CN1012381B - 提高采收率的一种方法 - Google Patents
提高采收率的一种方法Info
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Abstract
本发明涉及新颖的表面活性剂组合物,及使用这些组合物提高地下油层的二次和三次采油收率的方法。
本发明包括将阴离子表面活性剂和助溶剂混合形成混合物,并随同蒸汽注入含油层,较之单独使用蒸汽开采重油的采收率要提高得多。
Description
本发明涉及新颖的表面活性剂组合物,及使用这些组合物提高地下油层的二次和三次采油收率的方法。尤其是,本发明是将阴离子表面活性剂和助溶剂的新型混合物随同蒸汽注入含油层,较之单独使用蒸汽开采重油的采收率要提高得多。
应用二次和三次采油技术开采一次采油后留在地层中的原油已有很好的工艺,这些技术添加或不添加各种化学剂如表面活性剂、水稠化剂以及诸如此类等,以回收剩留在油层的原油。在二次和三次采油过程中,通过加入表面活性剂组合物改进了这些驱油方法,例如在至少已经过一次注水驱油的地层中。
具有代表性的这些现有技术的组合物和方法已在赖斯伯格(Reis-burg)提出的美国专利第3,348,611号;盖尔(Gale)等人提出的第3,885,626号;普卢默(plummer)等人的第3,901,317号;希利(Healy)等人的第3,994,342号和莫茨(Motz)的第4,295,980号中介绍过,所有这些都告诉我们水驱技术至少要用一种表面活性剂,而在某些情况下,还要用粘度改良剂,辅助表面活性剂等等。最后,在不相关的技术领域里,美国专利第3,501,409号公开了液体洗涤剂组合物是由所说的洗涤剂同助溶剂结合而组成。
另外,除上文所述的水驱技术外,也采用蒸汽进行二次和三次采油,利用蒸汽的热效应从人们找到的油层里得到重油。可参考如美国专利第3,357,487号和第3,994,345号。但是,在这样的高温情况和各种地层条件下,一些表面活性剂的机理和作用仍不清楚,因此就不可能根据表面活性剂水溶液系统的作用机理来进行预测,如果已知的话,就能在蒸汽采油的条件下有效地采用这类表面活性剂。在选择可以提高表面活性剂作用的任何改性剂方面,就更是如此了。
因此,本发明的目的是提供一种新表面活性剂组合物应用于蒸汽采油过程中,这同单用蒸汽开采相比较,能提高二次或三次开采地下油层中重油的采量。
本发明进一步的目的是利用本文介绍的新颖组成物,提供一种改进的蒸汽采油法提高采收率。
本发明采用的组合物和方法,其进一步的目的及优越性将在下文的详细描述里说明。
根据本发明,在此提供一种用于蒸汽采油过程中的新颖的表面活性剂组合物,以便提高典型的重油采收率。它包括(1)阴离子表面活性剂和(2)助溶剂。其中阴离子表面活性剂最好从长链烷基芳基磺酸盐和烯烃磺酸盐这一类中选取,还包括所提的烯烃磺酸盐的衍生物如醚类磺酸盐,乙氧基化磺酸盐和丙氧基化磺酸盐。助溶剂也是一种磺化的化合物,至于详情以后再述,但与上文所述的表面活性剂不同,它的分子量相当低,水溶性极好,具有较短的侧链,以及作为表面活性剂的作用较差。
正如在实例和下文的说明书中将阐明的那样,本发明含有所提的表面活性剂和助溶剂的新组合物和方法,用于蒸汽采油过程时,呈现出比所预计的每种成分的联合作用更为显著,即它同单用蒸汽的效果相比较的协合效应更好。例如,在实例9中,采收率提高的百分数为单用蒸汽开采的采收率的55%,而把每单个成分提高的采收率所增加的百分数相加在一起,其总数仅为26%。如下文进一步讨论的那样,由于所选的助溶剂是一种增加表面活性剂在水中的溶解度的化合物,在本文所公开这种增加的效能是相当显著的,因为通常人们认为助溶剂可以提
高表面活性剂在蒸汽的水液部分的溶解度,同时降低在油相的溶解度,因此在采油中用它没有什么效果。
可是,除了助溶剂的机理之外,在许多方面蒸汽采油系统本身就不同于水驱采油系统。例如,蒸汽处于汽相,其本身就提供了与水不同的采油机理。另外,因为蒸汽处于气相,所以它的流速相当快,还会产生物理作用如抽气作用。并且蒸汽的冷凝使更多更有效的热传递给油层和油,以致能使整个系统比用水来加热要更热和更快。因为蒸汽比水的温度高、粘度低,所以它能到达储层中的一些区域,而那些区域水则难以达到。另外,蒸汽能起蒸馏原油中较轻馏分的作用,产生预想不到的效果。最后,蒸汽能使重油移动,此类重油具有的组合物与水推动的轻油不同,同时也具有不同的作用。因此,可以看到由于蒸汽采油系统和水驱系统两者存在较大的区别,所以从一个系统到另一个系统有不可预见的效果。
在本发明的组合物和方法所使用的阴离子表面活性剂中,一种最佳实施方案是长链烷基芳基磺酸盐,而烷基芳基磺酸盐最好是苯磺酸盐或甲苯磺酸盐,因为它们在所使用的蒸汽环境中具有高的热稳定性。相反地,烷基二甲苯磺酸盐所表现的热稳性就差,因此在本发明的应用范围内视为无效应。
用“长链烷基”一词表示烷基芳基磺酸盐的烷基部分(可以是支链或直链)可取12到30个碳原子,而最好取16到20个碳原子数的平均值。而“平均值”一词的意思是说明,烷基部分是从具有约16到20个碳原子数的权重平均值的烃类混合物中得到的,即使是较短的链长或较长的链长的烃也可以在该混合物中存在。另一方面,也可以用纯烯烃作为在确实所需的这个碳原子数范围内的烷基团的来源。于是在具体实施本发明的一种方法中,可以混合的C12-20α-烯烃原料中得到烷基部分,其中分子量分布是以生成的烷基化物的侧链平均具有16个碳原子,即使有少量一些较短的链长或较长的链长的烃也可以在烷基化的产物中存在。
一个优选的烷基化物,在侧链上平均约有16.2个碳原子数,可以从蜡裂解C14-18的α-烯烃得到,并且其重量分布如下:
侧链上的碳原子数 重量分布(%)
C142
C1530
C1630
C1728
C1810
另一方面,用人们熟知的方法从乙烯聚合中得到C14-18的混合物,可制备烷基化物,其中烷基团的平均值为16.0,并且其中该混合物其特征在于烷基团仅具有偶数碳原子数。这样一个混合物其典型的重量分布如下:
侧链上的碳原子数 重量分布(%)
C1425
C1650
C1825
另一方面,通过熟知的方法可以从齐聚丙烯得到有侧链的烷基化物,例如,用磷酸作为催化剂或与此类似的,其中侧链既可以为C3乘积的单一碳原子数的化合物类,即C12,C15,C18或C21,又可以为支链齐聚物的共混物,以致侧链的平均分子量在C14-18的范围内。
也可以用石油磺酸盐代替烷基芳基磺酸盐作为在本发明组合物中阴离子表面活性剂。石油磺酸盐包含范围很广的许多化合物,这在现有技术中是公众所熟知的,并且它一般靠原油中获得的天然石油物料磺化得到。石油磺酸盐的典型范围,在美国专利第3,302,713号;第3,508,612号;第3,648,772号和第3,901,317号均已介绍,所有这些列在此仅供参考。
“天然石油磺酸盐”一词为石油磺酸盐的商品命名,它是通过处理石油馏分而得到,尤其是用溶剂处理芳烃馏分如用硫酸,发烟硫酸或三氧化硫得到。通过磺化反应,可形成两种类型的产品,根据它们在油和水中的颜色和溶解度,在熟知的工艺中通常分别被称为石油磺酸盐和绿酸磺酸盐。
可以在本文所提出的组合物中使用的第三种类型的阴离子表面活性剂是烯烃磺酸盐(前面已提及),一般是商业上可买到的产品,例如用“购买”的方法可从壳牌石油公司得到烯烃,从而获得那些烯烃磺酸盐。这些烯烃可以具有以下典型结构:
R-CH=CH-R1,R-CH=CH2,或R-
=CH2,
其中R和R1可以是氢或是8~28个碳原子的烷基,可以是相同的,也可以是不同的。在这些烷基中最好选用总数为10到16个碳原子的烷基。而制备这些烯烃的方法一般是公知的,最好将烯烃磺酸盐说成是具有12到30个碳原子的蜡裂解烃的磺化物,或另一个方法是乙烯齐聚物,例如,以齐格勒型(Ziegler-type)的聚合反应得到、具有12到30个碳原子的磺化物。同时也可以在本发明的范围内仔细考虑为大家所熟悉的烯烃磺酸盐的衍生物如醚磺酸盐;乙氧基化磺酸盐;或丙氧基化磺酸盐。一般说来,这些化合物可通过众所周知的工艺制备。
阴离子表面活性剂的制备过程,即芳烃部分的烷基化和磺化,或烯烃或石油磺酸盐的制备,在工艺上均是众所周知的一般技术,在此没有必要作进一步的描述。为本发明的目的,磺酸盐最好采用碱金属盐的形式,但并不是一定如此。
本发明要求保护新组合物的第二个部分,要同阴离子表面活性剂结合使用的是助溶剂,即那些化合物在工艺中的特性是在水溶液系统中增加表面活性剂的能力。例如参阅戴维森(Davidsohn)等人所著,由威利父子公司(Wiley and Sons)出版的“人造洗涤剂”第六版一书中第79,80页上的描述。这些化合物中包括有芳基和非芳基两种化合物。芳基化合物一般为以碱金属盐形式的芳基磺酸盐或短链烷基芳基磺酸盐,其中可以有1到3个含有1到大约3个碳原子的烷基团存在,而且其中该芳基成分可以是苯,甲苯,二甲苯,异丙基苯或萘。在所包括的这些芳基助溶剂中,最好选用这样一些化合物如二甲苯磺酸钠,甲苯磺酸钠,苯磺酸钠以及诸如此类。用非芳基的助溶剂,同样满足本发明,它包括羟乙磺酸钠,丁烷基磺酸盐,正己烷磺酸盐和类似的化合物等,即磺酸盐的烷基部分含有1到8个碳原子。
实际上在非水溶液的液态油环境中,这些助溶剂能提高蒸汽驱表面活性剂系统效能的机理,是不清楚的。而且,正如上文所阐明的,既然助溶剂增加了表面活性剂在水中的溶解度,那么按常情会使其在采油方面降低作用。可是,在下面的实例中将会表明,当一种助溶剂同例如C14-18的烷基芳基磺酸盐联合使用时,其增加的产量要比单用两种成分增加的量相加之和高得多。
在本发明的组合物中,要求阴离子表面活性剂与助溶剂的摩尔比大约为1∶0.1到0.1∶1.0,而最好约为1∶0.5到1∶1.5,尽管这个比值可以有相当大的变化,但应取决于所实施的油田的性质,也取决于所选择的助溶剂的性质,以及由此配成的组合物的性质。因此,为了制备一种易于处理的溶液加到要注入地层的蒸汽中去,最好在这个混合物中加入一种溶剂。这种溶剂合乎要求的是水,但较轻质的烃溶剂如煤油,甲苯,石脑油,石油醚,润滑油基础原料或像惰性的烃类物料也可以代用。例如,有代表性的一种准备加入蒸汽中的较好组合物的配制方法是,35%(重量)的十六烷甲苯磺酸盐,17%(重量)的二甲苯磺酸钠,再用水平衡。
除了该组合物的两个主要成分外,可以有选择地加有少量的物质,如公认的稳定剂,杀菌剂,抗氧化剂。这些物质可单用一种或结合使用,加入的量最高为表面活性剂组份总量的10~15%(重量)。
正如上文所描述的,本发明的表面活性剂系统同蒸汽混合合乎要求地注入地层中,在这方面,实施的蒸汽开采法,既可采用蒸汽吞吐法,也可以采用蒸汽驱油法,以及用一般熟知的方法开采重油。如在典型的蒸汽吞吐工艺中,从原先注入蒸汽的同一口井中产油,而在典型的蒸汽驱油工艺中,产油井远离注蒸汽井。
本发明的表面活性剂-助溶剂的组合物同蒸汽混合之量,可随岩层的特性而有很大的改变,但理想的取值范围,以表面活性剂为计算基础,约为该组合物水溶液的0.1到10.0%(重量),最好取大约0.5~5%的浓度,也可以事先配制好的那些更浓的水溶液(如上文所描述的)为基准,计量后加到蒸汽里达到这个浓度。
在实践中,本发明的方法同样可应用于多井的蒸汽驱油,或用于单井蒸汽吞吐法。
现引用下面的实例来举例说明本发明的组合物和方法,仅用举例说明来表示,而不用限制本发明范围的方法来表示。
实例
在下面的实例中,有些是作比较的,而另外一些是发明的说明,用同一基本方法评价组合物有用性,此方法用一根直径为2英寸,长18英寸的管子,装入油饱和的140筛目的渥太华砂(No.140-mesh Ottowa Sand)。用中途日落油田(Midway Sunset)的
原油包覆在水润湿砂上,使其达到60~65%之间的残余油饱和度。管子顶端15%处,用清洁砂装填,模拟为蒸汽开采中常常出现的高渗透区。将该管隔热以减少热损失,然后使用40~50%干度的单纯蒸汽,或用40~50%干度的同各种表面活性剂系统结合的蒸汽通过装填的砂层,表面活性剂的浓度以蒸汽的总水当量为计算基础为1%的重量百分数,并且以适当的注入速率通蒸汽,直到自装置中不再有油明显地流出。用一种或同时用两种方法测定油采量:(1)从人造岩心中得到总的油液量;或(2)在实验完毕后,测定砂样中剩余的油量,并根据实验开始时测定的砂样中的含油量减去剩余油量的差值计算出采出量。对于每个系统,原油采收率的百分数,均以人造岩心中原始油量为基础,其值汇总于下面的表格Ⅰ中。
在下列实例中,实例1到7是作比较的试验,而实例8到13说明本发明的组合物和方法。
从这些实例的结果表明,采用本发明的表面活性剂系统(例8到13)采油,与单用蒸汽(例1)比较,不仅采收率大大提高到将近55%,并且与各种现有技术中单用表面活性剂的采收率46%还要高,该表面活性剂具有平均少于16的烷基链长(实例2,3和4),而且表明当该组合物的单一成分的效能(实例5,6和7),同前面提及的实例8到13得到的结果比较,同样有明显的改进。
实例1
采用前面所描述的一般程序,蒸汽单独通过含有中途日落油田原油的人造砂岩岩心,其一系列试验的采收率平均值为44.5%。
实例2
采用实例1的程序,但在蒸汽中加入α-烯烃磺酸盐9.24毫升(以100%的表面活性剂的活性为基础),再稀释到它在蒸汽中(以水当量计)的最终浓度为1%(重量),采收率为原始含油量的48.4%,即比单用蒸汽获得的采收率提高9%。
α-烯烃磺酸盐是磺化的C12-16α-烯烃,由碳链长为C12,C14和C16的α-烯烃的混合物中制备,其中烯烃平均为14个碳原子数。
实例3
采用实例1的程序,但在蒸汽中加入C12-14的烷基甲苯磺酸盐9.24毫升(以100%的表面活性剂的活性为基础),再稀释到它的蒸汽中(以水当量计)的最终浓度为1%(重量),采收率为原始含油量的49.6%,即比单用蒸汽获得的采收率提高12%。
制备表面活性剂所用的烷基化物是具有平均值为12.8个碳原子的蜡裂解C12-14的α-烯烃。
实例4
采用实例1的程序,但在蒸汽中加入C10-18的烷基甲苯磺酸盐9.24毫升(以100%的表面活性剂的活性为基础),再稀释到它在蒸汽中(以水当量计)的最终浓度为1%(重量),采收率为原始含油量的58.4%,即比单用蒸汽获得的采收率提高31%。
制备表面活性剂所用的烷基化物是从乙烯聚合产生的C10-C18α-烯烃中得到,这个混合物仅是由偶数碳链组成的,而且平均具有14.0个碳原子数。
实例5
采用实例1的程序,但在蒸汽中加入C14-18的烷基甲苯磺酸盐9.24毫升(以100%的表面活性剂的活性为基础),再稀释到它在蒸汽中(以水当量计)的最终浓度为1%(重量),两项试验的平均采收率为原始含油量的57.4%,即比单用蒸汽获得的采收率提高29%。
制备表面活性剂所用的烷基化物,是从具有平均值为16.2个碳原子的蜡裂解的C14-18的α-烯烃得到。
实例6
采用实例1的程序,但在蒸汽中加入C14-18的烷基甲苯磺酸盐9.24毫升(以100%的表面活性剂的活性为基础),再稀释到它在蒸汽中(以水当量计)的最终浓度为1%(重量),采收率为原始含油量的53.5%,即比单用蒸汽获得的采收率增加20%。
制备表面活性剂所用的烷基化物,是从仅由偶数碳链组成的混合物中得到,C14-18α-烯烃是由乙烯聚合产生的,其具有平均16.0个碳原子数。
实例7
采用实例1的程序,但在蒸汽中加入二甲苯磺酸钠9.24毫升(以100%的表面活性剂的活性为基础),再稀释到它在蒸汽中(以水当量计)的最终浓度为1%(重量),采收率为原始含油量的47.0%,即比单用蒸汽获得的采收率增加6%。
实例8
采用实例1的程序,但将实例5的C14-18烷基甲苯磺酸盐同实例7的二甲苯磺酸钠,按1∶1的摩尔比联合使用,即9.24毫升的烷基甲苯磺酸盐(以
100%的表面活性剂的活性为基础)同等摩尔量的二甲苯磺酸钠助溶剂混合,再将该混合物稀释到在蒸汽中(以水当量计)的最终浓度按表面活性剂重量为基础的1%。当加入蒸汽后,其采收率为原始含油量的67.3%,即比上述蒸汽获得的采收率增加51%。
实例9
实例8按照同样的程序,但替用实例6中的C14-18烷基甲苯磺酸盐同实例7中的二甲苯磺酸钠,同样按1∶1摩尔比联合使用,采收率为原始含油量的69%,即比单用蒸汽获得的采收率提高了55%。
实例10
按实例8的程序,但用甲苯磺酸钠代替二甲苯磺酸钠,采收率为原始含油量的67.5%,即比单用蒸汽获得的采收率提高了52%。
实例11
按实例8的程序,但用异丙基苯磺酸钠代替二甲苯磺酸钠,采收率为原始含油量的68.4%,即比单用蒸汽获得的采收率提高了54%。
实例12
采用实例8的程序,但将4%的乙二醇加入到实例9中的表面活性剂-助溶剂系统中,采收率为原始含油量的68.1%,即比单用蒸汽获得的采收率提高了52%。
实例13
按实例8的程序,采用实例2中的α-烯烃同二甲苯磺酸钠联合使用,采收率为原始含油量的66.8%,即比单用蒸汽获得的采收率提高了50%。
以上各实例中得出的采收率百分数归纳如下:
(见下表)
表Ⅰ
实例 表面活性剂组合物 采收率(%) 提高的百分数(%)**
(OOIP)*
1 单用蒸汽 44.5 -
2 C12-16α-烯烃 48.4 9
3 C12-14烷基甲苯 49.6 12
磺酸盐
4 C10-18烷基甲苯 58.4 31
磺酸盐
5 C14-18烷基甲苯 57.4 29
磺酸盐
6 C14-18烷基甲苯 53.5 20
磺酸盐
7 二甲苯磺酸钠 47.0 6
8 实例5+实例7的 67.3 51
磺酸盐
9 实例6+实例7的 69.0 55
磺酸盐
10 实例6+甲苯磺酸 67.5 52
钠
11 实例6+异丙基苯 68.4 54
磺酸钠
12 实例9+乙二醇 67.5 52
13 实例2+二甲苯磺 66.8 50
酸钠
*OOIP=原始含油量(original oil in place)
**系指以单用蒸汽为基础提高的百分数
Claims (4)
1、向地层注蒸汽以提高该地层原油采收率的改进方法,其特征在于,向蒸汽中引入有效量的下述混合物,该混合物包括约1∶0.1-0.1∶1摩尔比的14-20碳烷基甲苯磺酸盐,14-20碳烷基乙苯磺酸盐,或14-20碳烷基苯磺酸盐以及助溶剂,该助溶剂选自碱金属二甲苯磺酸盐,碱金属甲苯磺酸盐,碱金属异丙基苯磺酸盐,或碱金属苯磺酸盐,碱金属羟乙磺酸盐,碱金属丁烷磺酸盐和碱金属已烷磺酸盐。
2、根据权利要求1所述的方法,其特征在于,烷基部分平均约有16个碳原子。
3、向地层注蒸汽以提高该地层原油来收率的改进方法,其特征在于,向蒸汽中引入有效量的下述混合物,该混合物包括约1∶0.1-0.1∶1摩尔比的8-30碳α-烯烃磺酸盐和助溶剂,该助溶剂选自碱金属二甲苯磺酸盐,碱金属甲苯磺酸盐,碱金属异丙基苯磺酸盐,或碱金属苯磺酸盐,碱金属羟乙磺酸盐,碱金属丁烷磺酸盐和碱金属己烷磺酸盐。
4、根据权利要求3所述的方法,其特征在于,烯烃平均约有16个碳原子。
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