CN101223224A - 防味吸水性组合物 - Google Patents

防味吸水性组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101223224A
CN101223224A CNA2006800261522A CN200680026152A CN101223224A CN 101223224 A CN101223224 A CN 101223224A CN A2006800261522 A CNA2006800261522 A CN A2006800261522A CN 200680026152 A CN200680026152 A CN 200680026152A CN 101223224 A CN101223224 A CN 101223224A
Authority
CN
China
Prior art keywords
water
composition
absorbing polymer
thio
phosphamide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2006800261522A
Other languages
English (en)
Inventor
V·布赖格
M·马尔科
P·德克
O·胡腾洛赫
M·毛斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN101223224A publication Critical patent/CN101223224A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/46—Deodorants or malodour counteractants, e.g. to inhibit the formation of ammonia or bacteria
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/5399—Phosphorus bound to nitrogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/20—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials
    • A61L2300/204—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing organic materials with nitrogen-containing functional groups, e.g. aminoxides, nitriles, guanidines

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及包含至少一种吸水性聚合物和至少一种取代的硫代磷酰胺的防味吸水性组合物，涉及它们的制备方法以及卫生制品及其生产。

Description

防味吸水性组合物
本发明涉及包含至少一种吸水性聚合物和至少一种取代的硫代磷酰胺的防味吸水性组合物，涉及它们的制备方法以及卫生制品及其生产。
本发明的其他实施方案可由权力要求、说明书和实施例中看出。应当理解不偏离本发明的范围上文提到的和将在下文更特别描述的本发明的主题特征不仅可应用于所指出的具体组合，也可应用于其他组合。
吸水性聚合物尤其为(共)聚合的亲水性单体的聚合物，一种或多种亲水性单体在适合的接枝基上的接枝(共)聚合物，纤维素或淀粉的交联醚，交联的羧甲基纤维素，部分交联的聚氧化烯或可溶胀于含水流体的天然产物例如瓜耳胶衍生物，优选基于部分中和的丙烯酸的吸水性聚合物。这种聚合物作为可吸收水溶液的产物用于生产尿布、棉塞、卫生巾、失禁产品和其他卫生制品，还作为保水剂用于商品蔬菜种植业。
在使用期间不愉悦的气味例如可通过脲的分解而在卫生制品中出现。WO-A-98/26808、WO-A-03/053486、EP-A-0 739 635、EP-A-1 034 800和EP-A-1 214 878对该问题提出各种办法。
WO-A-98/26808描述了包含吸收流体的材料，吸味材料以及一种或多种来自抗生物剂、脲酶抑制剂和pH调节剂的物质。
WO-A-03/053486公开了丝兰提取物作为脲酶抑制剂的用途。
EP-A-0 739 635描述了包含硼酸盐的吸收剂组合物。
EP-A-1 034 800描述了吸味剂和氧化剂的组合控制不愉悦的气味的用途。
EP-A-1 214 878教导了金属螯合物作为脲酶抑制剂的用途。
本发明的目的是提供已被尿或其他体液损伤而可靠地防止不愉悦气味的改善的吸水性组合物。由于抗生物剂的使用直接与皮肤接触有问题，组合物必须不包含任何显著的杀生物作用。
本发明的另外目的是提供储存稳定，即在长期储存中不会褪色也不会失去它们的防味效果的防味吸水性组合物。
我们发现此目的通过包含至少一种吸水性聚合物和至少一种式(I)的取代的硫代磷酰胺的组合物实现：
Figure S2006800261522D00021
其中R为C1-C30烷基，优选C2-C10烷基，更优选C3-C5烷基。烷基可以为支化的或非支化的。
C1-C10烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、正庚基、异庚基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基和异癸基。最优选的烷基为正丙基和正丁基。
本发明组合物通常包含0.0001-5重量％，优选0.003-1重量％，更优选0.005-0.1重量％至少一种取代的硫代磷酰胺。
至少一种吸水性聚合物优选基于部分中和的交联丙烯酸的聚合物。
本发明组合物通常包含至少90重量％，优选至少95重量％，更优选至少99重量％至少一种吸水性聚合物。
式(I)的取代的硫代磷酰胺可例如通过硫代磷酰三氯化物与烷基胺和氨反应而得到。
取代的硫代磷酰胺的制备例如描述于US-5,770,771中。当产物在适合的溶剂如甲苯中再结晶时达到更高的纯度。
吸水性聚合物例如通过包含如下单体的单体溶液聚合得到：
a)至少一种烯属不饱和酸官能单体，
b)至少一种交联剂，
c)如果合适的话一种或多种可与单体a)共聚的烯属和/或烯丙属不饱和单体，
d)如果合适的话一种或多种单体a)、b)和如果合适的话c)可至少部分接枝其上的水溶性聚合物。
适合的单体a)例如为烯属不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸，或其衍生物如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。特别优选丙烯酸和甲基丙烯酸。最优选丙烯酸。
单体a)以及尤其是丙烯酸包含优选至多0.025重量％氢醌半醚。优选的氢醌半醚为氢醌单甲基醚(MEHQ)和/或生育酚。
生育酚指下式的化合物：
Figure S2006800261522D00031
其中R1为氢或甲基，R2为氢或甲基，R3为氢或甲基，R4为氢或具有1-20个碳原子的酰基。
优选的R4基团为乙酰基、抗坏血酸基、琥珀酰基、烟酰基和其他生理上可耐受的羧酸。该羧酸可以为单羧酸、二羧酸或三羧酸。
优选其中R1＝R2＝R3＝甲基的α-生育酚，尤其是外消旋α-生育酚。R1更优选氢或乙酰基。特别优选RRR-α-生育酚。
单体溶液优选包含不大于130重量ppm，更优选不大于70重量ppm，优选不小于10重量ppm，更优选不小于30重量ppm，尤其是约50重量ppm氢醌半醚，全部基于丙烯酸，其中丙烯酸盐作为丙烯酸计算。例如，单体溶液可使用具有适合的氢醌半醚含量的丙烯酸制备。
交联剂b)为具有至少两个可自由基共聚入聚合物网络的可聚合基团的化合物。适合的交联剂b)例如为二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷，如EP-A-0530438所述，二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，如EP-A-0547 847、EP-A-0 559 476、EP-A-0 632 068、WO-A-93/21237、WO-A-03/104299、WO-A-03/104300、WO-A-03/104301和DE-A-103 31 450所述，不仅包含丙烯酸酯基团还包含其他烯属不饱和基团的混合丙烯酸酯，如DE-A-103 31 456和WO-A-04/013064所述，或交联剂混合物，例如如DE-A-195 43 368、DE-A-196 46 484、WO-A-90/15830和WO-A-02/32962所述。
有用的交联剂b)尤其包括N，N’-亚甲基双丙烯酰胺和N，N’-亚甲基双甲基丙烯酰胺，多元醇的不饱和单羧酸或多羧酸的酯如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯，例如二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯以及三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和烯丙基化合物如(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、聚烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、磷酸的烯丙酯以及乙烯基膦酸衍生物，例如如EP-A-0 343 427所述。有用的交联剂b)另外包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基于山梨糖醇的聚烯丙基醚，及其乙氧基化变体。本发明方法使用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，所用的聚乙二醇分子量为300-1000。
然而，特别有利的交联剂b)为3-15重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，3-15重乙氧基化三羟甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，3-15重乙氧基化三羟甲基乙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，尤其是2-6重乙氧基化甘油或2-6重乙氧基化三羟甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，3重丙氧基化甘油的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，3重丙氧基化三羟甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯以及3重混合乙氧基化或丙氧基化甘油的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，3重混合乙氧基化或丙氧基化三羟甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，15重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，15重乙氧基化三羟甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，40重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯，40重乙氧基化三羟甲基乙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯以及40重乙氧基化三羟甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯。
非常特别优选用作交联剂b)的为二丙烯酸酯化、二甲基丙烯酸酯化、三丙烯酸酯化或三甲基丙烯酸酯化的多重乙氧基化和/或丙氧基化甘油，例如如WO-A-03/104301所述。特别有利的为3-10重乙氧基化甘油的二丙烯酸酯和/或三丙烯酸酯。非常特别优选1-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二丙烯酸酯或三丙烯酸酯。最优选3-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯。这些显著之处在于在吸水性聚合物中特别低的残留水平(通常为10重量ppm以下)和用其制备的吸水性聚合物的含水提取物具有与相同温度下的水相比几乎不变的表面张力(通常不小于0.068N/m)。
交联剂b)的量优选0.01-1重量％，更优选0.05-0.5重量％，最优选0.1-0.3重量％，全部基于单体a)。
可与单体a)共聚的烯属不饱和单体c)的实例为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、巴豆酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二乙基氨基丙酯、丙烯酸二甲基氨基丁酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基新戊酯和甲基丙烯酸二甲基氨基新戊酯。
有用的水溶性聚合物d)包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、聚乙二醇或聚丙烯酸，优选聚乙烯醇和淀粉。
优选的聚合抑制剂为了最佳性能而要求溶解氧。因此，聚合抑制剂在通过惰化，即惰性气体，优选氮气流过它们而聚合之前可不具有溶解氧。单体溶液的氧含量在聚合之前优选降低至小于1重量ppm，更优选至小于0.5重量ppm。
适合的基础聚合物以及其他有用的亲水性烯属不饱和单体d)的制备描述于DE-A-199 41 423、EP-A-0 686 650、WO-A-01/45758和WO-A-03/104300中。
吸水性聚合物通常通过单体水溶液的加聚具有或不具有水凝胶的随后粉碎而得到。适合的制备方法描述于文献中。吸水性聚合物例如可通过如下方法得到：
-在分批法或管式反应器中凝胶聚合并随后在绞肉机、挤出机或捏合机中粉碎(EP-A-0 445 619、DE-A-19 846 413)，
-随着例如通过反向旋转搅拌轴连续粉碎而在捏合机中加聚(WO-A-01/38402)，
-在带上加聚并随后在绞肉机、挤出机或捏合机中粉碎(DE-A-38 25366、US-6,241,928)，
-乳液聚合，其产生具有相对窄凝胶粒度分布的粒状聚合物，
-通常在连续操作中预先已用单体水溶液喷雾并随后经受光聚合的机织物层的原位加聚(WO-A-02/94328、WO-A-02/94329)。
反应优选例如如WO-A-01/38402所述在捏合机中或例如如EP-A-0955 086所述在带式反应器上进行。
得到的水凝胶的酸基团通常已部分中和优选至25-85摩尔％的程度，更优选至27-80摩尔％的程度，甚至更优选至27-30摩尔％或40-75摩尔％的程度，最优选至50-65摩尔％的程度，为此可使用常规中和剂，优选碱金属氢氧化物、碱金属氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐及其混合物。代替碱金属盐，也可使用铵盐。钠和钾特别优选作为碱金属，但最优选氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠及其混合物。中和通常通过作为水溶液或优选作为固体原料混入中和剂而实现。例如，水含量明显在50重量％以下的氢氧化钠可作为熔点为23℃以上的蜡质块存在。在这种情况下，可作为物品块或熔体在升高的温度下计量加入。
中和可在聚合之后在水凝胶步骤中进行。但也可在聚合之前通过将一部分中和剂加入单体溶液中并仅在聚合之后在水凝胶阶段中设定所需最终中和度而中和至多40摩尔％，优选10-30摩尔％，更优选15-25摩尔％酸基团。单体溶液可通过混入中和剂而中和。水凝胶可例如通过绞肉机而机械粉碎，在这种情况下，可将中和剂喷雾、泼洒或倾倒并然后小心混入。为此，得到的凝胶块可重复被绞碎以均化。优选将单体溶液中和至最终的中和度。
中和的水凝胶然后用皮带或转鼓干燥器干燥直至残余湿含量优选15重量％以下，尤其是10重量％以下，水含量通过EDANA(EuropeanDisposables and Nonwovens Association)推荐测试方法No.430.2-02“Moisture content”测定。选择性地，干燥也可使用流化床干燥器或加热犁头混合机进行。为得到特别白的产物，有利的是通过确保蒸发水的快速除去而干燥该凝胶。为此，必须使干燥器温度最佳化，必须控制供气和除去，必须始终确保充分通风。干燥自然更加简单-且产物更加白-当凝胶的固体含量尽可能高时。在干燥之前凝胶的固体含量因此优选30-80重量％。特别有利的是用氮气或一些其他非氧化惰性气体使干燥器通风。然而，选择性地，仅简单的氧分压可在干燥期间降低以防止氧化变黄过程。但在通常的充分通风和水蒸汽除去将同样仍导致可接受的产物。非常短的干燥时间通常对于颜色和产物质量有利。
将干燥的水凝胶优选磨碎并筛分，有用的研磨设备通常包括辊磨机、钉式粉碎机或摆动粉碎机。筛分的干水凝胶的粒度优选1000μm以下，更优选900μm以下，最优选85μm以下，并且优选80μm以上，更优选90μm以上，最优选100μm以上。
非常特别优选粒度(筛切)为106-850μm。粒度根据EDANA(EuropeanDisposables and Nonwovens Association)推荐测试方法No.430.2-02“Particle size distribution”测定。
然后将基础聚合物优选表面后交联。有用的后交联剂为包含两个或多个能与水凝胶的羧酸酯基团形成共价键的基团的化合物。适合的化合物例如为烷氧基甲硅烷基化合物、聚氮丙啶、聚胺、聚酰胺胺、二环氧化物或聚环氧化物，如EP-A-0 083 022、EP-A-543 303和EP-A-937 736所述，二官能醇或多官能醇，如DE-C-33 14 019、DE-C-35 23 617和EP-A-450 922所述，或β-羟基烷基酰胺，如DE-A-102 04 938和US-6,239,230所述。
有用的表面后交联剂另外包括DE-A-40 20 780的环状碳酸盐，DE-A-198 07 502的2-唑烷酮及其衍生物，例如2-羟基乙基-2-唑烷酮，DE-A-198 07 992的双-2-唑烷酮和聚-2-唑烷酮，DE-A-198 54 573的2-氧代四氢-1，3-嗪及其衍生物，DE-A-198 54 574的N-酰基-2-唑烷酮，DE-A-102 04 937的环状脲，DE-A-103 34 584的双环酰胺缩醛，EP-A-1 199 327的氧杂环丁烷和环状脲，WO-A-03/031482的吗啉-2，3-二酮及其衍生物。
对于表面后交联有利的是使用多价阳离子以及表面后交联剂。有用的多价阳离子例如包括二价阳离子如锌、镁、钙和锶的阳离子，三价阳离子如铝、铁、铬、稀土和锰的阳离子，四价阳离子如钛和锆的阳离子。可能的抗衡离子为氯、溴、硫酸根、硫酸氢根、碳酸根、碳酸氢根、硝酸根、磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根和羧酸根如乙酸根和乳酸根。优选硫酸铝。
后交联通常通过将表面后交联剂的溶液喷雾在水凝胶或干聚合物基粉末上而进行。表面后交联剂和多价阳离子可以以共同溶液或作为分离溶液而喷雾。喷雾之后，将聚合物粉末热干燥，交联反应不仅可在干燥之前而且可在干燥期间进行。
用交联剂溶液喷雾优选在具有移动混合工具的混合机如螺旋混合机、桨式混合机、盘式混合机、犁头混合机和铲式混合机中进行。特别优选立式混合机，非常特别优选犁头混合机和铲式混合机。有用的混合机例如包括Ldige混合机、Bepex混合机、Nauta混合机、Processall混合机和Schugi混合机。非常特别优选使用高速混合机，例如Schuggi-Flexomix或Turbolizer型。
优选接触干燥器，更优选铲式干燥器，最优选盘式干燥器作为进行热干燥的设备。有用的干燥器例如包括Bepex干燥器和Nara干燥器。也可使用流化床干燥器。
干燥可在混合机自身中通过加热夹套或引入暖空气流而进行。可类似地使用下游干燥器，例如塔板干燥器、旋转管式炉或可加热螺杆。但也可例如使用共沸蒸馏作为干燥方法。
优选的干燥温度为50-250℃，优选50-200℃，更优选50-150℃。在此温度下在反应混合机或干燥器中的优选停留时间为30分钟以下，更优选10分钟以下。
本发明进一步提供制备本发明组合物的方法，所述方法包括：
i)将至少一种取代的硫代磷酰胺与至少一种吸水性聚合物混合，和/或
ii)将至少一种取代的硫代磷酰胺与至少一种吸水性聚合物一起磨碎，和/或
iii)将至少一种取代的硫代磷酰胺喷雾在至少一种吸水性聚合物上，和/或
iv)通过单体溶液的溶液聚合制备至少一种吸水性聚合物并使至少一种取代的硫代磷酰胺在单体溶液中溶解或悬浮，
和任选将根据i)、ii)、iii)和/或iv)得到的组合物与至少一种吸水性聚合物一起混合。
混合可以以任何方式进行并可早在制备吸水性聚合物时，例如在后交联或随后筛分之后冷却期间，或在特殊混合机中进行。适合的混合机在上面关于吸水性聚合物的后交联中描述。
磨碎方式同样不受任何限制。适合的设备在上面关于吸水性聚合物的研磨中描述。
喷雾方式不受任何限制。取代的硫代磷酰胺可以作为溶液或作为熔体，例如在吸水性聚合物在其中所提到的混合机中后交联期间喷雾。
至少一种取代的硫代磷酰胺有利地作为在适合溶剂中的溶液而喷雾。适合的溶剂为水、水-丙酮混合物、水-丙二醇混合物以及关于后交联操作中所述溶剂和溶剂混合物。溶液中取代的硫代磷酰胺的浓度通常为0.5-30重量％，优选1-20重量％，更优选2-10重量％。
其他实施方案包括制备包含更高含量，通常为1-50重量％，优选5-40重量％，更优选10-30重量％的至少一种取代的硫代磷酰胺的本发明组合物。因此得到的高度浓缩组合物然后可用其他吸水性聚合物稀释至所需的最终浓度。
本发明进一步提供包含至少一种本发明组合物的卫生制品，尤其是尿布或用于重度和/或轻度失禁的衬垫以及卫生巾，和使用至少一种本发明组合物生产卫生制品的方法。
本发明吸水性组合物能可靠地防止可在卫生制品中产生的不愉悦的气味。本发明组合物储存稳定，使得气味控制效果在长期如6个月储存之后仍存在。此外，本发明组合物在长期储存之后没有可见褪色。
实施例
实施例1
制备吸水性聚合物
将4809g37.3重量％丙烯酸钠水溶液与534g丙烯酸和573g水混合并用氮气惰化。将此混合物填入氮气惰化的Werner&Pfleiderer LUK 8,0K2(2个西格玛轴)捏合机并连续混入4.8g聚乙二醇二丙烯酸酯400(平均分子量为400g/mol的聚乙二醇的二丙烯酸酯)、4.8g15重乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、4.4g1.0重量％抗坏血酸水溶液、18.1g15重量％过硫酸钠水溶液和3.9g3重量％过氧化氢水溶液。将捏合机以最大速度(较快轴98rpm，较慢轴约49rpm，比为约2∶1)搅拌。在加入过氧化氢之后立即将捏合机夹套用传热介质在80℃下加热。一旦达到最大温度，切断夹套加热并使捏合机内容物在补充反应中反应另外15分钟。将凝胶冷却至65℃并排出。将凝胶在175℃下在循环空气干燥箱中使用每塔板700g的负载干燥75分钟。在辊磨机(Gebr.Baumeister LRC 125/70，隙距1000μm，600μm，400μm)中三倍磨碎之后，将聚合物筛分以得到850-100μm的粒度。
将1200g这种聚合物转移至Gebr.Ldige实验室混合机(M5R型)中。在室温下，将12g1，2-丙二醇、1.3g二乙二醇二环氧甘油醚和28g水的混合物借助第一个喷嘴喷入并将12g硫酸铝溶液(26.8重量％Al2(SO4)3在水中)借助第二个喷嘴喷入。然后将混合物快速加热至168℃并在168℃下保持40分钟。冷却后将聚合物筛分以得到850-100μm的粒度。
实施例2
将100g大量来自实施例1的吸水性聚合物在转筒混合机中与不同量N-环己基硫代磷酰胺、N-(正丁基)硫代磷酰胺或N-(正丙基)硫代磷酰胺各自混合20分钟。
为测定防味效果，将2g每种以上制备的组合物放置在100ml锥形瓶中并混入新近制备的30mg脲酶(来自刀豆；冻干的5U/mg以在血清中脲化验；Merck KGaA，德国)溶液和50ml0.9％氯化钠溶液，氯化钠溶液含8.56g/l脲，并用具有内扩散tublet的塞子密封(DrgerRhrchen；氨20/a-D，20-1500ppm*h)。每30分钟读出测定值。测量在6小时之后停止。测试在23℃下进行。下表显示测量结果：
表1
  组合物中取代的硫代磷酰胺的浓度[重量％] 1.50 0.50 0.35 0.25 0.15 0.05 0.01
  R＝环己基   +   +   +   -   -   -   -
  R＝正丁基   +   +   +   +   +   +   +
  R＝正丙基   +   +   +   +   +   +   +
+在6小时之后小于50ppm氨
-在6小时之后大于50ppm氨
组合物对大肠杆菌(Escherichia coli)、金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)和奇异变形杆菌(Proteus mirabilis)不具有显著的杀菌作用。

Claims (10)

1.一种包含至少一种吸水性聚合物和至少一种式(I)的取代的硫代磷酰胺的组合物：
Figure S2006800261522C00011
其中R为C1-C30烷基。
2.根据权利要求1的组合物，其包含0.0001-5重量％取代的硫代磷酰胺。
3.根据权利要求1或2的组合物，其包含至少90重量％吸水性聚合物。
4.根据权利要求1-3中任一项的组合物，其中所述烷基R为正丙基或正丁基。
5.根据权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述吸水性聚合物为基于部分中和的交联丙烯酸的聚合物。
6.根据权利要求1-5中任一项的组合物，其中所述吸水性聚合物为表面后交联的。
7.一种制备权利要求1-6中任一项定义的组合物的方法，其中该方法包括进行至少一个如下步骤：
i)将至少一种取代的硫代磷酰胺与至少一种吸水性聚合物混合，和/或
ii)将至少一种取代的硫代磷酰胺与至少一种吸水性聚合物一起磨碎，和/或
iii)将至少一种取代的硫代磷酰胺喷雾在至少一种吸水性聚合物上，和/或
iv)通过单体溶液的溶液聚合制备至少一种吸水性聚合物并使至少一种取代的硫代磷酰胺在单体溶液中溶解或悬浮，
和任选将根据i)、ii)、iii)和/或iv)得到的组合物与至少一种吸水性聚合物一起混合。
8.一种包含至少一种根据权利要求1-6中任一项的组合物的卫生制品。
9.根据权利要求8的卫生制品，其为尿布或用于重度和/或轻度失禁的衬垫。
10.一种生产卫生制品的方法，其包括使用至少一种根据权利要求1-6中任一项的组合物。
CNA2006800261522A 2005-07-27 2006-07-18 防味吸水性组合物 Pending CN101223224A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US70293105P 2005-07-27 2005-07-27
US60/702,931 2005-07-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101223224A true CN101223224A (zh) 2008-07-16

Family

ID=37040364

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2006800261522A Pending CN101223224A (zh) 2005-07-27 2006-07-18 防味吸水性组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20080234646A1 (zh)
EP (1) EP1910460A1 (zh)
JP (1) JP2009507939A (zh)
CN (1) CN101223224A (zh)
WO (1) WO2007012581A1 (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1820788A1 (de) * 2006-02-16 2007-08-22 BASF Aktiengesellschaft Zubereitungen mit verbesserter Urease-hemmender Wirkung und diese enthaltende harnstoffhaltige Düngemittel
US20090012488A1 (en) * 2006-03-10 2009-01-08 Basf Se Super-Absorber Having Improved Smell-Inhibition
JP6324724B2 (ja) 2011-11-15 2018-05-16 株式会社日本触媒 吸水剤組成物及びその製造方法、並びにその保管及び在庫方法
JP2016507360A (ja) * 2012-12-20 2016-03-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 臭気抑制性の高吸収体

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4530714A (en) 1983-03-16 1985-07-23 Allied Corporation N-aliphatic and N,N-aliphatic phosphoric triamide urease inhibitors and urease inhibited urea based fertilizer compositions
AU650769B2 (en) 1991-08-05 1994-06-30 3A Technology & Management Ltd. Process for the production of a composite sheet comprising a cellular core and at least one outer layer
DE4426008A1 (de) 1994-07-22 1996-01-25 Cassella Ag Hydrophile, hochquellfähige Hydrogele
FR2733154B1 (fr) * 1995-04-18 1997-06-13 Atochem Elf Sa Composition superabsorbante destinee a la realisation d'article d'hygiene du type linges, couches, changes ne developpant pas d'odeurs incommodantes
WO1998026808A2 (en) * 1996-12-17 1998-06-25 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with odor control system
US5770771A (en) * 1997-01-21 1998-06-23 Albemarle Corporation Preparation of N-hydrocarbylthiophosphoric triamides
MXPA04012180A (es) * 2002-06-11 2005-02-25 Basf Ag Esteres (met) acrilicos de glicerina polialcoxilada.
KR20050036975A (ko) 2002-08-23 2005-04-20 바스프 악티엔게젤샤프트 초흡수성 중합체 및 그의 제조 방법
US20060029567A1 (en) * 2004-08-04 2006-02-09 Bki Holding Corporation Material for odor control

Also Published As

Publication number Publication date
JP2009507939A (ja) 2009-02-26
US20080234646A1 (en) 2008-09-25
WO2007012581A1 (de) 2007-02-01
EP1910460A1 (de) 2008-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101305253B (zh) 制备吸水性聚合物颗粒的方法
JP5586228B2 (ja) 吸水性ポリマー粒子の連続的な製造方法
CN101631819B (zh) 再润湿的表面交联的超吸收剂的制备方法
CN101370529A (zh) 含有脲酶抑制剂的防臭的吸水性组合物
CN102066431B (zh) 连续制备吸水性聚合物颗粒的方法
CN101258123B (zh) 中和方法
US20040186244A1 (en) Water-absorbent resin and production process therefor
CN101263162B (zh) 聚合方法
JP5044657B2 (ja) 超吸収体の製造方法
CN102176927B (zh) 具有低残余单体含量的超吸收剂及其制备方法、以及含有该超吸收剂的卫生制品及其制备方法
KR20160068768A (ko) 흡수성 수지를 주성분으로 하는 입자상 흡수제 및 그의 제조 방법
WO2011111856A1 (ja) 吸水性樹脂の製造方法
JP2015145507A (ja) 吸水性ポリマー粒子の分級法
CN101258170B (zh) 聚合方法
CN111315808B (zh) 超吸收性聚合物组合物
CN101321785B (zh) 制备具有高吸收容量和高渗透性的吸水性聚合物的方法
CN101061146B (zh) 制备吸水性聚合物的方法
CN101243107A (zh) 生产吸水性聚合物的方法
CN101223224A (zh) 防味吸水性组合物
CN102149754A (zh) 吸水材料
CN104861090B (zh) 生产吸水性聚合物颗粒的方法
CN104245760A (zh) 颜色稳定的超吸收剂
CN112469743B (zh) 制备超吸收剂的方法
WO2009101060A1 (de) Geruchsinhibierende wasserabsorbierende zusammensetzungen
WO2007141188A2 (de) Verfahren zum immobilisieren von 2-brom-2-nitro-1,3-propandiol

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20080716