CN101228872B - 查尔酮类化合物在农药中的用途 - Google Patents
查尔酮类化合物在农药中的用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101228872B CN101228872B CN2008100448417A CN200810044841A CN101228872B CN 101228872 B CN101228872 B CN 101228872B CN 2008100448417 A CN2008100448417 A CN 2008100448417A CN 200810044841 A CN200810044841 A CN 200810044841A CN 101228872 B CN101228872 B CN 101228872B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- chalcone
- chalcone compounds
- plant
- pest
- cabbage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种查尔酮类化合物在农药中的用途，是查尔酮类化合物的新用途。本发明通过查尔酮类化合物对多种植物病原菌和农业害虫的活性的研究，证明查尔酮类化合物对植物病原细菌、真菌具有较好的抑制作用，对农业害虫(如菜青虫、蚜虫、蝗虫)也具有较好的触杀活性，为农药领域提供了一种稳定、高效、无毒的新型绿色农药。
Description
技术领域
本发明涉及的是查尔酮类化合物在农药中的用途，属于农药领域。
背景技术
查尔酮类化合物广泛存在于自然界中，是一类存在于甘草、红花等多种药用植物的天然有机化合物，其基本骨架结构为1，3-二苯基丙烯酮。由于查尔酮类化合物分子具有较大的柔性，能与不同的受体结合，具有许多生理和药理活性，很多专利对它们在药物中的活性进行了报道，如抗癌活性[WO2003106384(2003)、US2004259813(2004)、KR2005030653(2005)、CN1807405(2006)、CN1749237(2006)、CN1559398(2005)、US2007265317(2007)、CN101041646(2007)、FR2896245(2007)、WO2008018692(2008)]、抗寄生虫活性[BR2002004079(2004)]、抗病毒活性[WO2006127539(2006)]、抗菌活性[WO2003097576(2003)、WO2005042467(2005)、US2008009528(2008)]、抗炎活性[WO2003053368(2003)、WO2004056727(2004)、US2004176471(2004)、WO2005121129(2005)、JP2006282639(2006)、JP2007204444(2007)]、抗真菌活性[CN1982278(2007)]；治疗糖尿病[WO2007114532(2007)、US2007218155(2007)]、老年性痴呆[CN1990446(2007)]和高血压[DE2062129(1971)]。
从天然资源宝库中寻找农药活性化合物，利用其作为模型进行先导化合物优化和新农药的创制，是近年来农药学研究领域的热点。
到目前为此，还未见查尔酮类化合物作为农药进行植物病害防治和农业害虫防治的应用。
发明内容
本发明的目的是拓展查尔酮类化合物的用途，提供查尔酮类化合物在农药领域的用途。
所述的查尔酮类化合物是指具有如下通式(I)所示的化合物：
(I)式中A为含1～2个取代基的苯基，
其中，所述一取代苯基为：
所述二取代苯基为：
其中R、R1和R2分别为卤素、甲基、乙基、甲氧基、氰基、三氟甲基、硝基、氨基、羧基、羟基。
进一步地，本发明提供了查尔酮类化合物在防治植物病害的用途。
其中所述植物病害为细菌或真菌引起的植物病害，以及昆虫纲的农业害虫引起的植物病害。所述植物病害包括经济作物、粮食作物或药用植物的病害。
进一步地，所述植物病害为水稻、玉米、小麦、花生、白菜、番茄、棉花、生姜、马铃薯、甘蓝或烟草等的细菌、真菌或农业害虫(比如菜青虫、蚜虫或蝗虫)引起的病害。
发明人对查尔酮类化合物对多种植物病原菌和农业害虫的活性进行了深入研究，实验结果发现查尔酮类化合物对植物病原菌具有较好的抑制作用，对农业害虫，如菜青虫、蚜虫、蝗虫等具有较好的触杀活性，为把查尔酮类化合物开发成为一种新的绿色农药提供了一种新的思路。
以下通过具体实施方式，对本发明的上述内容再作进一步的详细说明。但不应将此理解为是对本发明的限制。
具体实施方式
以下实施例的查尔酮类化合物均来源于四川大学农药与作物保护研究所，供试植物病原菌来源于四川大学、中国科学院成都生物研究所、中国普通微生物菌种保藏中心和四川省农业科学院，供试农业害虫来自四川大学农药与作物保护研究所试验田。
实施例1化合物
的制备
将4-氟苯乙酮(10mmol，1.38g)溶解在10ml乙醇中，加入糠醛(10mmol，0.96g)。在不断搅拌的条件下分多次加入NaOH粉末(1mmol，0.04g)，搅拌均匀。保持反应体系温度在0℃，加入完毕，在室温条件下继续反应24小时，加入100ml水进行稀释，有黄色固体析出，过滤出固体，洗涤，红外烘干，用无水乙醇重结晶，即得。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：δ6.52-6.53(1H，m)，6.74(1H，d，J＝3.6)，7.17(2H，d，J＝8.4)，7.43(1H，d，J＝15.2)，7.54(1H，d，J＝1.2)，7.60(1H，d，J＝15.2)，8.07(2H，d，J＝8.0)。
实施例2化合物
的制备
将4-甲氧基苯乙酮(10mmol，1.50g)溶解在10ml乙醇中，加入糠醛(10mmol，0.96g)。在不断搅拌的条件下分多次加入NaOH粉末(1mmol，0.04g)，搅拌均匀。保持反应体系温度在0℃，加入完毕，在室温条件下继续反应24小时，加入100ml水进行稀释，有黄色固体析出，过滤出固体，洗涤，红外烘干，用无水乙醇重结晶，即得。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：3.89(3H，s)δ6.51-6.52(1H，m)，6.70(1H，d，J＝3.2)，6.97(2H，d，J＝8.8)，7.47(1H，d，J＝15.2)，7.52(1H，d，J＝1.6)，7.34(1H，d，J＝15.2)，8.04(2H，d，J＝8.8).
实施例3化合物的制备
将2，4-二氯苯乙酮(10mmol，1.88g)溶解在10ml乙醇中，加入糠醛(10mmol，0.96g)。在不断搅拌的条件下分多次加入NaOH粉末(1mmol，0.04g)，搅拌均匀。保持反应体系温度在0℃，加入完毕，在室温条件下继续反应24小时，加入100ml水进行稀释，有黄色固体析出，过滤出固体，洗涤，红外烘干，用无水乙醇重结晶，即得。
1H-NMR(400MHz，CDCl3)：6.51-6.53(1H，m)，6.72(1H，d，J＝3.6)，7.01(1H，d，J＝15.6)，7.26(1H，d，J＝15.6)，7.34(1H，dd，J＝2.0，J＝8.0)，7.43(1H，d，J＝8.0)，7.47(1H，d，J＝2.0)，7.54(1H，d，J＝1.2).
实施例4查尔酮类化合物对植物病原细菌和真菌的杀菌活性测定
1供试植物病原菌
1.1供试植物病原细菌
水稻白叶枯病菌(Xanthomonas oryzae pv.oryzae)、棉花角斑病菌(Xanthomonascampestris pv.malvacearum)、玉米细菌性枯萎病菌(Pantoea stewartii subsp.stewartii)、烟草青枯病菌(Pseudomonas solanacearum pv.tabaci)、马铃薯软腐病菌(Erwinia carotovora subsp.carotovora)、生姜姜瘟病菌(Ralstonia solanacearum)、甘蓝黑腐病菌(Xanthomonas campestris pv.Campestris)、白菜软腐病菌(Erwiniaaroideae)。
1.2供试植物病原真菌
稻瘟病菌(Piricularia oryzae Cav)、水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)、小麦赤霉病菌(Fusarium graminearum)、玉米大斑病菌(Exserohilum turcicum)、玉米小斑病菌(Bipolaris maydis)、棉花立枯病菌(Thanatephorus cucumeris)、花生褐斑病菌(Cercosporaarachidicola)、马铃薯晚疫病菌(Phytophthora infestans)、烟草炭疽病菌(Colletotrichum nicotianae)、白菜黑斑病菌(Alternaria brassicae)、番茄灰霉病菌(Botrytis cirerea)。
2实验方法：
2.1查尔酮类化合物对植物病原细菌的抑菌活性测定
采用生长速率法测定菌落抑制率(％)：
分别把1.1所述植物病原细菌稀释到一定浓度，加入到查尔酮类化合物液体培养基中(查尔酮类化合物的最终浓度采用试管二倍稀释法制成一系列查尔酮类化合物浓度梯度培养基)，每一系列接种一种供试菌悬浮液，每个浓度做3个重复，并以无菌水作空白对照。在35-38℃下培养18-24小时后，将这一系列培养物用梯度稀释法进行细菌记数，根据菌落数求菌落抑制率，公式如下：
2.2查尔酮类化合物对植物病原真菌的抑菌活性测定
含毒培养基法测定菌丝相对抑制率(％)：
首先把查尔酮类化合物用无菌水稀释后再和PDA培养基混匀，查尔酮类化合物的最终浓度采用二倍稀释法，制成一系列厚薄均匀的一系列含药平板，用无菌水作为空白对照，每处理重复3次。等培养基凝固后，把植物病原真菌供试菌饼接在凝固的培养基上，在27-28℃培养3-5天，菌饼直径为0.4cm，用十字交叉法测量菌落直径，计算菌丝生长抑制率。
3实验结果
查尔酮类化合物对所述的植物病原细菌的抑菌活性测定结果见表1、表2和表3。由表1、表2和表3结果可知，查尔酮类化合物对植物病原细菌均具有较好的抑制作用。
表1实施例1化合物在50mg/L时对植物病原细菌的相对抑制率(％)
| 菌种 | 菌落抑制率(％) | 菌种 | 菌落抑制率(％) |
| 水稻白叶枯病菌 | 100 | 棉花角斑病菌 | 96.37 |
| 玉米细菌性枯萎病菌 | 89.30 | 烟草青枯病菌 | 94.85 |
| 马铃薯软腐病菌 | 78.60 | 白菜软腐病菌 | 100 |
| 甘蓝黑腐病菌 | 75.68 | 生姜姜瘟病菌 | 75.36 |
表2实施例2化合物在50mg/L时对植物病原细菌的相对抑制率(％)
| 菌种 | 菌落抑制率(％) | 菌种 | 菌落抑制率(％) |
| 水稻白叶枯病菌 | 100 | 棉花角斑病菌 | 93.56 |
| 玉米细菌性枯萎病菌 | 80.32 | 烟草青枯病菌 | 90.47 |
| 马铃薯软腐病菌 | 77.56 | 白菜软腐病菌 | 100 |
| 甘蓝黑腐病菌 | 77.68 | 生姜姜瘟病菌 | 70.20 |
表3实施例3化合物在50mg/L时对植物病原细菌的相对抑制率(％)
| 菌种 | 菌落抑制率(％) | 菌种 | 菌落抑制率(％) |
| 水稻白叶枯病菌 | 100 | 棉花角斑病菌 | 93.54 |
| 玉米细菌性枯萎病菌 | 84.36 | 烟草青枯病菌 | 92.48 |
| 马铃薯软腐病菌 | 77.38 | 白菜软腐病菌 | 100 |
| 甘蓝黑腐病菌 | 79.38 | 生姜姜瘟病菌 | 56.48 |
以下是查尔酮类化合物对植物病原真菌的抑制活性测定结果(见表4、表5和表6)。由表4、表5和表6结果可知，查尔酮类化合物对植物病原真菌也具有较好的抑制作用。
表4实施例1化合物在50mg/L对植物病原真菌的相对抑制率(％)
| 菌种 | 相对抑制率(％) | 菌种 | 相对抑制率(％) |
| 稻瘟病菌 | 90.30 | 水稻纹枯病菌 | 100 |
| 玉米大斑病菌 | 86.34 | 小麦赤霉病菌 | 59.61 |
| 玉米小斑病菌 | 78.36 | 花生褐斑病菌 | 96.38 |
| 棉花立枯病菌 | 89.67 | 白菜黑斑病菌 | 69.38 |
| 马铃薯晚疫病菌 | 62.35 | 番茄灰霉病菌 | 81.67 |
| 烟草炭疽病菌 | 79.68 |
表5实施例2化合物在50mg/L对植物病原真菌的相对抑制率(％)
| 菌种 | 相对抑制率(％) | 菌种 | 相对抑制率(％) |
| 稻瘟病菌 | 87.36 | 水稻纹枯病菌 | 100 |
| 玉米大斑病菌 | 85.46 | 小麦赤霉病菌 | 50.14 |
| 玉米小斑病菌 | 70.34 | 花生褐斑病菌 | 94.67 |
| 棉花立枯病菌 | 88.46 | 白菜黑斑病菌 | 70.92 |
| 马铃薯晚疫病菌 | 60.36 | 番茄灰霉病菌 | 78.49 |
| 烟草炭疽病菌 | 80.67 |
表6实施例3化合物在50mg/L对植物病原真菌的相对抑制率(％)
| 菌种 | 相对抑制率(％) | 菌种 | 相对抑制率(％) |
| 稻瘟病菌 | 96.37 | 水稻纹枯病菌 | 100 |
| 玉米大斑病菌 | 90.27 | 小麦赤霉病菌 | 78.46 |
| 玉米小斑病菌 | 77.30 | 花生褐斑病菌 | 100 |
| 棉花立枯病菌 | 85.26 | 白菜黑斑病菌 | 85.39 |
| 马铃薯晚疫病菌 | 70.48 | 番茄灰霉病菌 | 79.12 |
| 烟草炭疽病菌 | 85.36 |
实施例5查尔酮类化合物对农业害虫的杀虫活性和拒食活性测定
1供试农业害虫
菜青虫(Pieris rapave L.)、棉蚜(Aphis gossypii Glover)、宽须蚁蝗[Myrmeleotettix Polpalis(Zub)]来自四川大学农药与作物研究所试验田，从中选择均匀一致的虫体(3-4龄幼虫)，试验前饥饿5-6小时。
2试验方法
2.1查尔酮类化合物对农业害虫的拒食活性
叶片浸渍法。将新鲜的甘蓝叶片和玉米叶片用直径2cm的打孔器打成叶碟，将处理液和对照液按照梯度稀释。给处理组的试虫喂食用查尔酮类化合物处理过的叶碟，对照组的试虫喂食用清水处理过的叶碟，其中菜青虫喂食甘蓝叶碟，蝗虫喂食玉米叶碟。试虫均选用3龄，每组20头虫，重复3次。置室温(25℃)，分别处理24h观察，坐标纸记录取食面积，计算拒食率。
2.2查尔酮类化合物对农业害虫的触杀活性
浸虫法。将试虫浸于按梯度处理的查尔酮类化合物水溶液和对照清水溶液中，浸3秒后取出，待虫体表面药液晾干后放置于养虫笼，用新鲜的甘蓝叶片(菜青虫)或新鲜的玉米叶片(蝗虫)喂食。选用3-4龄的试虫，每组50头虫，重复3次。置室温(25℃)，观察72h，记录试虫死亡情况，计算校正死亡率。
3实验结果
查尔酮类化合物在50mg/L时对农业害虫的触杀、拒食活性分别见表7。
表7查尔酮类化合物在50mg/L时对农业害虫的触杀、拒食活性
| 化合物 | 试虫 | 校正死亡率(100％)(72h) | 拒食率(100％)(24h) |
| 实施例1化合物 | 菜青虫 | 78.26 | 80.12 |
| 棉蚜 | 98.56 | ||
| 蝗虫 | 65.37 | 64.79 | |
| 实施例2化合物 | 菜青虫 | 72.31 | 81.34 |
| 棉蚜 | 94.13 | ||
| 蝗虫 | 60.49 | 60.42 | |
| 实施例3化合物 | 菜青虫 | 86.31 | 86.34 |
| 棉蚜 | 100 | ||
| 蝗虫 | 76.31 | 70.16 |
综上所述，本发明的查尔酮类化合物对植物病原菌具有较好的广谱杀菌活性，此外，对农业害虫(如菜青虫、蚜虫和蝗虫)也有一定的防治作用，将其开发成为具有稳定、高效、无毒的新型绿色农药，具有广阔前景。
Claims (3)
1.查尔酮类化合物在防治农业害虫中的用途，其特征是所述的查尔酮类化合物是指具有以下通式(I)所示的化合物：
(I)式中A为含1～2个取代基的苯基，
其中，所述一取代苯基为：
所述二取代苯基为：
其中R、R1和R2分别为卤素、甲氧基。
2.根据权利要求1所述的用途，其特征是所述用途是查尔酮类化合物在农业害虫引起的植物虫害的用途。
3.根据权利要求2所述的用途，其特征是所述农业害虫为菜青虫、蚜虫或蝗虫。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100448417A CN101228872B (zh) | 2008-02-28 | 2008-02-28 | 查尔酮类化合物在农药中的用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100448417A CN101228872B (zh) | 2008-02-28 | 2008-02-28 | 查尔酮类化合物在农药中的用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101228872A CN101228872A (zh) | 2008-07-30 |
| CN101228872B true CN101228872B (zh) | 2011-06-15 |
Family
ID=39895950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008100448417A Expired - Fee Related CN101228872B (zh) | 2008-02-28 | 2008-02-28 | 查尔酮类化合物在农药中的用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101228872B (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105348233A (zh) * | 2015-12-07 | 2016-02-24 | 西华大学 | 一种3-(2-呋喃基)丙烯醇类化合物、制备方法及其应用 |
| CN105418579B (zh) * | 2015-12-07 | 2019-05-14 | 西华大学 | 噻吩丙烯醇类化合物及其制备方法、应用 |
| CN105348232B (zh) * | 2015-12-07 | 2018-07-27 | 西华大学 | 一种农药化合物及其制备方法、应用 |
| CN105418549B (zh) * | 2015-12-07 | 2018-07-27 | 西华大学 | 一种联苯甲醇类化合物及其制备方法、应用 |
| CN105503788B (zh) * | 2016-01-28 | 2017-11-07 | 中国人民解放军第二军医大学 | 一种3‑取代丙‑2‑烯‑1‑酮类化合物及其应用 |
| CN107058129B (zh) * | 2017-03-29 | 2020-05-19 | 四川大学 | 泡盛曲霉菌株及其在农业害虫防治领域的用途 |
| CN107163008B (zh) * | 2017-04-25 | 2019-04-23 | 西华大学 | 2-{[(3-杂环基)丙烯酰基]苯基}氨基-2-氧代乙醇羧酸酯类衍生物及其应用 |
| CN110655464B (zh) * | 2019-10-22 | 2022-10-21 | 肇庆学院 | 一种含氧乙酸结构的查尔酮类化合物及其用途 |
| CN114747580B (zh) * | 2022-04-27 | 2024-03-29 | 河北农业大学 | 4-hydroxylonchocarpin在制备防治蚜虫的药物中的应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1113909A (zh) * | 1994-12-16 | 1995-12-27 | 中国医学科学院药物研究所 | 查尔酮酸类化合物及其制法和作为药物的用途 |
| CN1171392A (zh) * | 1996-06-06 | 1998-01-28 | 罗姆和哈斯公司 | 苄氧基取代的芳基化合物及其作为杀真菌剂和杀虫剂的用途 |
| CN101215229A (zh) * | 2008-01-02 | 2008-07-09 | 沈阳化工学院 | 抗植物真菌病害的补骨脂查尔酮类化合物 |
-
2008
- 2008-02-28 CN CN2008100448417A patent/CN101228872B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1113909A (zh) * | 1994-12-16 | 1995-12-27 | 中国医学科学院药物研究所 | 查尔酮酸类化合物及其制法和作为药物的用途 |
| CN1171392A (zh) * | 1996-06-06 | 1998-01-28 | 罗姆和哈斯公司 | 苄氧基取代的芳基化合物及其作为杀真菌剂和杀虫剂的用途 |
| CN101215229A (zh) * | 2008-01-02 | 2008-07-09 | 沈阳化工学院 | 抗植物真菌病害的补骨脂查尔酮类化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101228872A (zh) | 2008-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101228872B (zh) | 查尔酮类化合物在农药中的用途 | |
| CN100420686C (zh) | [1,2,3]噻二唑衍生物及其合成方法和用途 | |
| CN101798316B (zh) | 三唑并噻二唑类化合物及其制备方法和用途 | |
| CN101731220B (zh) | 壳聚糖在防治植物青枯病中的应用 | |
| CN105732606B (zh) | 一类含噻二唑杂环的新烟碱类化合物及其制备方法和用途 | |
| CN101348496B (zh) | 三唑并噻二唑类化合物及其制备方法和用途 | |
| CN101288402B (zh) | 氮杂查尔酮类化合物作为农用杀菌剂的新用途 | |
| CN109942561A (zh) | 4-(2-噻吩基)嘧啶衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN105418799B (zh) | 一种壳寡糖碘络合物及其制备方法和应用 | |
| CN101288401B (zh) | 呋喃查尔酮类化合物在农药中的用途 | |
| CN101289434B (zh) | 1，5-二呋喃基戊二烯酮类化合物及其制备方法和杀菌活性 | |
| CN103664844A (zh) | N-(2-苯氧基苯)呋喃甲酰胺类化合物及其制备方法和杀菌活性 | |
| Belakhov et al. | Imbricin, an Antifungal Antibiotic of Non-Medical Application: Preparation, Physicochemical Properties, Structural Features, and Industrial and Agricultural Uses | |
| CN107903110A (zh) | 一种植物疫苗及其制备 | |
| CN101250168B (zh) | 噻二唑亚胺衍生物及其合成方法和用途 | |
| CN101288400B (zh) | 呋喃甲基芳酰胺类化合物作为农用杀菌剂的新用途 | |
| CN102763667A (zh) | 一种含有环酰菌胺的杀菌剂 | |
| CN105541795B (zh) | 吡啶基嘧啶类化合物及其合成方法与应用 | |
| CN101292656B (zh) | 呋喃甲基芳氧乙酰胺类化合物作为农用杀菌剂的新用途 | |
| CN109336842A (zh) | 一种噻唑酰胺衍生物及其制备方法和用途 | |
| CN100553455C (zh) | 一种牛皮消提取物及其新用途 | |
| CN114644596B (zh) | 一种含氟嘧啶芳胺类化合物及其用途 | |
| CN102827025B (zh) | 2-甲氧基-n-(4-氟苯基)苯甲酰胺及其制备方法和用途 | |
| CN107535491A (zh) | 丁二酸作为杀虫剂的应用 | |
| CN101011052A (zh) | 新霉素或其盐在农药中的用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110615 Termination date: 20160228 |