CN101225184B

CN101225184B - 树脂组成物

Info

Publication number: CN101225184B
Application number: CN2007100007867A
Authority: CN
Inventors: 刘淑芬; 金进兴; 陈碧义; 洪金贤
Original assignee: Industrial Technology Research Institute ITRI
Current assignee: Industrial Technology Research Institute ITRI
Priority date: 2007-01-19
Filing date: 2007-01-19
Publication date: 2011-01-26
Anticipated expiration: 2027-01-19
Also published as: CN101225184A

Abstract

本发明揭示一种用以改善基板的表面能的树脂组成物，使基板表面可以容易地印刷或涂布各种组件材料的浆料或油墨。该树脂组成物包括：(1)一种或一种以上的反应性环氧压克力寡聚物；(2)官能基数目≧1的甲基压克力或压克力单体组成，其中至少有一种为亲水性单体；(3)至少两种或两种以上光起始剂的混合物；以及(4)一有机溶剂，其沸点为40～110℃。另外，可添加适当的环氧树脂及柔韧剂等，以调整柔软性。该树脂组成物可藉由涂布技术在基材上形成一层恰当表面能的薄层，该树脂材料层具备足够柔软性、耐热性、耐溶剂性、低收缩及低翘曲等特性。

Description

树脂组成物

技术领域

本发明是关于一种树脂组成物，尤是关于一种可藉由改变内容比例调控表面能的树脂组成物。

背景技术

随着经济的蓬勃发展，各式各样油墨的需求日益增加，且为环保节能的诉求，已逐渐由传统的溶剂型油墨转向UV固化型油墨及环保型水性油墨。因此，对于基材的表面特性要求也日益严苛，诸如硬度、表面能、吸墨性、平坦性、粗糙度、粘着性、耐刮性、耐磨性、耐化性及耐热性等等。另外，随着民生化工业的发达，为迎合各种数字化、个人化及精致化的诉求，各式各样更符合环保、更轻的重量、更低的成本，以及更美观、更实用的基材材料不间断地被开发出来，诸如金属薄膜、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚对苯二甲酸二乙酯(PET)、PP合成纸、聚酯多元醇(PEPA)珠光纸…等等，而得以应用在各种印刷及涂布技术上。

一般对基材常见的处理方式，特别是有关于表面(自由)能或表面张力较低的基材，常使用所谓的物理法进行处理，如火焰处理、电晕处理及最近热门的等离子处理等，用以把塑料表面处理达到一定的表面能。举例来说：一般的溶剂型油墨，所应用的基材表面需要处理至38dyne/cm以上，若是UV型油墨，使用的基材表面需处理至44dyne/cm以上，另外，环保的水性或短醇类型油墨，所应用的基材表面需要处理至46dyne/cm以上，严格上来看，其通用的法则为基材的表面能必须高过涂料或油墨10dyne/cm为佳。

以聚四氟乙烯(PTFE)基材而言，表面能约21.5dyne/cm，PP基材表面能约为29.4～29.8dyne/cm，PVA基材表面能约为37dyne/cm，PE基材表面能约为32.3～35.6dyne/cm，另外，各种添加在塑料中的润滑剂或滑爽剂，在成膜过程中，也可能会迁移到表面，导致表面能的降低。

部分基材的表面张力已经达到40dyne/cm以上，对一般型的溶剂油墨，可不经处理即可使用，有时为了提高与浆料间的粘结力，可进行电晕处理，进一步提高复合强度，其因为电晕处理可去除薄膜表面吸附的灰尘，水分及其它污污及一些润滑剂，且使基材的表面粗糙度增加。但表面能越低的基材所须的电晕处理能量越高，以至于产生基材受损的状况。另外，空气中的相对湿度也会影响电晕处理的效果。因为湿度是去极化剂，会导致基材表面能的降低，且不论是那种物理处理法，均有随时间增加而特性衰退的问题。因此，为达到对基材表面特性日益严苛的要求，故常将树脂组成物当作表面层或涂布一树脂层充当中间界面层。

对所谓的粘着促进层(adhesion promoter)或底漆或者是中间层，在各材料上陆续有人发表，由早期的地板、木制品、金属制品、塑料制品到CD或DVD光盘片，及现在的喷墨用基材，发表人数众多，以常见的水性喷墨墨水系统而言，系统需要有吸水性树脂，如聚乙烯醇(PVA)、聚-N-乙烯基吡咯烷酮(PVP)等，而墨水中的染颜料常以直链状线性的压克力树脂及添加剂去显色及固色，但一般而言其耐热性及耐溶剂性均达不到目标，且油性墨水系统更少有人提及。

以下列举与环氧压克力寡聚物、压克力单体、光起始剂及其它添加剂的相关专利：WO85/01227、US 4,451,529、WO2001/036545、WO2001/051533、US 2003/045596、US 2003/119933以及WO2005/108344等。

另外，针对表面能较低的基板，其上的表面处理层，诸如粘着促进层或底漆或者是中间层等等，其相关专利包含：WO98/57209、US 2002/0136903、US 2004/0010099、US 2004/0154495、US 6,896,944以及US 2005/0238871等

上述专利虽部分揭露改变基材表面特性的方式，但无法同时具备足够的柔软性(flexibility)、韧性(toughness)、耐热性、收缩的控制(shrinkage control)、耐溶剂性及低翘曲等特性，而仍有相当大的改善空间。

发明内容

一般而言，为了要增加组件材料与塑料基材间的附着，可以利用粘着促进层来改善其接口性质，以增加其粘结力，此粘着促进层材料与基材、油墨及组件间的某些物理特性要互相搭配，须要注意的物理特性包括(1)表面能调控：以利各样油墨或亲水或亲油的溶液涂布。(2)粘着性：此层与上下层的接着除了必须具备一般接着特性要求外，也必须符合后段制程及溶剂系统要求，不可有剥离现象。(3)耐溶剂性：一般油墨及组件涂料的溶剂系统可能为醇类、酮类、醚类、酰胺类等，此层必须要耐一是列溶剂系统，不可有膨润及剥离现象。(4)耐热性：制程温度虽受限于基材的耐热性，但此层耐热性质起码需与基材水准相当。(5)翘曲：若此层与基材的间热膨胀系数差异太大，复合基材收缩不均导致外观有翘曲现象，使后段制程不易进行，故此层与基材的热膨胀系数要越相近越好。(6)粗糙度：除了热膨胀系数会造成翘曲外，此层的烘烤及固化条件也会影响其表面平坦性，因此必须控制配方及制程条件。(7)韧性或柔软性：此层膜的强度也必须具备一定的柔韧性质，材料不宜过脆或太软，否则会降低组件及油墨的可靠度。(8)硬度：此层膜的强度也必须具备一定的耐刮性。另外，此层的厚度控制在5μm左右或更薄，免得影响其上的组件及油墨原有设计的特性。

一般涂布的基本要求是涂料能润湿在基材上，要使粘着促进层涂料能润湿在基材上必须先了解基材的表面特性，如表面张力、表面粗糙度等。针对一些低表能基材，常以低表面能树脂或以含硅或含氟类添加剂达到润湿的目的，但对后续的上油墨制程可能导致缺陷或剥离的现象，且部分基材耐热性较差，无法承受中高温制程，因此，本发明的目标即是解决这些技术难题，以及达到对此层材料表面特性严苛的需求。

在材料的实用性和低成本以及易于工业化生产的考量下，本发明是揭露前案所未提及但却相当重要的材料配方技术：

一、解决高表面能树脂材料涂布在基材及低表面能基材上的技术问题，且其表面能中的极性项及分散项可透过组成的改变进行调控。

二、解决环氧树脂固化过慢所导致耐溶剂性不足及传统压克力树脂固化后易收缩翘曲的问题，来使该材料拥有柔软性、耐热性、耐溶剂性、良好接着性以及低翘曲性等。

本发明的要点即在基材和低表面能基材上制造具有柔软性、耐热性、耐溶剂性、良好接着性、低收缩及低翘曲特性，且表面能的亲疏水特性可调控的树脂组成物。其可充当粘着促进层、底漆、面漆、平坦层或者是中间层，也可应用在喷墨领域、组件封装材料、无线射频识别(RFID)、印刷电子、有机(微)电子或软性电子领域。

本发明的树脂组成物包括：(a)一种或一种以上的反应性环氧压克力寡聚物组成；(b)官能基数目≥1的甲基压克力或压克力单体组成，其中至少有一种为亲水性单体；(c)至少两种光起始剂的混合物组成；(d)一种或一种以上低沸点有机溶剂，其沸点为40～110℃。另外，可添加适当的环氧树脂及柔韧剂等，以调整柔软性。

该树脂组成物可藉由涂布技术在基材上形成一层恰当表面能的薄层，该树脂材料层具备足够柔软性、耐热性、耐溶剂性、低收缩及低翘曲等特性。

具体实施方式

本发明的树脂组成物所使用的原料包括：(a)选取合适的一种或一种以上的反应性环氧压克力寡聚物组成；(b)选用官能基数目≥1的甲基压克力或压克力单体组成，其中至少有一种为亲水性单体；(c)选择适当的起始剂或催化剂组成；(d)溶剂系统，其中至少使用一种或一种以上低沸点有机溶剂，其沸点为40～110℃；(e)可添加适当的环氧树脂及柔韧剂等；(f)加入其它适当的添加剂。

制造的程序如下：

1.将环氧树脂与溶剂置于反应器中，轻微加热搅拌使的完全溶解，待冷却。

2.将环氧压克力寡聚物加入反应器中，搅拌至均匀。

3.加入适量的压克力单体，再加入适量柔韧剂以及其它添加剂，待其充分溶解。

4.于上述溶液中添加适量的光起始剂或催化剂，而后高速搅拌均匀至充分溶解。

5.将配制的溶液涂布在基板上，制作出所须的特殊功能层，涂布方式有下列三种：

(a)挤压式涂布法：将涂液以均匀的输出量由模头刮刀挤出至基材上，再依不同输送带速度制作出不同厚度的湿膜，经烘箱烤干后再经UV处理，制作出所须的特殊功能层，最后加上保护膜同时收卷。

(b)旋转涂布法：将适量的涂液滴至基材上，藉由分段不同转速，使涂液均匀分布在基材上，然后利用加热板烤干，再利用UV曝光箱或小型UV输送带型曝光机进行UV固化，作出所须的特殊功能层。

(c)浸渍式涂布：将树脂以单面含浸的方式，均匀地沾粘在基材上，经烘箱烘干后再经UV处理，得到所须的特殊功能层，最后可加上保护膜收卷。

6.UV固化：过标准水银灯管300W/in(120W/cm)一次。

7.所得的复合基材，依配方需求的不同，UV固化后可作后烤处理。

8.制得的特殊功能复合基材，经由各种测量规范进行测试。

(a)基材表面能：使用ASC Products公司设备，型号VCA 2500XE分别测量去离子水(DI-water)、二碘甲烷(Di-iodomethane or Methylene Iodide)对基材的表面接触角(contact angle)，表面能以SE-2000软件包，利用调和平均函数(Harmonic Mean Method)进行计算而得。

(b)材料耐热性：使用TA(美商沃特斯TA instruments公司)热重分析仪Q500，观测重量损失大约至5％的温度。

(c)材料耐溶剂性：下列方法择一进行：

(i)依ASTM D5402-93(Reapproved 1999)规范，用溶剂擦除法评价有机覆层的耐溶剂性，记录基材能耐往返擦拭的次数。

(ii)将基材浸渍于溶剂30分钟，擦干后不可有膨润及剥离现象。

(d)溶液或单体表面张力：依ASTM D1331-89规范，利用KRUSS-KIOST或KRUSS-K12e进行测量。

(e)翘曲性：A4纸张大小的基材，其四个角落与中央点的高度差，或为整张基材最高点与最低点的间的差异值。

本发明实施例所使用的原料包含如下：

环氧树脂(Epoxy Resin)：

(a)双酚A环氧甘油醚(Diglycidyl ether of bisphenol A epoxy)：采用长亿化学公司型号Epon 828EL。

(b)环狀脂肪族环氧树脂(Cycloaliphatic epoxy resin)：采用陶氏化学公司(Dow Chemicals)的型号Cyracure UVR-6110(ERL-4221)、CyracureUVR-6128(ERL-4299)。

环氧压克力寡聚物(Epoxy Acrylate Oligomers)：其分子量介于500～9000。

(a)双酚A环氧二丙烯酸酯(Bisphenol A epoxy diacrylate)：本实施例选用Sartomer Corporation公司型号CN124。

(b)双酚A环氧二丙烯酸酯(Bisphenol A epoxy diacrylate)：本实施例选用Chembridge International Corporation公司的下列产品：ChemTech39-5、ChemTech39-5-1

(c)酚醛环氧丙烯酸酯(Phenol novolak epoxy acrylate)：本实施例选用Chembridge International Corporation的产品：ChemTech39-6。

压克力单体：

本发明中所使用的含未饱和官能基单体，其为官能基数至少大于或等于一的甲基压克力或压克力单体，详述如下(本实施例是选用SartomerCorporation公司产品)：

(a)单官能基单体：型号SR257的硬脂酸丙烯酸酯(stearyl acrylate)、型号SR324的硬脂酸甲基丙烯酸酯(stearyl methacrylate)、型号SR506的异冰片基丙烯酸酯(isobornyl acrylate)、型号SR423的异冰片基甲基丙烯酸酯(isobornylmethacrylate)、型号CD612的乙氧化4壬基苯酚丙烯酸甲酯ethoxylated 4nonyl phenol methacrylate、型号SR339的2-苯氧乙基丙烯酸酯(2-phenoxyethylacrylate)、型号SR340的2-苯氧乙基甲基丙烯酸酯(2-phenoxyethylmethacrylate)等。

(b)双官能基单体：如型号SR306的三丙烯乙二醇双丙烯酸酯(tripropyleneglycol diacrylate)、型号SR-238的1，6-六二醇二丙烯酸酯(1，6 hexanedioldiacrylate)、型号SR833S的三环癸基二甲醇二丙烯酸酯(tricyclodecanedimethanol diacrylate)、型号SR601的乙氧化4双酚A二丙烯酸酯(ethoxylated4 bisphenol A diacrylate)、型号SR231的二乙二醇二甲基丙烯酸酯(diethyleneglycol dimethacrylate)、型号CD580的环己烷二甲醇二丙烯酸酯(alkoxylatedcyclohexane dimethanol diacrylate)、型号SR9003的丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯(propoxylated neopentyl glycol diacrylate)等。

(c)多官能基单体，其官能基数≥3：

如型号SR295的季戊四醇四丙烯酸酯(pentaerythritol tetraacrylate)、型号SR350的三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane Trimethacrylate)、型号SR351的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropane Triacrylate)、型号SR355的二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯(di-trimethylolpropane tetraacrylate)、型号SR368的三(2-羟乙基)异氰月尿酸三丙烯酸酯(tris(2-hydroxy ethyl)isocyanurate triacrylate)、型号SR399的二季戊四醇五丙烯酸酯 (dipentaerythritol pentaacrylate)、型号SR444的季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate)等。

其中该2-苯氧乙基丙烯酸酯、2-苯氧乙基甲基丙烯酸酯、三丙烯乙二醇双丙烯酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯以及季戊四醇四丙烯酸酯是较亲水性的单体。

光起始剂：

自由基起始剂：其是为安息香/苯乙酮及其衍生物、芳香族酮类/胺类、硫蒽酮(thioxathone)及其衍生物、以及苯环(quinine)类等。本实施例是采用Ciba-Geigy Corporation的产品，例如：

Irgacure-184：1-羟基环苯基酮(1-Hydroxycyclohexyl Phenyl Ketone)；

Irgacure-907：2-甲基-1[4-(甲硫基)苯基]-2-吗酮丙烷-1-一(2-Methyl-1[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one)；

Irgacure-369：4-(2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-吗酮苯基)-酮-1)(4-(2-Benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1)；

ITX：异丙基硫蒽酮(Isopropylthioxanthone)(2&4-同分异构混合物(isomer mixture))；

二苯甲酮(Benzophenone)；

Darocur TPO：二苯基(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-氧化膦([Diphenyl(2，4，6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide]))；

Darocur 1173：2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-一(2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one)；

Darocur 4265：[(Darocur TPO(50wt％)+Darocur 1173(50wt％))；

Irgacure-500：(Irgacure-18450％+二苯甲酮50％)；

Irgacure-651：(a，a-二甲氧基-a-苯基苯乙酮(alpha-dimethoxy-alpha-phenylacetophenone))。

阳离子起始剂：其是为碘化盐(iodonium salt)、三苯硫化盐(triarylsulfoniumsalts)、三苯硫化六氟锑盐(triarylsulfonium hexafluoroantimonate salt)、三苯硫化六氟磷酸盐(triarylsulfonium hexafluorophosphate salts)及其混合物等。

可选用陶氏化学公司(Dow Chemicals)UVI-6976：碳酸丙烯酯(propylenecarbonate)中三苯硫化六氟锑盐(triarylsulfonium hexafluoroantimonate salts)的混合物，UVI-6992：碳酸丙烯酯(propylene carbonate)中三苯硫化六氟磷酸盐(triarylsulfonium hexafluorophosphate salts)的混合物。

溶剂系统：低沸点有机溶剂，其沸点为40～110℃，例如醇类、酮类、醚类、醋酸酯类、酰胺类、烷基苯类溶剂等。

柔韧剂：

聚酰胺(polyamide)、聚乙烯缩丁醛(polyvinyl butyral)、人造橡胶端羧基丁晴橡胶(CTBN)等。前述不同种类柔韧剂，由于在结构上的差异，使其与树脂系统的反应性与兼容性有异，对柔软性的增益也有不同，亦可采用混合使用方式来达成柔软化的目的。

其它添加剂：如偶合剂(coupling agent)、流平剂(leveling agent)、消泡剂(defoamer)。

以下将列举若干个实施例与比较例加以说明。

首先以传统热固化系统进行实验，使用不同原料组成，其含量如表一所示，比较例1中，其做法首先将环氧树脂(a)与芳香族胺4-4’-diamino diphenylsulphone(固化剂(Curing Agent)a)及溶剂置于反应器中，加热搅拌使之完全溶解，待稍微冷却后再加入催化剂三氟化硼-单乙胺复合物，搅拌至溶解，再加入预溶的柔韧剂聚乙烯缩丁醛(polyvinyl butyral)搅拌溶解。比较例2中固化剂(b)为酸酐类固化剂甲基四氢苯酐(methyl tetrahydro phthalic anhydride(MTHPA))，其催化剂为咪唑类催化剂1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑(1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole)，柔韧剂为聚乙烯缩丁醛。比较例3中，其做法首先将环氧树脂(a)、(b)与柔韧剂聚乙烯缩丁醛及溶剂置于反应器中，加热搅拌使的完全溶解并进行预反应，降温后再添加适量的酸酐类固化剂(b)甲基四氢苯酐(MTHPA)、咪唑类催化剂1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑及阳离子起始剂UVI-6976，而后高速搅拌均匀至充分溶解。将配制的溶液涂布在基板上，涂布方式有下列三种：挤压式涂布法、旋转涂布法及浸渍式涂布法。固化后制得的特殊功能复合基材，经由各种测量规范进行测试，测量结果详列于表二。

表一

组成	比较例1	比较例2	比较例3
				环氧树脂(a)	5	5	4
环氧树脂(b)	0	0	1
				固化剂(a)	4.1	0	0
固化剂(b)	0	4.6	3.6
				寡聚物	0	0	0
压克力单体	0	0	0
				自由基起始剂	0	0	0
催化剂(catalyst)	0.35％	3.5％	3.5％
				阳离子起始剂	0	0	5％
柔韧剂(toughener)	0.6	0.6	0.5
				添加剂(additive)	0	0.1	0

在下列表二中，因为基材的热稳定性较差，故固化条件受到限制，诸如固化温度不可超过180℃，固化时间最好小于一小时。因此，在固化不全下而导致耐溶剂性不足，另外，表面能较难达到50mJ/m²，且极性项过小不利于涂布的应用性。

表二

特性

比较例1

比较例2

比较例3

耐热性(heat resistance)	＞200℃	＞200℃	＞200℃
				耐酮性(Ketone Resistance)	X	X	X
耐二甲基甲酰胺溶剂性	X	X	X

耐甲苯性	X	X	X
				耐酒精性 (AlcoholResistance)	OK	OK	OK
耐醚性(EtherResistance)	X	X	X
				翘曲性	1～3cm	≥3cm	1～3cm
韧性及柔软性	可挠曲	可挠曲	可挠曲
				极性(polar)表面(mJ/m²)	8.97	6.69	9.36
分散(dispersive)表面 (mJ/m²)	41.02	42.51	41.53
				总表面能(mJ/m²)	49.99	49.19	50.89

比较例4至9及实施例1至3，其组成含量如表三所示，实验步骤如下：首先将环氧树脂与溶剂置于反应器中，轻微加热搅拌使的完全溶解，待冷却后再加入环氧压克力寡聚物，搅拌至溶解，然后是各种的压克力单体，搅拌均匀后，再加入适量柔韧剂以及其它添加剂，搅拌溶解。于上述溶液中添加适量的光起始剂，而后高速搅拌均匀至充份溶解。将配制的溶液涂布在基板上，制作出所需的特殊功能层，涂布方式有下列三种：挤压式涂布法、旋转涂布法及浸渍式涂布法。固化后制得的特殊功能复合基材，经由各种测量规范进行测试，测量结果详列于表四。

表三

组成	比较例4	比较例5	比较例6	比较例7	比较例8	比较例9	实施例1	实施例2	实施例3
										环氧树脂(a)	0.5	0	0	0	0	0	0	0	0
环氧树脂(b)	0	0.35	0	0.38	0	0.25	0	0	0.15
										寡聚物(a)	1.04	1.01	1.81	1.8	0	0	0.4	0	0
寡聚物(b)	0	0	0	0	3.07	2.51	2.13	6.8	3.04
										寡聚物(c)	2.02	1.99	3.6	3.63	4.01	4.07	4.48	0	4.03
单体(多)	3.02	3.05	2.4	2.42	0.5	0	1.1	0.95	0.85
										单体(双)	0	0	0	0	2.1	2.53	2.17	1.5	2.0
单体(单)	0	0	0	0	0	1.02	0	0.5	0.5
										自由基起始剂	2.98％	3.12％	3.07％	3.2％	3.07％	3.2％	3.4％	4.1％	3.27％
阳离子起始剂	3.1％	3.05％	0％	3.04％	0％	4.04％	0％	0％	3.9％
										柔韧剂 (toughener)	0	0	0.3	0	0	0.15	0.15	0	0
添加剂 (additive)	0	0	0	0	0.5％	0	0	0	0

表四

特性

比较例4

比较例5

比较例6

比较例7

比较例8

比较例9

实施例1

实施例2

实施例3

耐热性

＞200℃

＜200℃

＞200℃

耐酮性

X

OK

X

OK

耐二甲基甲酰胺溶剂性

X

OK

耐甲苯性

X

OK

耐酒精性

OK

耐醚性

X

OK

翘曲性

1～3cm

≥3cm

1～3cm

≤1cm

韧性及柔软性	可挠曲	脆	不脆	脆	可挠曲	可挠曲	可挠曲	可挠曲	可挠曲
										极性表面能(mJ/m2)	17.67	21.88	23.93	14.47	14.32	17.52	23.26	17.67	20.62
分散表面能(mJ/m2)	37.41	29.40	30.06	37.96	31.27	35.42	30.67	37.41	33.42
										总表面能 (mJ/m2)	55.08	51.28	53.99	52.43	45.59	52.94	53.93	55.08	54.04

比较例4和5使用不同种类的环氧树脂(a)、(b)，比较例4的柔软性看似较佳，翘曲也不严重，但耐溶剂性不足，主要是因为比较例4使用的环氧树脂(a)的双酚A型环氧树脂(bisphenol A type epoxy)的UV固化速度较慢致。另外，比较例4是使用较亲油性的多官能基单体：SR368的三(2-羟乙基)异氰月尿酸三丙烯酸酯(tris(2-hydroxy ethyl)isocyanurate triacrylate)，比较例5是使用较亲水性的多官能基单体：SR444的季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritoltriacrylate)，其表面能中的极性项较比较例4来得高，有助于含极性溶剂的油墨或涂料印刷。

在比较例6，提高环氧压克力寡聚物的使用量，耐溶剂性略有提升，添加柔韧剂聚乙烯缩丁醛可改善材料的脆性。比较例7使用较亲油性的多官能基单体：SR368的三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯(tris(2-hydroxy ethyl)isocyanurate triacrylate)，与比较例4相似，其表面能中的分散项较高，上述的比较例5、6、7的韧性不足，材料过脆致使在应用上有其局限性，比较例8配方中添加流平剂，虽然使用较亲水性的多官能基单体：SR444的季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate)，其表面能中的极性项仍相对较低，但仍在45mJ/m²以上，表面平坦性更佳，其它特性则影响不大。

比较例8、9及实施例1至3中的双官能基单体为三环癸基二甲醇二丙烯酸酯(tricyclodecane dimethanol diacrylate)。比较例9中，柔韧剂与单、双官能基单体合并使用，其单官能基单体为异冰片基丙烯酸酯(isobornyl acrylate)，对材料的翘曲性及收缩性有极佳的改善作用，但其总量太高，降低固化速率使膜变软导致耐热性降低。比较例8和9选用分子量较高的环氧压克力寡聚物，对材料的脆性有改善的效果，合并柔韧剂使用效果更佳。实施例1、3中使用的亲水性单体为：SR444的季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritoltriacrylate)，实施例2中，使用的亲水性单体为：SR340的2-苯氧乙基甲基丙烯酸酯(2-phenoxyethyl methacrylate)，多官能基单体为SR368的三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯(tris(2-hydroxy ethyl)isocyanurate triacrylate)，实施例3中使用的单官能基单体为异冰片基丙烯酸酯(isobornyl acrylate)。另外，考虑基材的耐热性与加工的方便性，比较例及实施例中的溶剂为低沸点系统，如醋酸酯类、酰胺类、烷基苯类、酮类等等有机溶剂系统，其沸点介于40～110℃。另外，比较例4至9及实施例1至3中，自由基起始剂为Irgacure-184及Irgacure-369的混合物；阳离子起始剂为UVI-6976、UVI-6992的混合物，即本发明的光起始剂是使用两种或两种以上的光起始剂混合物，其可为两种自由基起始剂的混合或一种自由基起始剂混合一种阳离子起始剂及其它等形式。

本实施例中，该自由基起始剂相对于该压克力单体组成为0.1～5％的重量百分比。该环氧树脂占总固含量0～10％重量百分比。该柔韧剂占总固含量0～10％重量百分比。该环氧压克力寡聚物占总固含量20～70％的重量百分比。单官能基单体占总固含量为15％重量百分比以下。双官能基单体占总固含量10％重量百分比以上。多官能基单体占总固含量10～40％重量百分比。阳离子起始剂的添加量对环氧树脂占1.5～10％的重量百分比。

由上述结果得知，利用调整亲水性压克力单体的量，可调控表面能中的极性项与分散项的比例，以利于各种油墨的印刷或涂布，且以环氧压克力寡聚物系统，搭配(甲基)压克力单体组成，以及适当的环氧树脂、柔韧剂、添加剂等，可在(软性)基材上制得兼具柔软性与耐热性，以及低收缩或低翘曲的表面能≥50mJ/m²的树脂材料。

本发明的技术内容和技术特点已揭示如上，然而所属领域技术人员仍可能基于本发明的教示和揭示内容而作出种种不背离本发明精神的替代和修正。因此，本发明的保护范围应不限于实施例所揭示的内容，而应包括各种不背离本发明的替代和修正，并为上述权利要求书所涵盖。

Claims

1.一种树脂组成物，包括：

(a)至少一环氧压克力寡聚物占总固含量30～70％的重量百分比，其分子量介于500～9000；

(b)一压克力单体组成，其官能基数目≥1，且包含至少一亲水性压克力单体；

(c)至少两种光起始剂的混合物；以及

(d)一有机溶剂是选自：醇类、酮类、醚类、烷基苯类溶剂组成的群，其沸点介于40～110℃；

藉由至少调整该亲水性压克力单体的比例，调控一基板表面附着该树脂组成物时的表面能，且表面能大于50mJ/m²。

2.根据权利要求1所述的树脂组成物，其特征在于该环氧压克力寡聚物是选自：双酚A环氧二丙烯酸酯及酚醛环氧丙烯酸酯组成的群。

3.根据权利要求1所述的树脂组成物，其特征在于该亲水性压克力单体是选自：2-苯氧乙基丙烯酸酯、2-苯氧乙基甲基丙烯酸酯、三丙烯乙二醇双丙烯酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯以及季戊四醇四丙烯酸酯组成的群，其占该压克力单体组成5％重量百分比以上。

4.根据权利要求1所述的树脂组成物，其特征在于该光起始剂是选自安息香/苯乙酮、芳香族酮类/胺类、硫蒽酮、奎宁类组成的群，该光起始剂相对于该压克力单体组成为0.1～5％的重量百分比。

5.根据权利要求1所述的树脂组成物，其特征在于另包含至少一种环氧树脂，该环氧树脂包含双酚A环氧树脂、环狀脂肪族环氧树脂或其混合物，其占总固含量10％重量百分比以下。

6.根据权利要求5所述的树脂组成物，其特征在于该环氧树脂另添加催化剂，该催化剂是选自碘化盐或三苯硫化盐组成的群，该催化剂的添加量对环氧树脂是1.5～10％的重量百分比。

7.根据权利要求6所述的树脂组成物，其特征在于所述的催化剂三苯硫化盐是三苯硫化六氟锑盐、三苯硫化六氟磷酸盐或两者的混合物，该催化剂的添加量对环氧树脂是1.5～10％的重量百分比。

8.根据权利要求1所述的树脂组成物，其特征在于另包含一柔韧剂，其包含聚酰胺、聚乙烯缩丁醛或人造橡胶，该柔韧剂占总固含量10％重量百分比以下。

9.根据权利要求1所述的树脂组成物，其特征在于该压克力单体组成包含：单官能基单体，该单官能基单体是选自：硬脂酸丙烯酸酯、硬脂酸甲基丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、乙氧化4壬基苯酚丙烯酸甲酯、2-苯氧乙基丙烯酸酯及2-苯氧乙基甲基丙烯酸酯组成的群，其占总固含量为15％重量百分比以下。

10.根据权利要求1所述的树脂组成物，其特征在于该压克力单体组成包含：双官能基单体，该双官能基单体是选自：三丙烯乙二醇双丙烯酸酯、1，6-六二醇二丙烯酸酯、三环癸基二甲醇二丙烯酸酯、乙氧化4双酚A二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯及丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯组成的群，其占总固含量10％重量百分比以上。

11.根据权利要求1所述的树脂组成物，其特征在于该压克力单体组成包含：多官能基单体，该多官能基单体是选自：季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯及季戊四醇三丙烯酸酯组成的群，占总固含量10～40％重量百分比。