CN101225191B - 一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法 - Google Patents

一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种全生物分解复合材料的制备方法。一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,其特征在于包括如下步骤:1)按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯1-60%、聚酯40-99%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚酯混合,得混合物;2)然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为30-70%的混合溶液,溶解温度为室温,溶解时间为5~15小时;3)然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为20~50℃,成膜时间为4~50小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。该方法具有成本低、环保、工艺简单的特点,所制备的全生物分解复合材料易降解。

Description

一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法
技术领域
本发明涉及一种全生物分解复合材料的制备方法,属于天然高分子材料领域,也属于生态环境材料领域。
背景技术
生物降解塑料自八十年代问世以来,一直成为新材料研究的热点问题,防治“白色污染”是该领域研究的主要动力。1990年以来,德国、奥地利、荷兰、美国、意大利、日本等西方发达国家率先以法律形式规定使用降解性塑料的产品范围。生物降解塑料是一种在使用期间其使用性能优良,而使用后又可迅速地被酶或微生物促进水解降解的高分子物质。完全可生物降解包装材料能有效克服普通包装塑料造成的“白色污染”问题,降低石油消耗,减少温室气体排放,因而受到世界各国政府和科技人员广泛关注,其研究开发工作也成为新材料研究领域的热点之一。目前被广泛研究的完全生物可降解材料主要包括聚3-羟基丁酸戊酸共聚物(PHBV)、聚乳酸(PLA)、聚己内酯(PCL)、聚丁二酸丁二酯(PBS)以及淀粉塑料。PHBV由微生物合成,难于实现大规模工业生产,昂贵的价格限制了其应用范围。PBS的玻璃化转变温度低,可增塑其它生物降解材料以降低玻璃化转变温度和增强柔韧性,但在加工成膜时抗撕裂性极差。热塑性淀粉研究相对成熟,但因种类、来源和加工工艺不同而造成明显的性能差异,质量稳定性难于控制,同时抗水性差是制约其发展的主要问题。
天然多糖类高分子材料,不但是完全可生物降解的,而且为可再生资源,来源丰富,价格低廉,因此与合成聚合物相比发展潜力更大。目前用于生物降解材料的多糖类天然高聚物主要有淀粉和纤维素,其中尤以前者的研究开发居多。淀粉类生物降解材料的研究目标是改善淀粉的可加工性能、材料的机械性能和耐水性能,主要通过物理和化学该行的方法实现。虽然热塑性淀粉可以象传统塑料一样单独加工,但其机械性能和耐水性能均较差,不适于大多数应用场合。魔芋是我国的特色资源,湖北是魔芋种植大省,拥有众多的魔芋种植基地和魔芋精粉加工企业。随着联合国食品卫生组织对魔芋作为合格食品在全球自由销售法案的通过,美国和欧洲市场相继对其开放,魔芋产品的国际市场不断拓展,相关基础和应用研究最近10年在国外逐渐引人注目。我国魔芋出口现在仅限于原料,利润微薄,产品附加值低。魔芋精粉的主要成分为魔芋葡甘聚糖(KGM),是一种主链由β-1,4吡喃糖苷键连接的葡萄糖和甘露糖组成的天然多糖。迄今为止,有关KGM的研究多集中在KGM的提取、结构分析与表征、食品学性质(如流变性、胶凝性、增稠性等)、物化性质、作为食品的加工方法、药用和保健功能、一般物理或化学改性等,所开发的产品品种少且档次低,而研究成果的应用转化非常有限。
发明内容
本发明目的在于提供一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,该方法具有成本低、环保、工艺简单的特点,所制备的全生物分解复合材料易降解。
为了实现上述目的,本发明所采用的技术方案如下:一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,其特征在于包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯1-60%、聚酯40-99%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为30-70%的混合溶液,溶解温度为室温,溶解时间为5~15小时;3).然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为20~50℃,成膜时间为4~50小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。
所述的聚酯为聚乳酸、聚己内酯或聚羟基烷基酯。
所述的聚乳酸为聚D-乳酸(PDLA)、聚L-乳酸(PLLA)或聚DL-乳酸(PDLLA)。
所述的聚羟基烷基酯为聚羟基丁酸酯或聚羟基戊酸酯。
所述的溶剂为二氯甲烷。
本发明的含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料可以加工为薄膜、片材、型材等。
本发明采用魔芋葡甘聚糖接枝聚酯,通过与聚酯进行复合改性,得到含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。主要原料采用魔芋葡甘聚糖接枝聚酯,具有成本低廉、环境友好、可生物降解、与聚酯具有高度相容性等优点;本发明的全生物分解复合材料的复合改性方法采用流延成膜,具有环保、工艺简单、快捷、高效的特点。制备的材料环境友好、易于降解,能够直接成型加工,用作包装材料和工程塑料等。
本发明具有如下有益效果:该方法具有成本低、环保、工艺简单的特点,所制备的全生物分解复合材料可完全生物分解。
具体实施方式
为了更好地理解本发明,下面结合实施例进一步阐明本发明的内容,但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
本发明所使用的魔芋葡甘聚糖接枝聚酯采用下述热聚合或微波聚合得到:
一、热聚合法:
一种魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备方法,包括如下步骤:1).按魔芋葡甘聚糖与聚合单体的质量比为1∶300-1∶1,催化剂的质量为聚合单体质量的0.01-3%,魔芋葡甘聚糖的质量与溶剂的体积比为1g∶20ml-80ml,选取魔芋葡甘聚糖、聚合单体、催化剂、溶剂;将魔芋葡甘聚糖和溶剂及磁子放入反应器中;2).然后将反应器放入油浴锅中,在磁子作用下,魔芋葡甘聚糖和溶剂在反应器中不断搅拌,通氮气1小时后加入催化剂,反应温度为80-120℃,反应时间2-10小时(为加入催化剂后的反应时间);3).加入聚合单体,继续磁子搅拌和通氮气,聚合温度为80-120℃,聚合时间为4-80小时,反应停止,得复合材料溶液;4).按溶剂与沉淀剂的体积比为1∶4-8,将复合材料溶液加入到沉淀剂中沉淀(用沉淀剂将复合材料溶液中的聚合物沉淀出来,而未反应完的聚合单体和催化剂则留在溶液中),抽滤,将沉淀物干燥,得魔芋葡甘聚糖接枝聚酯。
所述的聚合单体为丙交酯或己内酯等,形成聚丙交酯或聚己内酯等聚合物链。所述的催化剂为有机锡类催化剂,主要是已通过美国食品医药局检验的辛酸亚锡或氯化亚锡。所述的溶剂为甲苯。所述的沉淀剂为醇类,包括甲醇或乙醇等。
二、微波聚合法:
一种微波制备魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的方法,包括如下步骤:1).按魔芋葡甘聚糖与聚合单体的质量比为2∶1-1∶300,催化剂的质量为聚合单体质量的0.01-2%,选取魔芋葡甘聚糖、聚合单体、催化剂;将魔芋葡甘聚糖、聚合单体和催化剂放入反应器中;2).然后将魔芋葡甘聚糖、聚合单体和催化剂在反应器中混匀(混合均匀),抽真空,真空度为0.5MPa,将保持真空环境的反应器放入微波炉中反应,反应功率100-600瓦,反应时间2-20分钟;3).从微波炉中取出反应器,用水冷却至50℃以下,使反应停止,得复合材料;然后,用溶剂将得到的复合材料溶解,得质量浓度为20-60%的复合材料溶液;4).按溶剂与沉淀剂的体积比为1∶4-8,将复合材料溶液加入到沉淀剂中沉淀(用沉淀剂将复合材料溶液中的聚合物沉淀出来,而未反应完的聚合单体和催化剂则留在溶液中),抽滤,将沉淀物干燥,得魔芋葡甘聚糖接枝聚酯。
所述的聚合单体为丙交酯或己内酯等,形成聚丙交酯或聚己内酯等聚合物链。所述的催化剂为有机锡类催化剂,主要是已通过美国食品医药局检验的辛酸亚锡或氯化亚锡。所述的溶剂为二氯甲烷或甲苯。所述的沉淀剂为醇类,如甲醇或乙醇。
实施例1:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1)按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯20%、聚酯80%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚D-乳酸(PDLA),将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度40%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为8小时;3).达到设定时间(8小时)后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为30℃,成膜时间为36小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料(膜材料)。
将膜材料裁片后,在恒定湿度为0%,室温下放置7天后进行性能测试。制备的片材的力学性能见表1。力学性能参照中华人民共和国国家标准GB4456-84在深圳新三思测试仪器公司的CMT6503仪器上测得,拉伸速率为10mm/min。
实施例2:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯30%、聚酯70%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚D-乳酸(PDLA),将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为40%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为10小时;3).达到设定时间(10小时)后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为30℃,成膜时间为36小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。制备的片材的力学性能见表1。力学性能测试同实施例1。
实施例3:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯40%、聚酯60%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚D-乳酸(PDLA),将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为40%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为10小时;3).达到设定时间(10小时)后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为30℃,成膜时间为36小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。制备的片材的力学性能见表1。力学性能测试同实施例1。
实施例4:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯5%、聚酯95%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚L-乳酸(PLLA),将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为60%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为10小时;3).达到设定时间(10小时)后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为30℃,成膜时间为24小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。制备的片材的力学性能见表2。力学性能测试同实施例1。
实施例5:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯10%、聚酯90%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚L-乳酸(PLLA),将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为60%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为12小时;3).达到设定时间后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为30℃,成膜时间为24小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。制备的片材的力学性能见表2。力学性能测试同实施例1。
实施例6:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯30%、聚酯70%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚L-乳酸(PLLA),将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为60%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为12小时;3).达到设定时间后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为20℃,成膜时间为48小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。制备的片材的力学性能见表2。力学性能测试同实施例1。
实施例7:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯50%、聚酯50%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚L-乳酸(PLLA),将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为60%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为12小时;3).达到设定时间后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为20℃,成膜时间为48小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。制备的片材的力学性能见表2。力学性能测试同实施例1。
实施例8:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯10%、聚酯90%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚己内酯,将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚己内酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为50%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为12小时;3).达到设定时间后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为20℃,成膜时间为14小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。
实施例9:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯20%、聚酯80%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚己内酯,将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚己内酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为50%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为12小时;3).达到设定时间后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为20℃,成膜时间为14小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。
实施例10:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯30%、聚酯70%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚己内酯,将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚己内酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为50%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为12小时;3).达到设定时间后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为20℃,成膜时间为14小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。
所述的魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备:一种魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备方法,它包括如下步骤:魔芋葡甘聚糖的质量与丙交酯单体的质量比为1∶300,将魔芋葡甘聚糖(武汉强森魔芋制品有限公司)与甲苯(天津市博迪化工有限公司)及磁子放入反应器中,然后将反应器放入油浴锅中,在磁子作用下,魔芋葡甘聚糖和溶剂在反应器中不断搅拌,魔芋葡甘聚糖的质量与溶剂的体积比为1g∶80ml,通氮气1小时后再加入辛酸亚锡(中国医药集团上海化学试剂公司)做催化剂,辛酸亚锡加入质量为丙交酯质量的1%,反应温度为80℃,反应时间为6小时。达到反应时间之后,加入丙交酯(深圳市光华伟业实业有限公司)做聚合单体,继续磁子搅拌和通氮气,聚合温度为80℃,聚合时间为70小时,反应停止后,得复合材料溶液,按溶剂与沉淀剂的体积比为1∶5,将复合材料溶液加入甲醇(中国医药集团上海化学试剂公司)中使聚合物沉淀下来,抽滤、干燥,即得魔芋葡甘聚糖接枝聚酯。
实施例11:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯40%、聚酯60%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚己内酯,将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚己内酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为50%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为12小时;3).达到设定时间后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为20℃,成膜时间为14小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。
所述的魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备:一种魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备方法,它包括如下步骤:魔芋葡甘聚糖的质量与丙交酯单体的质量比为1∶80,将魔芋葡甘聚糖(武汉强森魔芋制品有限公司)与甲苯(天津市博迪化工有限公司)及磁子放入反应器中,然后将反应器放入油浴锅中,在磁子作用下,魔芋葡甘聚糖和溶剂在反应器中不断搅拌,魔芋葡甘聚糖的质量与溶剂的体积比为1g∶60ml,通氮气1小时后再加入辛酸亚锡(中国医药集团上海化学试剂公司)做催化剂,辛酸亚锡加入质量为丙交酯质量的0.5%,反应温度为120℃,反应时间为2小时。达到反应时间之后,加入丙交酯(深圳市光华伟业实业有限公司)做聚合单体,继续磁子搅拌和通氮气,聚合温度为120℃,聚合时间为8小时,反应停止后,得复合材料溶液,按溶剂与沉淀剂的体积比为1∶5,将复合材料溶液加入甲醇(中国医药集团上海化学试剂公司)中使聚合物沉淀下来,抽滤、干燥,即得魔芋葡甘聚糖接枝聚酯。
实施例12:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯5%、聚酯95%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚己内酯,将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚己内酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为30%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为8小时;3).达到设定时间后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为20℃,成膜时间为8小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。
所述的魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备:一种魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备方法,它包括如下步骤:魔芋葡甘聚糖的质量与丙交酯单体的质量比为1∶100,将魔芋葡甘聚糖(武汉强森魔芋制品有限公司)与甲苯(天津市博迪化工有限公司)及磁子放入反应器中,然后将反应器放入油浴锅中,在磁子作用下,魔芋葡甘聚糖和溶剂在反应器中不断搅拌,魔芋葡甘聚糖的质量与溶剂的体积比为1g∶60ml,通氮气1小时后再加入辛酸亚锡(中国医药集团上海化学试剂公司)做催化剂,辛酸亚锡加入质量为丙交酯质量的3%,反应温度为120℃,反应时间为2小时。达到反应时间之后,加入丙交酯(深圳市光华伟业实业有限公司)做聚合单体,继续磁子搅拌和通氮气,聚合温度为120℃,聚合时间为8小时,反应停止后,得复合材料溶液,按溶剂与沉淀剂的体积比为1∶5,将复合材料溶液加入甲醇(中国医药集团上海化学试剂公司)中使聚合物沉淀下来,抽滤、干燥,即得魔芋葡甘聚糖接枝聚酯。
实施例13:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯15%、聚酯85%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚己内酯,将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚己内酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为30%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为8小时;3).达到设定时间后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为20℃,成膜时间为8小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。
所述的魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备:一种魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备方法,它包括如下步骤:魔芋葡甘聚糖的质量与丙交酯单体的质量比为1∶1,将魔芋葡甘聚糖(武汉强森魔芋制品有限公司)与甲苯(天津市博迪化工有限公司)及磁子放入反应器中,然后将反应器放入油浴锅中,在磁子作用下,魔芋葡甘聚糖和溶剂在反应器中不断搅拌,魔芋葡甘聚糖的质量与溶剂的体积比为1g∶20ml,通氮气1小时后再加入辛酸亚锡(中国医药集团上海化学试剂公司)做催化剂,辛酸亚锡加入质量为丙交酯质量的0.01%,反应温度为80℃,反应时间为10小时。达到反应时间之后,加入丙交酯(深圳市光华伟业实业有限公司)做聚合单体,继续磁子搅拌和通氮气,聚合温度为80℃,聚合时间为80小时,反应停止后,得复合材料溶液,按溶剂与沉淀剂的体积比为1∶5,将复合材料溶液加入甲醇(中国医药集团上海化学试剂公司)中使聚合物沉淀下来,抽滤、干燥,即得魔芋葡甘聚糖接枝聚酯。
实施例14:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯25%、聚酯75%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚己内酯,将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚己内酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为30%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为8小时;3).达到设定时间后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为20℃,成膜时间为8小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。
所述的魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备:一种魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备方法,它包括如下步骤:魔芋葡甘聚糖的质量与丙交酯单体的质量比为1∶100,将魔芋葡甘聚糖(武汉强森魔芋制品有限公司)与甲苯(天津市博迪化工有限公司)及磁子放入反应器中,然后将反应器放入油浴锅中,在磁子作用下,魔芋葡甘聚糖和溶剂在反应器中不断搅拌,魔芋葡甘聚糖的质量与溶剂的体积比为1g∶60ml,通氮气1小时后再加入氯化亚锡做催化剂,氯化亚锡加入质量为丙交酯质量的3%,反应温度为120℃,反应时间为2小时。达到反应时间之后,加入丙交酯(深圳市光华伟业实业有限公司)做聚合单体,继续磁子搅拌和通氮气,聚合温度为120℃,聚合时间为8小时,反应停止后,得复合材料溶液,按溶剂与沉淀剂(乙醇)的体积比为1∶4,将复合材料溶液加入乙醇中使聚合物沉淀下来,抽滤、干燥,即得魔芋葡甘聚糖接枝聚酯。
实施例15:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯1%、聚酯99%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚羟基烷基酯,将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚羟基烷基酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为70%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为15小时;3).达到设定时间后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为25℃,成膜时间为4小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。
所述的魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备:一种魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备方法,它包括如下步骤:魔芋葡甘聚糖的质量与丙交酯单体的质量比为1∶1,将魔芋葡甘聚糖(武汉强森魔芋制品有限公司)与甲苯(天津市博迪化工有限公司)及磁子放入反应器中,然后将反应器放入油浴锅中,在磁子作用下,魔芋葡甘聚糖和溶剂在反应器中不断搅拌,魔芋葡甘聚糖的质量与溶剂(甲苯)的体积比为1g∶20ml,通氮气1小时后再加入氯化亚锡做催化剂,氯化亚锡加入质量为丙交酯质量的0.01%,反应温度为80℃,反应时间为10小时。达到反应时间之后,加入丙交酯(深圳市光华伟业实业有限公司)做聚合单体,继续磁子搅拌和通氮气,聚合温度为80℃,聚合时间为80小时,反应停止后,得复合材料溶液,按溶剂与沉淀剂(乙醇)的体积比为1∶8,将复合材料溶液加入乙醇中使聚合物沉淀下来,抽滤、干燥,即得魔芋葡甘聚糖接枝聚酯。
实施例16:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯60%、聚酯40%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚羟基烷基酯,将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚羟基烷基酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为70%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为15小时;3).达到设定时间后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为25℃,成膜时间为4小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。
所述的魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备:一种微波制备魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的方法,它包括如下步骤:将魔芋葡甘聚糖(武汉强森魔芋制品有限公司)与丙交酯(深圳市光华伟业实业有限公司)在反应器中混合,魔芋葡甘聚糖与丙交酯的质量比为1∶300,再加入辛酸亚锡(中国医药集团上海化学试剂公司)做催化剂,辛酸亚锡加入质量为丙交酯质量的2%,抽真空30分钟,真空度为0.5MPa,然后使反应物在保持真空的密闭容器中,混合均匀后放入微波炉中反应,反应功率为500瓦,时间为2分钟。反应完后将之取出,用水冷却,使聚合反应停止,得复合材料。然后加入甲苯(天津市博迪化工有限公司)溶解复合材料,得质量浓度为30%的复合材料溶液;等溶解完全后,按溶剂与沉淀剂的体积比为1∶6,将复合材料溶液加入甲醇(中国医药集团上海化学试剂公司)中沉淀(使聚合物沉淀下来),抽滤、干燥即,即得魔芋葡甘聚糖接枝聚酯。
实施例17:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯50%、聚酯50%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚羟基烷基酯,将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚羟基烷基酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为70%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为15小时;3).达到设定时间后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为25℃,成膜时间为4小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。
所述的魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备:一种微波制备魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的方法,它包括如下步骤:将魔芋葡甘聚糖(武汉强森魔芋制品有限公司)与己内酯(美国Aldrich公司)在反应器中混合,魔芋葡甘聚糖与己内酯的质量比为2∶1,再加入辛酸亚锡(中国医药集团上海化学试剂公司)做催化剂,辛酸亚锡加入质量为己内酯质量的0.01%,抽真空30分钟,真空度为0.5MPa,然后使反应物在保持真空的密闭容器中,混合均匀后放入微波炉中反应,反应功率为100瓦,时间为20分钟。反应完后将之取出,用水冷却至50℃以下,使聚合反应停止,得复合材料。然后加入甲苯(天津市博迪化工有限公司)溶解复合材料,得质量浓度为50%的复合材料溶液;等溶解完全后,按溶剂与沉淀剂的体积比为1∶4,将复合材料溶液加入甲醇(中国医药集团上海化学试剂公司)中沉淀(使聚合物沉淀下来),抽滤、干燥,即得魔芋葡甘聚糖接枝聚酯。
实施例18:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯1%、聚酯99%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚DL-乳酸(PDLLA),将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚DL-乳酸(PDLLA)混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为30%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为15小时;3).达到设定时间后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为50℃,成膜时间为4小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。
所述的魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备:一种微波制备魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的方法,它包括如下步骤:将魔芋葡甘聚糖(武汉强森魔芋制品有限公司)与己内酯(美国Aldrich公司)在反应器中混合,魔芋葡甘聚糖与己内酯的质量比为1∶300,再加入辛酸亚锡(中国医药集团上海化学试剂公司)做催化剂,辛酸亚锡加入质量为己内酯质量的2%,抽真空40分钟,真空度为0.5MPa,然后使反应物在保持真空的密闭容器中,混合均匀后放入微波炉中反应,反应功率为600瓦,时间为2分钟。反应完后将之取出,用水冷却至50℃以下,使聚合反应停止,得复合材料。然后加入甲苯(天津市博迪化工有限公司)溶解复合材料,得质量浓度为50%的复合材料溶液;等溶解完全后,按溶剂与沉淀剂的体积比为1∶4,将复合材料溶液加入甲醇(中国医药集团上海化学试剂公司)中沉淀(使聚合物沉淀下来),抽滤、干燥,即得魔芋葡甘聚糖接枝聚酯。
实施例19:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯60%、聚酯40%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚DL-乳酸(PDLLA),将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚DL-乳酸(PDLLA)混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为50%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为5小时;3).达到设定时间后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为20℃,成膜时间为50小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。
所述的魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备:一种微波制备魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的方法,它包括如下步骤:将魔芋葡甘聚糖(武汉强森魔芋制品有限公司)与丙交酯(深圳市光华伟业实业有限公司)在反应器中混合,魔芋葡甘聚糖与丙交酯的质量比为2∶1,再加入辛酸亚锡(中国医药集团上海化学试剂公司)做催化剂,辛酸亚锡加入质量为丙交酯质量的0.01%,抽真空30分钟,真空度为0.5MPa,然后使反应物在保持真空的密闭容器中,混合均匀后放入微波炉中反应,反应功率为600瓦,时间为2分钟。反应完后将之取出,用水冷却,使聚合反应停止,得复合材料。然后加入甲苯(天津市博迪化工有限公司)溶解复合材料,得质量浓度为50%的复合材料溶液;等溶解完全后,按溶剂与沉淀剂的体积比为1∶4,将复合材料溶液加入甲醇(中国医药集团上海化学试剂公司)中沉淀(使聚合物沉淀下来),抽滤、干燥即,即得魔芋葡甘聚糖接枝聚酯。
实施例20:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯1%、聚酯99%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚羟基丁酸酯,将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚羟基丁酸酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为70%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为15小时;3).达到设定时间后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为50℃,成膜时间为4小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。
所述的魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备:一种微波制备魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的方法,它包括如下步骤:将魔芋葡甘聚糖(武汉强森魔芋制品有限公司)与丙交酯(深圳市光华伟业实业有限公司)在反应器中混合,魔芋葡甘聚糖与丙交酯的质量比为2∶1,再加入辛酸亚锡(中国医药集团上海化学试剂公司)做催化剂,辛酸亚锡加入质量为丙交酯质量的0.01%,抽真空30分钟,真空度为0.5MPa,然后使反应物在保持真空的密闭容器中,混合均匀后放入微波炉中反应,反应功率为600瓦,时间为2分钟。反应完后将之取出,用水冷却,使聚合反应停止,得复合材料。然后加入甲苯(天津市博迪化工有限公司)溶解复合材料,得质量浓度为60%的复合材料溶液;等溶解完全后,按溶剂与沉淀剂的体积比为1∶8,将复合材料溶液加入甲醇(中国医药集团上海化学试剂公司)中沉淀(使聚合物沉淀下来),抽滤、干燥即,即得魔芋葡甘聚糖接枝聚酯。
实施例21:
一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯60%、聚酯40%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,聚酯选用聚羟基丁酸酯,将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚羟基丁酸酯混合,得混合物;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为70%的混合溶液,溶剂为二氯甲烷,溶解温度为室温,溶解时间为5小时;3).达到设定时间后,然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为20℃,成膜时间为50小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。
所述的魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的制备:一种微波制备魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的方法,它包括如下步骤:将魔芋葡甘聚糖(武汉强森魔芋制品有限公司)与丙交酯(深圳市光华伟业实业有限公司)在反应器中混合,魔芋葡甘聚糖与丙交酯的质量比为2∶1,再加入氯化亚锡做催化剂,氯化亚锡加入质量为丙交酯质量的0.01%,抽真空30分钟,真空度为0.5MPa,然后使反应物在保持真空的密闭容器中,混合均匀后放入微波炉中反应,反应功率为600瓦,时间为2分钟。反应完后将之取出,用水冷却,使聚合反应停止,得复合材料。然后加入二氯甲烷溶解复合材料,得质量浓度为60%的复合材料溶液;等溶解完全后,按溶剂与沉淀剂的体积比为1∶8,将复合材料溶液加入乙醇中沉淀(使聚合物沉淀下来),抽滤、干燥即,即得魔芋葡甘聚糖接枝聚酯。
表1.所采用的原料——魔芋葡甘聚糖接枝聚酯采用微波聚合的条件,以及相应制备的含魔
              芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的力学性能
  编号     芋葡甘聚糖接枝聚酯的微波聚合条件      全生物分解复合材料的力学性能
  CL/PK质量比 功率/W   时间/mm   催化剂占CL质量百分数   弹性模量/MPa   拉伸强度/MPa   断裂伸长率/%
  比较例1   ------ ------   ------   ------   1261.20   26.03   6.41
  实施例1-1   30∶1 160   5   0.5%   947.62   26.89   38.71
  实施例2-1   30∶1 160   5   0.5%   946.05   32.59   10.88
  实施例3-1   30∶1 160   5   0.5%   799.69   29.55   7.11
  实施例1-2   40∶1 160   5   0.5%   1195.98   37.02   21.68
  实施例2-2   40∶1 160   5   0.5%   773.29   26.69   7.35
  实施例3-2   40∶1 160   5   0.5%   1008.56   31.08   5.25
  实施例1-3   50∶1 160   5   0.5%   914.26   30.97   8.78
  实施例2-3   50∶1 160   5   0.5%   838.64   31.71   6.72
  实施例3-3   50∶1 160   5   0.5%   777.86   30.03   5.58
  实施例1-4   60∶1 160   5   0.5%   1005.98   26.34   25.88
  实施例2-4   60∶1 160   5   0.5%   610.43   17.60   12.41
  实施例3-4   60∶1 160   5   0.5%   773.98   32.03   8.54
  实施例1-5   60∶1 240   5   0.5%   779.03   23.24   18.73
  实施例2-5   60∶1 240   5   0.5%   782.86   23.88   10.02
  实施例3-5   60∶1 240   5   0.5%   756.05   23.96   4.53
  实施例1-6   60∶1 320   5   0.5%   828.12   21.55   15.51
  实施例2-6   60∶1 320   5   0.5%   804.65   20.30   10.92
  实施例3-6   60∶1 320   5   0.5%   694.94   22.51   9.73
  实施例1-7   70∶1 160   5   0.5%   921.70   21.56   19.52
  实施例2-7   70∶1 160   5   0.5%   1033.64   29.40   18.11
  实施例3-7   70∶1 160   5   0.5%   650.05   19.61   5.63
  实施例1-8   80∶1 160   5   0.5%   1027.67   23.59   25.31
  实施例2-8   80∶1 160   5   0.5%   949.59   29.13   8.75
  实施例3-8   80∶1 160   5   0.5%   946.48   30.78   7.09
说明:CL表示聚合单体(己内酯),PK表示魔芋葡甘聚糖,CL/PK为己内酯单体与魔芋葡甘聚糖的质量比,催化剂(辛酸亚锡)质量为己内酯单体质量的0.5%。本表中所采用的原料——魔芋葡甘聚糖接枝聚酯均为采用微波聚合方法得到。比较例1是指纯聚乳酸。编号实施例1-n,n=1~8,均表示实施例1的流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料,-n表示实施例1所采用的原料——魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的来源(即8种不同的微波聚合条件),实施例1采用8种魔芋葡甘聚糖接枝聚酯。
同样,编号实施例2-n,n=1~8,表示实施例2采用8种魔芋葡甘聚糖接枝聚酯;编号实施例3-n,n=1~8,表示实施例3采用8种魔芋葡甘聚糖接枝聚酯。
结论:
1.与比较例1相比,其它实施例子的弹性模量均下降,但它们断裂伸长率得到显著提高,除了实施例1-n,实施例2-n,实施例3-n,(n=5,6和7)之外,其它实施例子的拉伸强度同样得到显著提高。
2.由实施例1-n,实施例2-n,实施例3-n,(n=1~8)可以发现,随着接枝聚酯(聚己内酯)含量增加,断裂伸长率均先增大后减少,而且实施例1-n(n=1~8)的断裂伸长率均要大于每组相应的其它实施例,其中当n=1时,其断裂伸长率为最大值38.71%,为比较例1的6.04倍,此时对应的弹性模量为947.62MPa,当n=6时,其断裂伸长率为最大值15.51%,为比较例1的2.42倍,此时相应的弹性模量为828.12MPa。
3.由实施例1-n,实施例2-n,实施例3-n,(n=1,3,6,8)可以发现,随着接枝聚酯(聚己内酯)含量增加,弹性模量一直减少;由实施例1-n,实施例2-n,实施例3-n,(n=2和4)可以发现,随着接枝聚酯(聚己内酯)含量增加,弹性模量先下降后增加。
4.由实施例1-n,实施例2-n,实施例3-n,(n=1和3)可以发现,随着接枝聚酯(聚己内酯)含量增加,拉伸强度先增后降;由实施例1-n,实施例2-n,实施例3-n,(n=5,6,8)可以发现,随着接枝产物含量增加,拉伸强度先降后增。
含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料强度最大值出现在实施例1-2,为37.02MPa,是比较例1的1.42倍,此时相应的弹性模量为最大值1195.98MPa,复合物强度最小值出现在实施例2-4,为17.60MPa,是比较例1的0.68倍,此时相应的弹性模量为最小值610.43MPa。
表2.含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的力学性能(所采用的原料——魔芋葡甘聚糖
         接枝聚酯采用热聚合,热聚合条件见表A)
  编号   弹性模量/MPa   拉伸强度/MPa   断裂伸长率/%
  比较例1   1261.20   26.03   6.41
  实施例4-1   976.61   20.87   26.52
  实施例5-1   1293.95   20.71   43.50
  实施例6-1   813.35   20.10   11.91
  实施例7-1   653.59   13.48   2.78
  实施例4-2   1173.39   19.43   22.31
  实施例5-2   1284.71   20.59   21.80
  实施例6-2   1055.53   20.72   5.87
  实施例7-2   828.09   6.85   1.82
  实施例4-3   1281.46   21.89   24.04
  实施例5-3   859.64   12.74   23.23
  实施例6-3   772.05   14.91   15.06
  实施例7-3   731.74   11.46   1.92
  实施例4-4   1707.68   28.61   17.79
  实施例5-4   1393.81   24.56   50.09
  实施例6-4   947.07   16.93   7.19
  实施例7-4   958.92   15.14   2.03
  实施例4-5   1248.27   24.65   15.34
  实施例5-5   1230.95   20.29   33.05
  实施例6-5   12237.41   95.82   10.60
  实施例7-5   8539.50   122.07   1.77
说明:本表中魔芋葡甘聚糖接枝聚酯均为采用热聚合方法得到。比较例1是指纯聚乳酸。编号实施例4-n,n=1~5,均表示实施例4的流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料,-n表示实施例4所采用的原料——魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的来源(即5种不同的热聚合条件),实施例4采用5种魔芋葡甘聚糖接枝聚酯。
同样,实施例5-n,实施例6-n,实施例7-n,n=1~5,表示采用5种魔芋葡甘聚糖接枝聚酯(采用热聚合方法得到)。
5种魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的热聚合条件,见表A。表A中CL/PK是指己内酯单体与魔芋葡甘聚糖的质量比,Sn/CL是指催化剂(辛酸亚锡)占己内酯单体质量的百分含量,t1,t2分别指接枝聚酯(聚己内酯)热聚合时催化剂反应时间和单体聚合时间,T1,T2分别指接枝聚酯(聚己内酯)热聚合时催化剂反应温度和单体聚合温度。
                  表A,魔芋葡甘聚糖接枝聚酯的热聚合条件表
  n   CL/PK   Sn/CL   t1,h   t2,h   T1/℃   T2/℃
  1   80∶1   1%   2   4   120   120
  2   60∶1   1%   2   4   120   120
  3   40∶1   1%   2   4   120   120
  4   40∶1   0.5%   4   4   120   120
  5   40∶1   0.5%   4   8   120   120
结论:
1.与比较例1相比,除了实施例7-n(n=1-5)之外,其它实施例子的断裂伸长率均得到显著提高,除了实施例4-n(n=3,4),实施例5-n(n=1,2,4),实施例6-n(n=5),实施例7-n(n=5),其它实施例的弹性模量均下降,除了实施例实施例4-n(n=4),实施例6-n(n=5),实施例7-n(n=5)之外,其它实施例的拉伸强度下降。
2.由实施例4-n,实施例5-n,实施例6-n,实施例7-n,n=1~5,可以发现,随着接枝聚酯(聚己内酯)含量增加,断裂伸长率均先增加后下降;
其中实施例5-4具有最大断裂伸长率为50.09%,为比较例1的7.81倍,此时其弹性模量为1393.81MPa,为为比较例1的1.11倍。
3.由实施例4-n,实施例5-n,实施例6-n,实施例7-n,(n=1,2和5)可以发现,随着接枝聚酯(聚己内酯)含量增加,弹性模量均先降后增,随着含量进一步增加,弹性模量则继续下降;由实施例4-n,实施例5-n,实施例6-n,实施例7-n,(n=3)可以发现,随着接枝聚酯(聚己内酯)含量增加,弹性模量先增加后下降;
其中实施例6-5具有最大弹性模量为12237.41MPa,为比较例1的9.70倍,此时其拉伸强度和断裂伸长率分别为比较例1的3.68倍和1.65倍。
4.由实施例4-n,实施例5-n,实施例6-n,实施例7-n,(n=1)可以发现,随着接枝聚酯(聚己内酯)含量增加,拉伸强度一直下降;由实施例4-n,实施例5-n,实施例6-n,实施例7-n,(n=2和3)可以发现,随着接枝聚酯(聚己内酯)含量增加,拉伸强度先下降后增加,随着含量进一步增加,拉伸强度进一步下降;由实施例4-n,实施例5-n,实施例6-n,实施例7-n,(n=4)可以发现,随着接枝聚酯(聚己内酯)含量增加,拉伸强度先增加后下降;由实施例4-n,实施例5-n,实施例6-n,实施例7-n,(n=5)可以发现,随着接枝聚酯(聚己内酯)含量增加,拉伸强度先下降后增加;
其中实施例7-5具有最大拉伸强度为122.07MPa,为比较例1的4.69倍,此时其弹性模量为比较例1的6.77倍。

Claims (4)

1.一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,其特征在于包括如下步骤:
1).按各原料所占质量百分比为:魔芋葡甘聚糖接枝聚酯1-60%、聚酯40-99%,选取魔芋葡甘聚糖接枝聚酯、聚酯,将魔芋葡甘聚糖接枝聚酯和聚酯混合,得混合物;所述的聚酯为聚乳酸、聚己内酯或聚羟基烷基酯;2).然后用溶剂将混合物溶解并混匀,得质量浓度为30-70%的混合溶液,溶解温度为室温,溶解时间为5~15小时;3).然后将混合溶液倒入膜具中流延成膜,成膜温度为20~50℃,成膜时间为4~50小时,得含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,其特征在于:所述的聚乳酸为聚D-乳酸、聚L-乳酸或聚DL-乳酸。
3.根据权利要求1所述的一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,其特征在于:所述的聚羟基烷基酯为聚羟基丁酸酯或聚羟基戊酸酯。
4.根据权利要求1所述的一种流延制备含魔芋葡甘聚糖的全生物分解复合材料的方法,其特征在于:所述的溶剂为二氯甲烷。
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