CN101230123B - 对羟基苯海因生产副产物综合利用方法 - Google Patents
对羟基苯海因生产副产物综合利用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101230123B CN101230123B CN2007100605108A CN200710060510A CN101230123B CN 101230123 B CN101230123 B CN 101230123B CN 2007100605108 A CN2007100605108 A CN 2007100605108A CN 200710060510 A CN200710060510 A CN 200710060510A CN 101230123 B CN101230123 B CN 101230123B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbamide
- urea
- formaldehyde resin
- product
- modified urea
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
本发明涉及一种对羟基苯海因生产副产物综合利用方法,特别是以乙醛酸、苯酚和尿素反应副产物和未转化尿素代替苯酚和尿素合成改性脲醛树脂的方法。首先提出一种方法使对羟基苯基乙醇酸和尿素二聚物及未转化尿素与产物有效分离,再用副产物部分或全部代替尿素与甲醛缩合制备改性脲醛树脂。副产物最好以30%-50%部分代替原料尿素,以控制合成过程中尿素投料计量准确度。改性脲醛树脂可广泛应用于涂料、黏合剂、塑料等方面,综合利用能够降低对羟基苯海因生产成本和消除生产废液污染问题。
Description
技术领域
本发明涉及一种对羟基苯海因生产副产物综合利用方法,特别是以乙醛酸、苯酚和尿素缩合反应副产物和未转化尿素代替苯酚和尿素合成改性脲醛树脂的方法,属于高分子化工领域。
背景技术
对羟基苯海因是制备羟氨苄青霉素和羟氨苄头孢菌素的一个重要原料。国内外关于对羟基苯海因制备的文献很多,美国专利US4230869(1980-10-28)以及发明人在《精细与专用化学品》2004,12(1):8-9一文中进行了详细介绍。一般由乙醛酸、苯酚和尿素在强酸性条件下进行缩合反应得到,在实际生产中对羟基苯海因收率约45%-61%,主要原因是副反应生成了大量低聚物。根据日本专利JP56055338(1981-05-15)和美国专利US4130582(1978-12-19)披露,苯酚、乙醛酸和尿素缩合副产物主要是中间产物对羟基苯乙醇酸与原料进一步反应生成的双酚结构化合物,这些低聚物的生成不仅增加了原料消耗,而且增加了生产废液处理成本。为了提高缩合反应收率,通常增加苯酚和尿素的投料比,未转化的原料尿素回收困难,进一步加大了降低生产成本和废液处理压力。中国专利CN1884144(2006-12-27)公开了一种对羟基苯海因废水处理方法,处理过程比较复杂,预计处理成本很高。将反应副产物综合利用,例如用于涂料和黏合剂生产,是降低对羟基苯海因生产成本和废液处理压力的有效途径。
发明内容
本发明的目的是解决对羟基苯海因生产副产物综合利用问题。首先提出一种方法使副产物和未转化原料与产物有效分离,再用其代替苯酚和尿素合成改性脲醛树脂,以降低对羟基苯海因生产成本和消除废液污染问题。
乙醛酸、苯酚和尿素进行缩合反应文献中已有专利报道,先将尿素、苯酚溶于盐酸水溶液中,在75-80℃下滴加乙醛酸溶液,滴加完毕后保温继续反应10小时,然后冷却、过滤分离生成的对羟基苯海因沉淀。真空浓缩母液至于,得到副产物和未转化原料的混合物。
副产物组成比较复杂,研究发现该低聚物结构单元中至少存在二个羧基、二个酚羟基和脲基。推测其组成主要是二分子对羟基苯乙醇酸和一个尿素分子的缩合物,分子结构式表示为:
该副产物具有酚类结构,可以部分或全部代替苯酚与甲醛进行聚合反应合成改性酚醛树脂,用于涂料和黏合剂生产。
本发明的技术方案是将含有副产物的母液真空浓缩至干,得到含对羟基苯乙醇酸和尿素二聚体以及未转化尿素的固体物,在控制反应温度和pH值等条件下,将其分批加入37%甲醛溶液中,反应3h得到改性脲醛树脂。改性脲醛树脂合成过程中固体物与37%甲醛溶液投料重量比1∶1-1.2。在缩合反应过程中滴加30%氢氧化钠溶液,控制溶液pH6.5-8。
本发明的有益效果体现在将对羟基苯海因生产过程中反应副产物综合利用,制得改性脲醛树脂,可用于涂料和黏合剂生产,降低了对羟基苯海因生产成本。
具体实施方式
本发明的目的是采用以下方式实现的,下面结合实施例详细说明:
实施例1
在装有电动搅拌装置、温度计、恒压加料器的500mL四口瓶中依次加入尿素48g(0.8mol)、苯酚40g(0.42mol)200mL水和30%盐酸100mL,开启搅拌,当料液温度上升至75-80℃时,开始滴加40%乙醛酸溶液74.0g(0.4mol),8-10小时滴加完毕,然后继续保温反应10小时。然后冷却至35℃,过滤沉淀,干燥后重量44.4g,收率60.3%。真空浓缩母液至干得到固体物52.5g,其中对羟基苯乙醇酸和尿素二聚物28.5g,未反应尿素约24.0g,备用。
实施例2
在装有搅拌器、温度计的500ml四口瓶中,加入37%甲醛溶液48.6g(0.60mol),在搅拌下分批加入实施例1得到的固体物52.5g,用电热套控制反应温度70-75℃,反应过程中滴加30%氢氧化钠溶液控制溶液pH6.5-8,反应3h后得到改性脲醛树脂57.7g。
实施例3
在装有搅拌器、温度计的500ml四口瓶中,加入37%甲醛溶液100g,在搅拌下分批加入实施例1得到的固体物52.5g(0.4mol),再分批加入工业尿素34g,用电热套控制温度70-75℃,反应过程中滴加30%氢氧化钠溶液控制溶液pH6.5-8,反应3h后得到改性脲醛树脂98.7g。
Claims (4)
1.一种对羟基苯海因生产副产物综合利用方法,其特征在于将含有副产物的母液真空浓缩至干,得到含对羟基苯乙醇酸和尿素二聚体以及未转化尿素的固体物,在控制反应温度和pH值条件下,将其分批加入37%甲醛溶液中,反应3h得到改性脲醛树脂。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于固体物与37%甲醛溶液投料重量比1∶1-1.2。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于控制反应温度70-75℃。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于缩合反应过程中滴加30%氢氧化钠溶液,控制溶液pH6.5-8。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2007100605108A CN101230123B (zh) | 2007-12-28 | 2007-12-28 | 对羟基苯海因生产副产物综合利用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2007100605108A CN101230123B (zh) | 2007-12-28 | 2007-12-28 | 对羟基苯海因生产副产物综合利用方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101230123A CN101230123A (zh) | 2008-07-30 |
CN101230123B true CN101230123B (zh) | 2010-06-09 |
Family
ID=39896973
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2007100605108A Expired - Fee Related CN101230123B (zh) | 2007-12-28 | 2007-12-28 | 对羟基苯海因生产副产物综合利用方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101230123B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107674179A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-02-09 | 天津市职业大学 | 利用对羟基苯甘氨酸生产固体废渣制备环氧树脂的方法 |
CN107759773A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-03-06 | 天津市职业大学 | 利用对羟基苯海因生产固体废渣制备海因环氧树脂的方法 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107759772A (zh) * | 2017-10-29 | 2018-03-06 | 天津市职业大学 | 一种制备水性海因环氧树脂的方法 |
CN107759754B (zh) * | 2017-10-29 | 2019-07-19 | 天津市职业大学 | 利用对羟基苯海因生产废渣制备海因甲醛树脂的方法 |
CN109867391B (zh) * | 2017-12-03 | 2021-12-24 | 天津市职业大学 | 对羟基苯海因生产高浓度强酸性含酚废液的预处理方法 |
CN108996502A (zh) * | 2018-08-27 | 2018-12-14 | 天津市职业大学 | 对羟基苯海因生产废母液制备高性能活性炭的方法 |
CN110669193B (zh) * | 2019-09-04 | 2021-07-06 | 山西晋煤集团技术研究院有限责任公司 | 环保无害高阻燃煤矿堵水加固煤岩体用高分子材料及制备方法 |
CN111807877A (zh) * | 2020-07-09 | 2020-10-23 | 定陶三化药业有限公司 | 一种dl-对羟基苯海因及其硫酸脲/硫酸铵生产工艺 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4230869A (en) * | 1977-03-18 | 1980-10-28 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparing 5-(4-hydroxyphenyl)hydantoin |
CN1884144A (zh) * | 2006-06-29 | 2006-12-27 | 南京大学 | 一种对羟基苯海因生产中废水的处理方法 |
-
2007
- 2007-12-28 CN CN2007100605108A patent/CN101230123B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4230869A (en) * | 1977-03-18 | 1980-10-28 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparing 5-(4-hydroxyphenyl)hydantoin |
CN1884144A (zh) * | 2006-06-29 | 2006-12-27 | 南京大学 | 一种对羟基苯海因生产中废水的处理方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107674179A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-02-09 | 天津市职业大学 | 利用对羟基苯甘氨酸生产固体废渣制备环氧树脂的方法 |
CN107759773A (zh) * | 2017-10-27 | 2018-03-06 | 天津市职业大学 | 利用对羟基苯海因生产固体废渣制备海因环氧树脂的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101230123A (zh) | 2008-07-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101230123B (zh) | 对羟基苯海因生产副产物综合利用方法 | |
CN101967223A (zh) | 对甲基苯酚-双环戊二烯异丁基化树脂抗氧剂的合成方法 | |
CN100348579C (zh) | 一种制备甲基磺酸的方法 | |
CN102786041A (zh) | 次磷酸铝的制备方法 | |
CN102675331B (zh) | 一种山梨醇缩醛聚丙烯透明成核剂的生产方法 | |
CN101805458B (zh) | 乳液型复合抗氧剂的制备方法 | |
CN1927795A (zh) | 用间苯二胺水解制备间苯二酚的方法 | |
CN104910003B (zh) | 一种合成2,4‑二羟基苯乙酮及废水回收再利用的方法 | |
CN107759754B (zh) | 利用对羟基苯海因生产废渣制备海因甲醛树脂的方法 | |
US20190127275A1 (en) | Process for preparing low air entraining, low viscosity lignosulfonates | |
KR101297435B1 (ko) | 폐수 및 폐기물로부터 황산 알루미늄의 제조방법 | |
CN1594281A (zh) | 亚氨基二乙酸的制备方法 | |
CN105585683A (zh) | 一种三聚氰胺甲醛树脂絮凝剂的制备方法 | |
CN107522637A (zh) | 一种分散剂mf的生产工艺 | |
CN102701908A (zh) | 一种钙法制备新戊二醇的工艺 | |
Kalikar et al. | Synthesis of vanillin and 4‐hydroxybenzaldehyde by a reaction scheme involving condensation of phenols with glyoxylic acid | |
CN101235126A (zh) | 香兰素生产副产物综合利用方法 | |
CN106748839A (zh) | 一种甘氨酸和亚氨基二乙酸联产的清洁生产方法 | |
CN110272063B (zh) | 一种利用钛白粉生产废液生产高纯偏铝酸钠的方法 | |
CN105272839A (zh) | 一种二苯甲酮的合成方法 | |
CN101723842B (zh) | 乙二胺四乙酸二钠盐的制备方法 | |
CN102229549B (zh) | 一种巯基乙酸异辛酯的制备方法 | |
CN101348548A (zh) | 合成酚醛树脂的环保工艺 | |
CN107805222B (zh) | 一种尿囊素合成母液的综合利用方法 | |
CN107759772A (zh) | 一种制备水性海因环氧树脂的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Li Jiansheng Document name: patent for invention |
|
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100609 Termination date: 20111228 |