CN101223288B - 改进的对木质纤维素材料快速酸水解的方法和水解反应器 - Google Patents

改进的对木质纤维素材料快速酸水解的方法和水解反应器 Download PDF

Info

Publication number
CN101223288B
CN101223288B CN2006800261306A CN200680026130A CN101223288B CN 101223288 B CN101223288 B CN 101223288B CN 2006800261306 A CN2006800261306 A CN 2006800261306A CN 200680026130 A CN200680026130 A CN 200680026130A CN 101223288 B CN101223288 B CN 101223288B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reactor
hydrolysis
solvent
hydrolysising
extract
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2006800261306A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101223288A (zh
Inventor
A·G·P·希尔斯特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dedini S A Ind De Base
Original Assignee
Dedini S A Ind De Base
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dedini S A Ind De Base filed Critical Dedini S A Ind De Base
Publication of CN101223288A publication Critical patent/CN101223288A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101223288B publication Critical patent/CN101223288B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C13SUGAR INDUSTRY
    • C13KSACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
    • C13K1/00Glucose; Glucose-containing syrups
    • C13K1/02Glucose; Glucose-containing syrups obtained by saccharification of cellulosic materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08HDERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08H8/00Macromolecular compounds derived from lignocellulosic materials
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C3/00Pulping cellulose-containing materials
    • D21C3/04Pulping cellulose-containing materials with acids, acid salts or acid anhydrides
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C11/00Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
    • D21C11/0007Recovery of by-products, i.e. compounds other than those necessary for pulping, for multiple uses or not otherwise provided for
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C3/00Pulping cellulose-containing materials
    • D21C3/20Pulping cellulose-containing materials with organic solvents or in solvent environment
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C7/00Digesters
    • D21C7/14Means for circulating the lye

Abstract

对木质纤维素材料快速酸水解的方法和水解反应器的改进,所述木质纤维素材料在反应器(10)的不同水平层进料,并与木质素有机溶剂、水和极稀的强无机酸溶液接触,以得到液相的水解提取物和固相的未反应和未溶解的材料。将受控的蒸汽流体注入反应器(10)的不同的水平层,以提供有机溶剂和强无机酸的足够的温度,并生成所希望的产物(糖)。液相流在反应器(10)不同的水平层上再循环,其剩余部分从反应器(10)取出,经溶剂蒸发而突然冷却以得到浓缩物。通过倾析转移木质素,而浓缩物被转移到后续工艺步骤。

Description

改进的对木质纤维素材料快速酸水解的方法和水解反应器
发明领域
本发明涉及对木质纤维素材料(例如木材、甘蔗渣、植物秸秆等)的酸水解方法所引入的改进,用以得到糖和木质素;以及对用来实施所提到的方法的反应器所引入的改进。特别地,本发明涉及对巴西专利PI9600672-2所详细说明的反应器水解方法和所引入的改进。 
现有技术
出于水解的效果,木质纤维素材料可以被描述为是纤维素、半纤维素和木质素的复合物,还含有低级有机组分例如单宁(taninnes)、蜡、油等和所述“提取物”和矿物质(二氧化硅、钙、钾、钠等,灰分)。纤维素(或glicane,质量百分比为36-40%)是以两种形式存在的葡萄糖聚合物-无定性(较大的部分)和微晶。半纤维素(34%)是含有glicane(8%)、木胶(xylane)(22%)、arabinane和胶质(galactane)(总共4%)的复杂的无定形聚合物。已知半纤维素几乎立即水解,微晶纤维素非常耐酸的攻击,而无定性纤维素介于中间。木质素(由含有活性苯酚官能团的苯丙烯所衍生的聚合物)不能溶于全部的酸介质,但可溶于某些有机溶剂。灰份由微溶于水解方法的二氧化硅和铝和铁的氧化物、和溶于酸的钾、钠的氧化物等组成。这些特点要求水解装置和工艺具有所希望的条件。 
木质纤维素材料的酸水解工艺产生,例如:己糖(具有6碳原子的糖),例如葡萄糖、半乳糖和甘露糖;戊糖(具有5碳原子的糖),例如木糖和阿戊糖;木质素;糠醛;5-hydroximethil糠醛;乙酸;和甲醇;根据所处理的原材料,它们的比例有所变化。 
为了木质纤维素材料的连续且快速的酸水解,使用稀酸以降低设备投资,且由于高水平的糖浓度和木质素回收率,可以达到工业上接 受的收率,而且不需要脱木质素步骤。来自相同发明人的专利PI9600672-2中提出一种方法,根据该方法,将预热的和粉碎的木质纤维素材料的连续流在加压反应器的顶部进料,以在反应器不同水平层与数个水解溶剂流接触,该水解溶剂包含较大部分的木质素有机溶剂、水和较小部分的极稀的强无机酸溶液,产生以水解提取物形成存在的液相和固相,所述以水解提取物形成存在的液相包含纤维素的反应产物和木质素溶液,所述固相包含沉积在反应器底部的未反应的和未溶解的材料。 
在该现有工艺方法中,在反应器不同水平层中得到的水解提取物的受控流,在适当调节的温度下,被再循环并另到相应的水解溶剂流中,由此在反应器的所述水平层提供有机溶剂和强无机酸的温度和浓度,所述温度和浓度足以使纤维素材料发生反应并足以溶解存在于反应器的各个水平层中的木质素。 
根据以上所提到的相同发明人的方法,液相(水解提取物)的剩余部分从反应器的不同水平层取出并突然降温,避免纤维素部分的反应产物的分解反应,并通过溶剂蒸发得到纤维素部分的反应产物的浓缩物和木质素的浓缩物。 
根据在反应器不同水平层上所控制的有机溶剂和试剂(强无机酸)的温度和浓度参数,以上提到的方法实现了如下目标:同时进行脱木质素作用和糖化作用,并使木质素溶解和糖的最大转化,而不发生热分解。 
尽管得到的结果明显优于迄今已知的方法,使用更低成本的较少设备就能得到更高的产率水平,专利PI9600672-2的方法目标是对有机溶剂和强无机酸(即水解溶剂体系)的温度进行控制,通过加热再循环到反应器不同水平层的水解提取物的受控流来实现,要求热交换器带有附件,因此投资更多,且失败可能性更大,和由腐蚀和侵蚀所导致的机械磨损更大。 
除了用于控制水解溶剂体系的温度的系统之外,以上提到的方法提供了水解提取物收集罐(captation),用于通过反应器每个区域的 各自的循环泵的排放处所引出的相应的管路将提取物再循环和用于将回收的糖和木质素送入后续步骤,通过适当的流动控制装置例如控制阀实施对相应流的控制。在现有解决方案中,待被再循环的水解提取物和待被送入后续工艺步骤的水解提取物,都来自反应器上所提供的同一收集罐,以不接收颗粒材料,而仅接收过滤后的水解提取物。 
现有结构中,待被再循环的水解提取物流的流速受到过滤后的水解提取物的可得性的限制,其中所述过滤后的水解提取物被部分送到后续工艺步骤和部分再循环到反应器内部。 
发明概述 
鉴于反应器不同水平层中水解溶剂流中的溶剂和试剂的温度和浓度参数控制方面的缺陷,为了实际上更精确地控制所述参数并因此优化糖和木质素的回收工艺的产率,本发明的目标是在木质纤维素材料的快速酸水解方法(这是专利PI9600672-2的目标)中提供改进。 
本发明另一目标是对所述快速酸水解方法提供改进,该改进不在待再循环的水解提取物流上施加有关的限制。 
本发明的又一个目标是提供反应器,该反应器允许实施所述酸水解方法,并实际上更精确地控制水解溶剂流中溶剂和试剂的温度和浓度参数。 
本发明上述的和其他的目标和优势是通过对含有纤维素部分和木质素部分的木质纤维素材料的快速酸水解方法来实现的,该方法包括如下步骤: 
(a)在加压反应器顶部以均匀流量连续进料木质纤维素材料,该材料被粉碎至水解上可接受的颗粒尺寸; 
(b)使所述木质纤维素材料在反应器不同水平层上与数个水解溶剂体系流相接触,该水解溶剂体系包含较大部分的木质素有机溶剂和水,以及较小部分的强无机酸的极稀溶液,以便同时溶解木质素和使纤维素材料发生反应,产生水解提取物和固相,该水解提取物包含纤维素部分的反应产物和木质素溶液,该固相包含未反应的和未溶解的材料;和 
(c)以将所述固相沉积在反应器底部的方式保留所述固相; 
根据本发明,木质纤维素材料的快速酸水解的改进方法还包括如下步骤: 
(d)在反应器不同的水平层注入受控的蒸汽流,调节其温度至合意值,并将由该蒸汽得到的冷凝物与水解溶剂流混合,以在所述反应器的所述水平层上提供有机溶剂和强无机酸的温度,该温度足以溶解木质素并使存在于所述反应器各个水平层上的纤维素材料与水反应(水解),生成所希望的产物(糖)。 
(e)将在步骤(b)得到的液相受控流在反应器的不同水平层上进行再循环,并将其混入相应的水解溶剂流,以在所述反应器的所述水平层上提供有机溶剂和强无机酸的浓度,该浓度足以使所述纤维素材料反应并足以溶解存在于所述反应器各个水平层上的木质素; 
(f)直接从反应器的所述水平层上取出所述液相的剩余部分,使其在所述反应器的出口处突然降温,以避免纤维素部分的所述反应产物的分解反应,并通过蒸发溶剂得到纤维素部分的反应产物的浓缩物和木质素的浓缩物; 
(g)通过倾析分离所述木质素;和 
(h)将所述纤维素部分的反应产物的浓缩物转移到后续工艺步骤。 
第二方面,本发明涉及用于实施以上所述的木质纤维素材料快速酸水解方法的水解反应器,所述水解反应器包括在不同水平层配有数个水解提取物收集罐的垂直筒状塔身;木质纤维素材料顶部进料口;数个水解溶剂进料管,每个进料管进料到反应器的确定的水平层;数个水解提取物再循环回路,每个回路将至少一个水解提取物收集罐与各自的水解溶剂进料管连接起来;和水解提取物出口管,其连接到至少一个水解提取物收集罐,以将水解提取物的受控的部分引导至后续工艺步骤。 
根据本发明的这个第二方面,该反应器配有数个限定流量的加热蒸汽入口,每个入口被安置在反应器10的所述水平层之一上,使得能 够在反应器的不同水平层上非常精确地调节试剂的温度。 
实际上,与以上已经评论的以上方法的优势相比,木质纤维素材料的酸水解方法的优势是如下事实: 
-通过反应器不同水平层上的数个加热蒸汽入口进行温度控制,使加热的反应介质和混合物迅速出现并将对反应的影响限定在反应器的中心;在出口水平层,降低反应产物在高温区域的持久性(停留时间)以降低由不希望的副反应引起的产物分解;蒸汽直接注入导致更高的反应速率,糖的产率也高于现有工艺所得到的产率。 
-通过再循环出口控制水解提取物,其浓缩物与水解提取物再循环回路连接,每个回路由再循环泵的吸入管形成,再循环泵将部分水解提取物输送到水解溶剂进料管。通过使用反应器外部的装置,水解提取物再循环的这种安排允许提供对反应介质的可控搅拌,具有高机械效率、易于维修;而使用内部搅拌器则需要配制沉重且复杂的设备。 
根据本发明所作的改进,提供了反应器不同水平层的水解提取物流出物的部分再循环,以及将加热蒸汽直接注入反应器的所述水平层;通过简单调节蒸汽和的再循环流的流量,能够极其精确地调节进料到反应器每个水平层的试剂的浓度和温度,所述再循环流不含有试剂,它作为合并到所述水解溶剂中的给定的新试剂进料的稀释剂。 
附图简述 
本发明参考附图进行描述,给出了本发明的构造的实例,其中: 
图1展示了可能的反应器构造的垂直截面示意图,该反应器构造是为了实施本发明的酸水解方法这一目标而开发的。 
图2展示了反应器的局部放大细节,描述了水解提取物收集罐; 
图3展示了反应器的局部放大细节,描述了加热蒸汽入口;和 
图4展示了本发明的工艺流程图。 
发明详述 
尽管待处理的木质纤维素材料的纤维素组分本身包含半纤维素部分和纤维素部分,但为了简化如下公开内容,表达“纤维素部分”被用于指上述两个部分。 
一旦所提出的工艺是连续工艺,木质纤维素和水解溶剂的进料必须是恒定和均匀的。同样地,也为了确保水解溶剂和木质纤维素材料之间良好的接触表面,并进一步避免材料在反应器入口处堵塞,粉碎所述材料直到达到水解上可接受的颗粒尺寸。 
接下来,木质纤维素材料的进料被预热到80-180℃,和优选高达100-150℃,以软化植物纤维、排除封闭于其中的气泡,因此便于水解溶剂的浸透并因此将木质素溶于反应器10内,释放出纤维素组分以进行快速有效的酸攻击。 
为了起到以上描述的作用,所述水解溶剂体系包括:40-90体积%并优选50-80体积%的溶解木质素的有机溶剂,该有机溶剂选自具有1-4个碳原子的醇、2-6个碳原子的酮以及它们的混合物,优选甲醇、乙醇、丙酮等,或它们的混合物,且更优选乙醇;10-60体积%,并优选20-50体积%的水;和强无机酸,该强无机酸选自硫酸、氯酸、磷酸等,或它们的混合物,且优选硫酸,强无机酸的量提供所述酸在所述水解溶剂体系中的浓度为0.01-0.1N,并优选0.02-0.05N。 
木质纤维素材料的脱木质素和糖化步骤在反应器10的每个水平层上以截然不同的方式进行。活性酸在原材料和水解溶剂间应该具有不同的浓度,且反应器的每个水平层具有不同的反应温度,这些参数的调节通过如下步骤来执行,该步骤是所提出的方法的基本特征,就是对反应器10的水解提取物流出物的一部分进行再循环,因此,不含有反应酸;既然所引入的新的水解溶剂具有恒定的温度和浓度,简单地调节再循环的提取物和它们的流量和新的水解溶剂,就能保证酸的浓度严格符合要求,以使其与反应器10的木质纤维素进料的纤维素部分反应。 
根据这里所提出的改进,对反应器10的水解提取物流出物的一部分进行再循环是在水解提取物出口管18的各自独立的再循环回路中进行的,该再循环回路负责输送部分水解提取物进入后续工艺步骤用以分离糖和木质素。 
这里所提出的改进的另一个特征涉及用于在反应器10不同水平 层上控制试剂温度的加热。改进方法的温度控制是通过数个加热蒸汽入口17来实施的,该入口设计为呈现预先确定的规定的流量,每个加热蒸汽入口17被安装在反应器10的所述水平层之一上。 
一般情况下,脱木质素和糖化步骤是在反应器10内在160-250℃下进行,优选180-190℃下进行,有利地在20-40巴下进行,优选在20-30巴下进行。水解溶剂和木质纤维素材料的进料以如下比例来均匀分配:每吨待处理的水解纤维素材料对应2-18、并优选3-10M3水解溶剂的水解溶剂径向流。在此条件下,两个流体相互紧密接触,得到前面提到的液相和固相。为了防止所生成的糖发生更大量降解,所述液相或提取物被立即输送到快速溶剂蒸发器(闪蒸蒸发器),进行突然降温。 
在脱木质素和糖化步骤所得到的提取物,在冷却后,优选在过滤之后,被输送到蒸馏塔中,在那里通过提取出较大量的溶剂而将其浓缩,溶剂被再循环到工艺过程中。这样得到的浓缩提取物进入第一倾析器,在那里它分离成包含木质素的下层和定义为浓缩物或含糖液体的上层;取决于开始的木质纤维素材料、糖化反应所导致的剩余产物和移除溶剂后不溶的木质素沉淀,浓缩物浓度据化验可达35wt%。 
回收,至少部分脱水或干燥所倾析出的木质素,它可用于多种应用,因为当它干燥后具有较低发热功率(PCI)(24.4MJ/KG)、低灰份(0.30%)和硫份(0.14%),它可以作为燃料,甚至由于其高的化学反应性,它也可以作为制造酚醛树脂的原材料(替代苯酚)。 
液体经过后续操作后用于回收剩余产物。 
在液相浓缩前的步骤中,非常重要的是:调节溶剂提取操作以使得较小部分的所述溶剂保留在溶液中,以使木质素进入到蒸馏步骤,这样就避免了木质素在设备内部结垢,该结垢现象通常发生在大多数已知工艺中。 
尽管本方法可在常规设备中实施,但是最终经过稍微地修改,产率水平超过现有工艺已知的产率水平,使用专门为实施本方法而开发的反应器10,得到了最好的结果。 
根据图1,水解反应器10包含垂直的圆筒状管状塔身,其由合适的金属材料例如不锈钢构成;在所述反应器10的相应水平层内部装有数个(优选6个)水解提取物收集罐11,每个收集罐被限定两个过滤支撑环12之间,优选由与所述反应器10相同的材料构成,并通过焊接结合在塔内壁上,所述环12基本上是水平的并间隔放置。由合适材料例如不锈钢所构成的圆筒形的过滤网13例如通过螺栓固定在所述环12内部边缘,且其泰勒标准筛目数为16-200,优选100。在反应器10壁上有孔(没有显示),该孔相对于所述过滤网13径向布置,用以限定位于每两个相邻的环12之间的盛有反应器10内部过滤后的水解提取物的收集罐。 
木质纤维素材料优选从反应器10顶部的木质纤维素材料进料口14进料,水解溶剂通过多个、优选3个水解溶剂进料管15a、15b、15c进料,这些管路与所述进料口14同心并在其内部,从外到内长度逐渐增加,并且其自由端密闭;每个进料管带有数个侧喷口16,以将水解溶剂径向喷到所述反应器10内部不同水平层上的木质纤维素材料上,使它们彼此紧密接触。 
在反应器10外部,在由各自的且相邻的水解提取物收集罐11的下部和每对过滤支撑环12的外部所限定的每两个区域中,配有再循环收集罐11a,其与水解提取物再循环回路连接,每个再循环回路由再循环泵20的吸入管21形成;循环泵的排放管22分别输送部分水解提取物进入各自的水解溶剂进料管15a、15b、15c。这样的构造避免了对再循环的提取物进行过滤,且再循环的提取物可以含有颗粒和仍未水解的木质纤维素材料,且不必受到由圆筒状过滤网13所施加的流量限制。 
另一方面,每两个收集罐11连接出口管18,出口管18带有流量控制设备19例如控制阀。 
水解反应器10还配有数个加热蒸汽入口17,17布置在反应器10不同的水平层上,将蒸汽直接注入反应器10内部,注入位于两个相邻的环12之间和过滤网13与所述反应器10外壁之间的空间。 
上面描述的水解反应器10溢流操作,液体介质至少要淹没最上部的收集罐11,这样的液位保持恒定,一旦水解过程连续进行,进入反应器10的木质纤维素材料和水解溶剂的总进料基本上等于从出口管18取出的产物的体积。 
根据以上所公开的结构,反应器10必须从进行初始溢流,水解溶剂进料到反应器中直到达到理想的液位。随后,分别通过进料口14和进料管15a、15b和15c将木质纤维素材料和水解溶剂进料到反应器10,由此开始本工艺。 
蒸汽通过加热蒸汽入口17直接注入反应器内部,在较低水平层允许减少醇的含量,但不是必须的,因为所有的木质素(使用醇的原因)已经被溶解并从纤维中提取出来,且将水和酸的含量进一步增加到更有利于纤维素水解的值,该组分在这些水平层上被浓缩。 
随着木质纤维素材料在反应器10内部向下运动,它受到由喷淋口16喷出的水解溶剂的洗涤,纤维素部分水解形成糖,而木质素被溶解,得到的液体共混物被定义为水解提取物,它通过数个收集罐11和管路18被输送到反应器10外,这样得到的是过滤后的水解提取物流体,换句话说就是基本上不含有固体材料;一旦固体材料,包括受到半攻击的材料,被过滤网13所保留,它由于水解溶剂液体流的搅动驱使而离开过滤网,返回到反应介质中。植物的矿物质组成成分随着植物被溶解而分离并沉积在反应器10的底部。 
如以上所述,将在反应器10的特定水平层上得到的水解提取物通过相应的管路18导到反应器外部,并将部分在反应器其他水平层上取出的水解提取物通过相应的吸入导管21、循环泵20和排放管22进行再循环,并分别通过水解溶剂进料管15a、15b、15c再次进入反应器10。这样,不含反应酸的水解提取物稀释了新的水解溶剂,将其酸浓度调节至与在反应器10的对应水平层上进料的原材料的纤维素部分发生反应所严格需要的浓度。 
水解提取物的未循环部分通过相应的出口管18取出,以经过突然降温并随后通过蒸发溶剂而浓缩,这样浓缩的水解提取物被导入到后 续工艺。 
为反应器10所提出的构造是优选的,因为它赢在制造和安装费用低但操作性能高;且由于其规格通常为终端产品所接受,它通常用于木质纤维素原材料的处理。 
然而,由于原材料或最终产物的具体要求,水解反应器可以进行几种改动,例如: 
-降低或增加水解提取物收集罐的数目; 
-每个水解提取物收集罐可以配有数个反应器出口,这些出口通过相应的收集器与液相回路连接; 
-每个水解提取物收集罐上部的过滤支撑环的直径可以更大,以使相应的过滤网向下倾斜,以便于二氧化硅落下; 
-每个水解提取物收集罐可以与单独的流体回路连接,因此配有水解溶剂进料管和单独的反应器出口管;和 
-每个液相回路可以连接3个或更多的水解提取物收集罐。 
为了允许零星地取出沉积在反应器10底部的二氧化硅和其它不溶的固体,在反应器10的内部配有排放口3。 
虽然用于本文所提出的方法的水解反应器10可以由例如不锈钢316L制成,但由于反应器使用非常稀的硫酸,如果需要,其结构材料可以是涂覆有保护性金属例如铌、钛或锆的碳钢。 

Claims (16)

1.用于木质纤维素材料快速酸水解的改进方法,所述材料存在纤维素部分和木质素部分,所述方法包括以下步骤:
(a)预加热的和粉碎的木质纤维素材料的均匀流在反应器顶部连续进料到加压反应器(10);
(b)使所述木质纤维素材料在反应器(10)的不同水平层与数个水解溶剂(hydrossolvent)体系流接触,该水解溶剂体系包含40-90体积%的木质素有机溶剂和10-60体积%的水,以及其量使所述水解溶剂中酸的浓度为0.01-0.1N的强无机酸溶液,附加条件为有机溶剂、水和强无机酸溶液的总量为100%,以同时溶解木质素并与纤维素材料反应,得到水解提取物形式的液相和固相,其中所述水解提取物形式的液相包含纤维素部分的反应产物和木质素溶液,所述固相包含未反应和未溶解的材料;
(c)以将所述固相沉积在反应器(10)底部的方式保留所述固相;
所述方法的特征在于它还包括如下附加步骤:
(d)在反应器不同的水平层注入受控的蒸汽流,调节其温度至合意值,并将由该蒸汽得到的冷凝物与水解溶剂流混合,以在所述反应器的所述水平层上提供有机溶剂和强无机酸的温度,该温度足以溶解木质素并使存在于所述反应器各个水平层上的纤维素材料与水进行水解反应,生成糖;
(e)将在步骤(b)得到的液相的受控流在反应器(10)的不同水平层进行再循环,并混入所述水解溶剂流,以在所述反应器的所述水平层上提供有机溶剂和强无机酸的浓度,该浓度足以使所述纤维素材料反应并足以溶解存在于所述反应器各个水平层上的木质素;
(f)直接从反应器(10)的所述水平层上取出所述液相的剩余部分,使其在反应器(10)的出口突然降温,以这样的方式避免纤维素部分的所述反应产物的分解反应,并通过蒸发溶剂得到纤维素部分的反应产物的浓缩物和木质素的浓缩物;
(g)通过倾析转移所述木质素;和
(h)将所述纤维素部分的反应产物的浓缩物转移到后续工艺步骤。
2.如权利要求1所述的改进方法,其特征在于混入液相再循环流的水解溶剂体系以径向流与所述木质纤维素材料接触。
3.如权利要求1所述的改进方法,其特征在于所述有机溶剂选自1-4个碳原子的醇、2-6个碳原子的酮、或它们的混合物;和所述强无机酸选自硫酸、氯酸、磷酸、或它们的混合物。
4.如权利要求1所述的改进方法,其特征在于所述水解溶剂体系包含:50-80体积%的有机溶剂,该有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙酮、或它们的混合物;20-50体积%的水;和硫酸,其量使所述水解溶剂中所述酸的浓度为0.01-0.05N,附加条件为有机溶剂、水和硫酸的总量为100%。
5.如权利要求1所述的改进方法,其特征在于所述有机溶剂包括乙醇。
6.如权利要求1所述的改进方法,其特征在于反应器(10)的压力是20-40bar。
7.如权利要求1所述的改进方法,其特征在于所述木质纤维素材料的进料在80-180℃下进行。
8.如权利要求1所述的改进方法,其特征在于反应器(10)的数个水平层的温度是160-250℃。
9.如权利要求6所述的改进方法,其特征在于反应器(10)的压力是20-30bar。
10.如权利要求7所述的改进方法,其特征在于所述木质纤维素材料的进料在100-150℃下进行。
11.如权利要求8所述的改进方法,其特征在于反应器(10)的数个水平层的温度是180-190℃。
12.改进的水解反应器,所述反应器用以进行权利要求1-8中任一项所定义的水解方法中的脱木质素作用和糖化作用,所述反应器包括在不同水平层配有数个水解提取物收集罐(captations)(11)和水解提取物再循环收集罐(11a)的垂直筒状塔身;上部的木质纤维素材料进料口(14);数个水解溶剂进料管(15a、15b、15c),每个进料管进料到反应器(10)的确定的水平层;数个水解提取物再循环回路(20,21,22),每个回路将至少一个水解提取物再循环收集罐(11a)与各自的水解溶剂进料管(15a、15b、15c)连接;和水解提取物出口管(18),其连接到至少一个水解提取物收集罐(11),以将所述水解提取物的受控的部分引导至后续工艺步骤,其特征在于所述反应器具有数个确定流量的加热蒸汽入口(17),每个被安置在反应器(10)的所述水平层之一上。
13.如权利要求12所述的水解反应器,其特征在于每个水解提取物收集罐(11)被限定在两个基本上水平的过滤器支撑环(12)之间,这两个环(12)被平行地间隔地固定在反应器(10)的内壁,并支撑固定于其内部边缘的圆筒状过滤网(13),每个水解提取物收集罐(11)被所述反应器(10)壁上径向的孔所限定。
14.如权利要求13所述的水解反应器,其特征在于在反应器(10)的不同水平层的每个水平层中,所述加热蒸汽入口(17)位于每两个相邻的过滤器支撑环(12)之间。
15.如权利要求12所述的水解反应器,其特征在于每个水解提取物再循环回路(20,21,22)包含将各个水解提取物再循环收集罐(11a)连接至再循环泵(20)的吸入管(21)和将再循环泵(20)连接至各个水解溶剂进料管(15a、15b、15c)的排放管(22)。
16.如权利要求15所述的水解反应器,其特征在于所述水解提取物再循环收集罐(11a)位于相应的且相邻的水解提取物收集罐(11)的下方,并位于每对过滤器支撑环(12)的外侧。
CN2006800261306A 2005-11-01 2006-10-31 改进的对木质纤维素材料快速酸水解的方法和水解反应器 Expired - Fee Related CN101223288B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BRPI0505212-2 2005-11-01
BRPI0505212-2A BRPI0505212A (pt) 2005-11-01 2005-11-01 aperfeiçoamentos em processo de hidrólise ácida rápida de material lignocelulósico e em reator de hidrólise
BRPI05052122 2005-11-01
PCT/BR2006/000239 WO2007051269A1 (en) 2005-11-01 2006-10-31 Improvements in a process for rapid acid hydrolysis of lignocellulosic material and in a hydrolysis reactor

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101223288A CN101223288A (zh) 2008-07-16
CN101223288B true CN101223288B (zh) 2011-12-14

Family

ID=37696763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2006800261306A Expired - Fee Related CN101223288B (zh) 2005-11-01 2006-10-31 改进的对木质纤维素材料快速酸水解的方法和水解反应器

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7988788B2 (zh)
EP (1) EP1945823B1 (zh)
CN (1) CN101223288B (zh)
AR (1) AR057564A1 (zh)
AU (1) AU2006308733B2 (zh)
BR (1) BRPI0505212A (zh)
CA (1) CA2613745A1 (zh)
DE (1) DE602006007374D1 (zh)
MX (1) MX2008005647A (zh)
RU (1) RU2008117424A (zh)
WO (1) WO2007051269A1 (zh)
ZA (1) ZA200711049B (zh)

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7649086B2 (en) 2006-05-08 2010-01-19 Biojoule Ltd. Integrated processing of plant biomass
US8734610B2 (en) 2007-05-23 2014-05-27 Andritz Inc. Two vessel reactor system and method for hydrolysis and digestion of wood chips with chemical enhanced wash method
US9260818B2 (en) 2007-05-23 2016-02-16 Andritz Inc. Single vessel reactor system for hydrolysis and digestion of wood chips with chemical enhanced wash method
CN101121735B (zh) * 2007-07-06 2011-04-06 陈培豪 植物纤维原料水解液及利用该水解液预处理植物纤维原料的方法
BRPI0814664A2 (pt) * 2007-07-25 2015-02-18 Haarslev As Método de pré-tratamento de materiais lignocelulósicos por hidrólise térmica, e, sistema para a execução do método.
NZ584272A (en) 2007-08-31 2012-06-29 Vertichem Corp Lignin and other products isolated from plant material, and methods and compositions therefor
US8057639B2 (en) 2008-02-28 2011-11-15 Andritz Inc. System and method for preextraction of hemicellulose through using a continuous prehydrolysis and steam explosion pretreatment process
RU2525140C2 (ru) * 2008-04-03 2014-08-10 Сельюлоуз Сайенсиз Интернэшнл, Инк. Способ дезагрегирования и декристаллизации целлюлозного материала и продукт, полученный указанным способом
WO2012037250A2 (en) 2010-09-14 2012-03-22 Cellulose Sciences International, Inc. Nano-deaggregated cellulose
US8192549B2 (en) 2008-06-10 2012-06-05 Andritz Inc. Apparatus and method for hydrolysis of cellulosic material in a two-step process
US20090308383A1 (en) 2008-06-10 2009-12-17 Andritz Inc. Apparatus and method for hydrolysis of cellulosic material in a multi-step process to produce c5 and c6 sugars using a single vessel
GB0819406D0 (en) 2008-10-22 2008-11-26 Weyland As Process
US8353989B2 (en) 2008-11-10 2013-01-15 Andritz Inc. Apparatus and method for treating, pressing and washing biomass
US8278070B2 (en) 2008-12-19 2012-10-02 E I Du Pont De Nemours And Company Organic solvent pretreatment of biomass to enhance enzymatic saccharification
US8241873B2 (en) * 2008-12-19 2012-08-14 E I Du Pont De Nemours And Company Organic solvent pretreatment of biomass to enhance enzymatic saccharification
JP5752047B2 (ja) * 2008-12-19 2015-07-22 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company 酵素糖化を促進させるためのバイオマスの有機溶剤前処理
US8304213B2 (en) 2008-12-19 2012-11-06 E I Du Pont De Nemours And Company Organic solvent pretreatment of biomass to enhance enzymatic saccharification
US8216809B2 (en) 2008-12-19 2012-07-10 E I Du Pont De Nemours And Company Organic solvent pretreatment of biomass to enhance enzymatic saccharification
PL2430076T3 (pl) * 2009-04-20 2015-02-27 Greenfield Ethanol Inc Obróbka wstępna biomasy lignocelulozowej przez usunięcie związków hamujących
US20120329116A1 (en) * 2009-04-20 2012-12-27 Greenfield Ethanol Inc. Pretreatment of lignocellulosic biomass through removal of inhibitory compounds
GB0907879D0 (en) 2009-05-07 2009-06-24 Weyland As Process
NO2432865T3 (zh) 2009-05-20 2018-09-22
WO2010135377A1 (en) 2009-05-20 2010-11-25 Xyleco, Inc. Bioprocessing
US8636402B2 (en) * 2009-05-20 2014-01-28 Xyleco, Inc. Processing biomass
US8445562B2 (en) * 2009-05-28 2013-05-21 Lignol Innovations Ltd. Derivatives of native lignin
US8597431B2 (en) 2009-10-05 2013-12-03 Andritz (Usa) Inc. Biomass pretreatment
BR112012014971B1 (pt) 2009-12-16 2020-09-29 Shell Internationale Research Maatschappij B.V Método para a produção de furfural a partir de material de biomassa lignocelulósica
UA119029C2 (uk) 2010-01-20 2019-04-25 Ксілеко, Інк. Диспергування початкової сировини і переробка матеріалів
US8691526B2 (en) 2010-01-20 2014-04-08 Xyleco, Inc. Processing materials
WO2011151823A1 (en) * 2010-06-03 2011-12-08 Hcl Cleantech Ltd. Lignin compositions, systems and methods for processing lignin and/or hcl
GB2488918B (en) 2010-06-26 2014-03-05 Virdia Ltd Sugar mixtures and methods for production and use thereof
IL206678A0 (en) 2010-06-28 2010-12-30 Hcl Cleantech Ltd A method for the production of fermentable sugars
IL207329A0 (en) 2010-08-01 2010-12-30 Robert Jansen A method for refining a recycle extractant and for processing a lignocellulosic material and for the production of a carbohydrate composition
IL207945A0 (en) 2010-09-02 2010-12-30 Robert Jansen Method for the production of carbohydrates
US20130236392A1 (en) * 2010-09-03 2013-09-12 Greg Naterer Thermochemical Reactors and Processes for Hydrolysis of Cupric Chloride
PT106039A (pt) 2010-12-09 2012-10-26 Hcl Cleantech Ltd Processos e sistemas para o processamento de materiais lenhocelulósicos e composições relacionadas
BR112013018395A2 (pt) 2011-02-14 2016-08-09 Xyleco Inc processamento de matérias-primas de papel
WO2012137201A1 (en) 2011-04-07 2012-10-11 Hcl Cleantech Ltd. Lignocellulose conversion processes and products
BR112014000817A2 (pt) * 2011-07-15 2017-07-18 Greenfield Specialty Alcohols Inc processo para a recuperação de açúcar c5 e c6 da biomassa lignocelulósica para a fermentação em etanol
US9228243B2 (en) 2011-08-24 2016-01-05 Red Shield Acquistion, LLC System and method for conditioning a hardwood pulp liquid hydrolysate
US9617608B2 (en) 2011-10-10 2017-04-11 Virdia, Inc. Sugar compositions
GB2496001A (en) * 2011-10-24 2013-05-01 Virdia Ltd Hydrolysis systems and methods
US9493851B2 (en) 2012-05-03 2016-11-15 Virdia, Inc. Methods for treating lignocellulosic materials
CA2872510C (en) 2012-05-03 2019-12-24 Virdia Ltd Methods for treating lignocellulosic materials
CN102816877A (zh) * 2012-08-29 2012-12-12 上海交通大学 一种纤维素类生物质水热糖化方法及装置
US9657146B2 (en) 2013-03-14 2017-05-23 Virdia, Inc. Methods for treating lignocellulosic materials
WO2014178911A1 (en) 2013-05-03 2014-11-06 Virdia, Inc. Methods for treating lignocellulosic materials
US9255187B2 (en) * 2013-03-15 2016-02-09 Synergy Horizon Limited Method for production of dry hydrolytic lignin
JP2016516882A (ja) 2013-05-03 2016-06-09 ヴァーディア, インコーポレイテッド 熱安定なリグニン画分の調製の方法
JP2017514945A (ja) 2014-05-01 2017-06-08 レンマティックス, インコーポレイテッドRenmatix, Inc. 反応性抽出によるリグニン含有残留物からのリグニンのアップグレード
EP3527577A1 (en) 2014-07-09 2019-08-21 Virdia, Inc. Methods for separating and refining lignin from black liquor and compositions thereof
WO2016112134A1 (en) 2015-01-07 2016-07-14 Virdia, Inc. Methods for extracting and converting hemicellulose sugars
WO2016191503A1 (en) 2015-05-27 2016-12-01 Virdia, Inc. Integrated methods for treating lignocellulosic material
WO2019067526A1 (en) 2017-09-26 2019-04-04 Poet Research, Inc. SYSTEMS AND METHODS FOR TREATING LIGNOCELLULOSIC BIOMASS
SE1950386A1 (en) * 2019-03-29 2020-09-22 Valmet Oy A method and a system for extracting hydrolyzate in a continuous cooking process for producing pulp
CN110541320B (zh) * 2019-09-12 2021-12-17 武汉轻工大学 从木质纤维素原料中分离木质素和纤维素的方法
CN113304671B (zh) * 2021-05-28 2022-02-01 江西海尔思药业股份有限公司 一种含乳果糖的口服溶液制备用装置及其使用方法
LU102852B1 (en) * 2021-08-02 2023-02-02 Technische Univ Hamburg Process for continuous extraction of lignocellulosic material
WO2023012094A1 (en) * 2021-08-02 2023-02-09 Technische Universität Hamburg Process for continuous extraction of lignocellulosic material
CN114029022B (zh) * 2021-12-01 2023-05-16 合肥智慧环境研究院 一种木质素分离系统及其方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1982003409A1 (en) * 1981-03-26 1982-10-14 Bau Forschung Thermoform High efficiency organosolv saccharification process
US4941944A (en) * 1984-07-13 1990-07-17 Pierre A. Tonachel Method for continuous countercurrent ogranosolv saccharification of comminuted lignocellulosic materials
WO1997033035A1 (en) * 1996-03-08 1997-09-12 Dedini S/A. Administração E Participações A process for rapid acid hydrolisis of lignocellulosic material and hydrolisis reactor

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1982003409A1 (en) * 1981-03-26 1982-10-14 Bau Forschung Thermoform High efficiency organosolv saccharification process
US4941944A (en) * 1984-07-13 1990-07-17 Pierre A. Tonachel Method for continuous countercurrent ogranosolv saccharification of comminuted lignocellulosic materials
WO1997033035A1 (en) * 1996-03-08 1997-09-12 Dedini S/A. Administração E Participações A process for rapid acid hydrolisis of lignocellulosic material and hydrolisis reactor

Also Published As

Publication number Publication date
AU2006308733A1 (en) 2007-05-10
EP1945823A1 (en) 2008-07-23
DE602006007374D1 (de) 2009-07-30
ZA200711049B (en) 2009-04-29
WO2007051269A1 (en) 2007-05-10
CA2613745A1 (en) 2007-05-10
EP1945823B1 (en) 2009-06-17
MX2008005647A (es) 2008-10-03
US20080202504A1 (en) 2008-08-28
RU2008117424A (ru) 2009-11-20
AU2006308733B2 (en) 2011-02-03
AR057564A1 (es) 2007-12-05
BRPI0505212A (pt) 2007-08-07
CN101223288A (zh) 2008-07-16
US7988788B2 (en) 2011-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101223288B (zh) 改进的对木质纤维素材料快速酸水解的方法和水解反应器
EP2678470B1 (en) Method and apparatus to produce pulp using pre- hydrolysis and kraft cooking
JP3615767B2 (ja) リグノセルロース材料を迅速に酸加水分解する方法および加水分解リアクタ
CN109563271B (zh) 通过浸渍和水蒸气爆破处理木质纤维素生物质的方法
CA1245011A (en) Countercurrent acid hydrolysis
CN101143881B (zh) 一种同时提取半纤维素、纤维素以及木质素并回收酚酸类物质的方法
CN101130530B (zh) 利用农林废弃物生产糠醛的系统及方法
JP7411567B2 (ja) リグノセルロースのバイオマスの処理方法
CN103130756B (zh) 一种由木质纤维素生物质生产糠醛的工艺
CN110643642A (zh) 处理木质纤维素生物质的方法
CN110563675B (zh) 一种棉杆汽爆提取木糖制备糠醛及全质化利用的方法
RU2189996C2 (ru) Способ быстрого кислотного гидролиза лигноцеллюлозного материала и гидролизный реактор
CN106146441A (zh) 一种糠醛的制备工艺
CA2193448C (en) Process for the production of cellulose
CN115650938A (zh) 一种从生物质中同时提取糠醛和5-羟甲基糠醛的连续化方法和设备
CN110549456B (zh) 一种芦苇制备糠醛联产无胶纤维板的方法
CN207287371U (zh) 一种单床两段连续操作糠醛及纸浆与木质素多联产系统
CN115536621B (zh) 以生物质为载体耦合生物质糖生产糠醛的工艺和设备
MXPA97008657A (en) A procedure for rapid acid hydrolysis of lignocellulosium material and hidroli reactor
CN109092212A (zh) 单床两段连续操作糠醛及纸浆与木质素多联产系统与方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20111214

Termination date: 20141031

EXPY Termination of patent right or utility model