各自独立地选自氢，甲基，乙基，异丙基，三氟甲基，氟，氯，溴，甲氧基，乙氧基和硝基；

X为卤素；n为2或3。

2.根据权利要求1所述的2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉金属配合物，其特征在于：

R为式II结构的取代苯基时，M、X、R₁-R₅选自如下的组合：

M＝Fe，R₁＝Me，R₂＝R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl； M＝Fe，R₂＝Me，R₁＝R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；

M＝Fe，R₃＝Me，R₁＝R₂＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl； M＝Fe，R₁＝R₂＝Me，R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；

M＝Fe，R₁＝R₃＝Me，R₂＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl； M＝Fe，R₁＝R₄＝Me，R₂＝R₃＝R₅＝H，X＝Cl；

M＝Fe，R₁＝R₅＝Me，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； M＝Fe，R₂＝R₃＝Me，R₁＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；

M＝Fe，R₂＝R₄＝Me，R₁＝R₃＝R₅＝H，X＝Cl； M＝Fe，R₁＝R₃＝R₅＝Me，R₂＝R₄＝H，X＝Cl；

M＝Fe，R₁＝R₅＝Me，R₃＝Br，R₂＝R₄＝H，X＝Cl；M＝Fe，R₁＝Et，R₂＝R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；

M＝Fe，R₁＝Et，R₄＝Me，R₂＝R₃＝R₅＝H，X＝Cl；M＝Fe，R₁＝R₅＝Et，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

M＝Fe，R₁＝iPr，R₂＝R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl； M＝Fe，R₁＝R₅＝iPr，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

M＝Fe，R₁＝F，R₂＝R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl； M＝Fe，R₁＝F，R₃＝Me，R₂＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；

M＝Fe，R₁＝R₅＝F，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； M＝Fe，R₁＝R₃＝R₄＝F，R₂＝R₅＝H，X＝Cl；

M＝Fe，R₁＝R₅＝F，R₃＝CF₃，R₂＝R₄＝H，X＝Cl；M＝Fe，R₁＝R₂＝R₄＝R₅＝F，R₃＝CF₃，X＝Cl；

M＝Fe，R₁＝Cl，R₂＝R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl； M＝Fe，R₁＝R₅＝Cl，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

M＝Fe，R₁＝R₂＝R₃＝Cl，R₄＝R₅＝H，X＝Cl； M＝Fe，R₁＝Br，R₂＝R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；

M＝Fe，R₁＝Br，R₃＝Me，R₂＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；M＝Fe，R₁＝F，R₃＝Br，R₂＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；

M＝Fe，R₁＝R₃＝Br，R₂＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl； M＝Fe，R₁＝R₅＝Br，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

M＝Fe，R₁＝R₃＝R₅＝Br，R₂＝R₄＝H，X＝Cl； M＝Fe，R₁＝Br，R₃＝F，R₅＝Cl，R₂＝R₄＝H，X＝Cl；

M＝Fe，R₂＝NO₂，R₁＝R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl； M＝Fe，R₃＝NO₂，R₁＝R₂＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；

M＝Fe，R₃＝OMe，R₁＝R₂＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl； M＝Fe，R₁＝Me，R₂＝OMe，R₃＝R₄＝R₅＝H，X＝Cl；

M＝Co，R₁＝R₅＝Me，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； M＝Co，R₁＝R₃＝R₅＝Me，R₂＝R₄＝H，X＝Cl；

M＝Co，R₁＝R₅＝Et，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； M＝Co，R₁＝R₅＝iPr，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

M＝Co，R₁＝R₅＝F，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； M＝Co，R₁＝R₅＝Cl，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

M＝Co，R₁＝R₅＝Br，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； M＝Ni，R₁＝R₅＝Me，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

M＝Ni，R₁＝R₃＝R₅＝Me，R₂＝R₄＝H，X＝Cl； M＝Ni，R₁＝R₅＝Et，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

M＝Ni，R₁＝R₅＝iPr，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； M＝Ni，R₁＝R₅＝F，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

M＝Ni，R₁＝R₅＝Cl，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； M＝Ni，R₁＝R₅＝Br，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

M＝Ni，R₁＝R₅＝Me，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Br； M＝Ni，R₁＝R₃＝R₅＝Me，R₂＝R₄＝H，X＝Br；

M＝Ni，R₁＝R₅＝Et，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Br； M＝Ni，R₁＝R₅＝iPr，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Br；

M＝Ni，R₁＝R₅＝F，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Br； M＝Ni，R₁＝R₅＝Cl，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Br；

M＝Ni，R₁＝R₅＝Br，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Br； M＝Cr，R₁＝R₅＝Me，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

M＝Cr，R₁＝R₃＝R₅＝Me，R₂＝R₄＝H，X＝Cl； M＝Cr，R₁＝R₅＝Et，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

M＝Cr，R₁＝R₅＝iPr，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； M＝Cr，R₁＝R₅＝F，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

M＝Cr，R₁＝R₅＝Cl，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl； M＝Cr，R₁＝R₅＝Br，R₂＝R₃＝R₄＝H，X＝Cl；

当M＝Fe，Co或Ni时，n为2；当M＝Cr时，n为3；

当R为1-萘基或二苯基甲基时，M＝Fe，X＝Cl，n为2；

这里，Me代表甲基，Et代表乙基，iPr代表异丙基，OMe代表甲氧基。

3.权利要求1所述2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉金属配合物的制备方法，包括如下步骤：

a)合成2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉配体

所述取代的芳香胺为式III结构的取代苯胺，1-萘胺，或二苯甲胺；

(式III)

其中，R₁-R₅各自独立地选自氢，甲基，乙基，异丙基，三氟甲基，氟，氯，溴，甲氧基，乙氧基和硝基；

b)制备金属配合物

在惰性气体保护下，将过渡金属盐溶液按摩尔比1∶1～1.2滴加到2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉配体的溶液中，搅拌反应，过滤、洗涤，得到所述2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉金属配合物；

所述过渡金属盐为FeCl₂·4H₂O、CoCl₂、NiX₂·6H₂O或CrCl₃·3THF。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：2-(6’-乙酰吡啶基)喹喔啉和取代的芳香胺的摩尔比为1∶1.2-1.5；反应后，以碱性氧化铝为担体进行柱层析分离，采用体积比为8∶1的石油醚/乙酸乙酯为淋洗剂进行纯化。

5.一种进行乙烯聚合或齐聚的方法，其特征在于：所述聚合反应或齐聚反应的主催化剂为权利要求1所述2-(6’-亚胺吡啶基)喹喔啉金属配合物。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述催化剂中还加有助催化剂，所述助催化剂选自铝氧烷、烷基铝化合物和氯化烷基铝中的一种或几种。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：铝氧烷为甲基铝氧烷和改性的甲基铝氧烷；烷基铝为三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝或三正辛基铝；氯化烷基铝包括氯化二乙基铝、二氯化乙基铝。

8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：助催化剂中金属铝与主催化剂中中心金属的摩尔比为50～3000∶1。

9.根据权利要求5-8任一所述的方法，其特征在于：反应温度为0～100℃；反应所用乙烯压力为0.1-10MPa。