CN101212904A - 丁硫克百威基杀虫组合物、其制备方法、控制昆虫/螨/线虫的方法以及所述组合物的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及杀虫组合物，其含有(二丁基氨基硫)甲基氨基甲酸2，3－二氢－2，2－二甲基苯并呋喃－7－基酯，即甲基氨基甲酸苯并呋喃基酯，通常称为丁硫百虫威，其具有结构式(I)。本发明更特别是涉及含有高浓度的该活性化合物的组合物，它使其成为最经济的销售产品，在储藏期间更稳定并且在数量少时更有效，以及其可进一步与一种或多种惰性物质相组合。本发明还公开了一种制备所述组合物的方法以及控制昆虫/螨/线虫的方法。这些配制剂的应用包括处理种子和叶子，在后者情形中，除了稀释剂之外，该配制剂中已经包括阴离子和非离子型表面活性剂的混合物，所以该溶液在加入水后将成为自乳化的。
Description
发明领域
本发明涉及杀虫组合物，其含有(二丁基氨基硫)甲基氨基甲酸2，3-二氢-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基酯，即甲基氨基甲酸苯并呋喃基酯，通常称为丁硫克百威(carbosulfane)，其具有结构式：
本发明更特别是涉及含有高浓度的该活性化合物的组合物，它使其成为最经济的销售产品，在储藏期间更稳定并且在数量少时更有效，以及其可进一步与一种或多种惰性物质相组合。
本发明还公开了一种制备所述组合物的方法以及控制昆虫/螨/线虫的方法。
这些配制剂的应用包括处理种子和叶子，在后者情形中，除了稀释剂之外，该配制剂中已经包括阴离子和非离子型表面活性剂的混合物，所以该溶液在加入水后将成为自乳化的。
现有技术
专利BR 7405724-3和Di Sanzo等人的专利US T977.008中公开了制备丁硫克百威(carbosulfane)的常规方法，例如专利申请BR9611643-9、BR 8201595-3、BR 8206288-9、BR 9106095-8和BR8305338-7以及专利BR 8201783-2、BR8502202-0和BR 8306229-7中也公开了制备丁硫克百威(carbosulfane)的其它方法。
含有活性化合物丁硫克百威(carbosulfane)的组合物/配制剂被公开在例如专利申请BR 9306642-0、BR 9005700-7、BR 9400630-0、BR0114435-9和BR 8804971-0以及专利BR 8303588-5中。
专利BR 8503623-4公开了一种农业用途的水包油分散体，其在储藏期间具有极好的杀虫剂组分可分散性和稳定性并且包括1-70％重量的磺酰基氨基甲酸酯、1-70％重量的氧硫基氨基甲酸酯衍生物、1-10％重量的聚乙烯醇、5-10％重量的尿素化合物，剩余部分是水；所述分散体可还包括5-10％重量的环氧化合物，其以氧硫基氨基甲酸酯衍生物的重量为基础。
活性化合物浓度范围接近于本发明所采用那些的配制剂在现有技术即专利BR 8503623-4中是适宜的，但是该活性化合物已经乳化以便出售，因此，其中公开的配制剂与本发明相反，在储藏期间常常不稳定，特别是如果采用的介质是水的话，水是已知的使活性化合物降解的试剂。
因此，本发明更特别是涉及含有高浓度活性化合物丁硫克百威(carbosulfane)的组合物，其使得最终产品成为更经济的销售产品，在储藏时期更稳定，并且在数量少时更有效，以及其可进一步与一或多种惰性组分相组合。
与现有技术中所公开的相反，目前要求保护的组合物在种子处理方面与现有技术已知组合物相比的区别要素是没有配制剂中的水和/或另一种助剂，其可能使活性成分不稳定。在叶子处理配制剂的例子中，本发明组合物胜于主要的商品化配制剂的优点是没有基于乙氧基化的烷基酚的表面活性剂，已知的致癌剂。
本发明详细说明
含有丁硫克百威(carbosulfane)的组合物可以是应用“纯“的，即没有任何用于处理种子的稀释成分。然而，通常将该组合物以杀虫配制剂的形式应用到种子。该配制剂可含有一种或多种想要的另外成分，包括但不限于液体稀释剂，其使人们能够稀释该产品、改进涂料的粘附和/或散布。
通常商业上销售的活性物质浓度范围为10-50％重量，然而，关于本发明，人们建议加大该范围以便包含51-90％重量，优选70-80％的这些活性化合物。然而，该浓度可根据应用例如用于种子处理的配制剂情形而变化，该活性化合物的浓度可达到活性化合物的自身纯度极限。
至于稀释应用，人们可使用液体稀释剂，例如石油蒸馏物，例如环状或直链、脂族或芳香族、支链或非支链、不饱和或饱和烃，例如AB-9和/或AB-11、异链烷烃、正庚烷、环己烷、另外还有酮、醇、酯、醚、酰胺、胺，优选链尺寸在C1-C10范围内。经过评估的上述种类的溶剂例子是：环己酮、二甲基甲酰胺、碳酸亚丙基酯、n-甲基吡咯烷酮以及其它非毒害植物的溶剂和/或其混合物，其浓度范围为配制剂的5-49％重量。
对于种子处理，活性化合物与溶剂的简单混合物是足够的，然而，对于叶子处理，推荐配制剂中包括用于配制可乳化浓缩物的表面活性剂。不排除在种子处理中可能包括表面活性剂以提高制品与水的亲和力。
在本发明的情形中，人们采用非离子型和阴离子型表面活性剂的混合物，其不属于乙氧基化的烷基酚类。所采用的混合物是基于盐化的烷基芳基磺酸盐和烷氧基化的醇以及烷氧基化的脂肪酯的阴离子型和非离子型表面活性剂的混合物，其被溶解到芳族溶剂中，例如AB-9和/或AB-11以及轻醇例如范围在C1-C6的轻醇，其除了甚至在混合之后几天都能保证对溶液极好的溶解性之外，还是环保的。然而，该表面活性剂混合物可包含所有种类的表面活性剂，其可提供一种稳定的有溶剂或没有溶剂的活性成分乳液。这样，用于使产品乳化的表面活性剂可属于非离子类型，例如乙氧基化的烷基胺、氧化胺、嵌段共聚物、乙氧基化的醇、乙氧基化的炔醇酰胺、乙二醇酯、脂肪酸、乙氧基化的月桂醚、烷氧基化的无规共聚物、乙氧基化的酯、乙氧基化的酸、乙氧基化的醇、乙氧基化的胺或阴离子胺，例如，磷酸化的烷基(phosphatated alkyl)、磷酸化醚、硫酸醚、磺化烷基萘(nathpthe)、稠合的萘磺酸盐、芳烃磺酸及其盐、脂肪醇硫酸酯、羧基烷基醚酸及其盐、单或二烷基磺基琥珀酰胺酸盐、磷酸烷基酯、磺酸及其烷基苯盐、α烯烃磺基琥珀酸盐。除了这些之外，人们也可使用两性的或阳离子型的表面活性剂，这两类不太被普遍地使用。
此外，当用于处理种子时，产品中包含着色剂例如染料或颜料，以使观察者能够立即确定种子是否已经被处理过了，该染料还指示所进行的处理的均匀性。
本发明组合物的制备方法包括将活性化合物丁硫克百威(carbosulfane)与附加的惰性成分混合，采用常规设备来制备混合物，例如具有搅拌器的不锈钢罐并且用于包装待商品化的最终产品。操作条件是用于制备含有活性化合物丁硫克百威(carbosulfane)的组合物/配制剂的那些现有技术已知条件。
根据本发明控制昆虫/螨/线虫的方法包括将有效量的在此公开的组合物处理和/或应用到待保护位置和/或昆虫自身。使用范围根据农作物而变化。用于种子处理时，人们建议600-700g活性化合物/每100kg种子，在其浓度约为800g/L的配制剂例子中，该活性化合物量的范围为0.8-0.9升杀虫组合物。用于叶子处理时，每种农作物需要特定剂量的活性化合物。一些农作物例子及其各自的剂量在以下描述，包括在此权利要求中的一个例子，杀虫组合物产品量的浓度约为700g/L。
| 农作物 | 害虫 | 剂量 | |
| 活性化合物 | 杀虫组合物 | ||
| 棉花 | 棉花植物跳虱(棉蚜虫(Aphis gossypii)) | 110-130g/公顷 | 157-185mL/公顷 |
| 灌溉稻 | 根病(Oryzophagusoryzae) | 300-500g/公顷 | 428-714mL/公顷 |
| 马铃薯 | 植物鼠(马铃薯蚜虫(Macrosiphumeuphorbiae)) | (10-30)g/100L水 | 14-42mL/公顷 |
| 西红柿 | 基蚀昆虫(sappingfly)(Lyriomyza ssp) | (10-30)g/100L水 | 14-42mL/公顷 |
优选应用于耕种剂量下的活性化合物比例如下：
| 农作物 | 害虫 | 剂量 | |
| 活性化合物 | 杀虫组合物 | ||
| 棉花 | 棉花植物跳虱(棉蚜虫(Aphis gossypii)) | 120g/公顷 | 171mL/公顷 |
续
| 农作物 | 害虫 | 剂量 | |
| 活性化合物 | 杀虫组合物 | ||
| 灌溉稻 | 根病(Oryzophagus oryzae) | 400g/公顷 | 571mL/公顷 |
| 马铃薯 | 马铃薯鼠(马铃薯蚜虫(Macrosiphumeuphorbiae)) | 20g/100L水 | 28mL/公顷 |
| 西红柿 | 基蚀昆虫(sapping fly)(Lyriomyza ssp) | 20g/100L水 | 28mL/公顷 |
本发明总的优点列举如下：
-高浓度的活性化合物丁硫克百威(carbosulfane)；
-低浓度的芳香族溶剂；
-在(耕作)农田上包装数显著减少，因此减小了运输产品体积，显著地削弱了活性化合物对环境的负面影响，例如污染的包装的处理、减少对自然资源例如石油的消耗、减小空气污染等等；
-产品的物理化学特性保证更加保护植物，这是通过减少由于被害虫侵袭而致的损失，由此带来每栽植公顷的生产能力增加。
作为种子处理的特定优点，目前权利要求的组合物与现有技术已知的组合物相比的区别要素是配制剂中没有水和/或另外的助剂，该配制剂可赋予产品极性，其极大地降低了种子早发芽的风险，因此使人们能够在种子种植之前将其处理。本发明提出的产品的另一重要优点是涉及从栽植后种子中沥出活性化合物，与利用的传统产品相比，其显示出非极性特征减少，因此提供了与水接触时较好的可洗性，并由此带来对于害虫的较好控制以及对植物比较长期的保护，并且为农业生产者带来了更高的生产率。
在叶子处理配制剂例子中，关于商品化配制剂的优点是没有基于乙氧基化的烷基酚的表面活性剂，它使最终产品的毒性下降，不采用这类市场上禁止销售的表面活性剂，因为它是致癌的。
对于叶子处理，如果必需，除了稀释剂，含有上述活性化合物丁硫克百威(carbosulfane)的溶液还可含有用于配制浓缩物的乳化剂，该浓缩物可被乳化到适当的浓度并且应用于处理叶子。该浓度范围可以是5-15％重量。
以下提出的说明性实施例将用于以更好的方式来描述本发明，但是其中所述配制剂仅涉及本发明的几个实施方式，而不应该被看作是本发明范围的限制。
实施例中显示的所有百分比基于该配制剂总重量的重量百分比。
实施例：
本发明用于处理种子和/或叶子的浓缩的杀虫组合物的制造方法基于以下配制剂：
实施例1：制备用于种子处理的含丁硫克百威(carbosulfane)的组合物。
制备浓度为800g/L的种子处理组合物10,000升，人们采用：
| 组分 | 量 |
| 工业丁硫克百威(carbosulfane)(活性化合物含量：89.16％) | 8972.19kg |
| 异丁醇 | 1074.63kg |
| 甲基紫染料 | 50.00kg |
制备步骤：
I-在配备了搅拌器的容量10,000升的清洁且干燥的不锈钢罐中，加入所需量的工业丁硫克百威(carbosulfane)；
II-加入所需量的稀释剂异丁醇，保持搅拌直至工业丁硫克百威(carbosulfane)已经达到完全溶解。
III-加入所需量的着色剂(例如甲基紫)；
IV-将步骤III所得溶液送至质量控制；
V-经核准之后将其分配到最终容器中。
实施例2：制备用于叶子处理的含丁硫克百威(carbosulfane)组合物。
制备浓度为700g/L的叶子处理组合物10,000升，人们采用：
| 组分 | 量 |
| 工业丁硫克百威(carbosulfane)(活性化合物含量：89.16％) | 7851.35kg |
| 溶剂AB-9 | 1328.65kg |
| 阴离子型和非离子型乳化剂混合物 | 1020.00kg |
制备步骤：
I-在配备了搅拌器的容量10,000升的清洁且干燥的不锈钢罐中，加入所需量的工业丁硫克百威(carbosulfane)；
II-加入所需量的溶剂AB-9，保持搅拌直至工业丁硫克百威(carbosulfane)已经达到完全溶解。
III-在步骤II所得溶液中加入所需量的乳化剂混合物，直至已经达到完全均化；
IV-将步骤III所得溶液送至质量控制；
V-经核准之后将其分配到最终容器中。
根据实施例已经描述了本发明的一种实施方式，人们应该理解的是本发明包含仅由所附权利要求的范围限定的其它实施方式。
Claims (20)
1.一种浓缩的杀虫组合物，其特征在于包括浓度范围为51-90％重量的活性化合物丁硫克百威作为活性物质和与其相组合的农业化学上可接受的赋形剂。
2.根据权利要求1所述的浓缩的杀虫组合物，其特征在于所述活性化合物丁硫克百威以70-80％重量的浓度范围存在。
3.根据权利要求1或2所述的杀虫组合物，其特征在于其被应用于种子处理，其中将所述活性化合物丁硫克百威与一种稀释剂相组合，该稀释剂以5-49％重量的浓度存在。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的杀虫组合物，其特征在于所述稀释剂不同于水。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的杀虫组合物，其特征在于所述液体稀释剂可以是石油蒸馏物，例如环状或直链、脂族或芳香族、支链或非支链、不饱和或饱和的烃，例如AB-9和/或AB-11；异链烷烃、正庚烷、环己烷、另外还有酮、醇、酯、醚、酰胺、胺，优选链尺寸在C1-C10范围内，例如环己酮、二甲基甲酰胺、碳酸亚丙基酯、n-甲基吡咯烷酮以及其它非毒害植物的溶剂和/或其混合物，其浓度为5-49％。
6.根据权利要求1或2所述的杀虫组合物，其特征在于它被应用于叶子处理，其中将所述活性化合物丁硫克百威与浓度为5-49％重量的稀释剂和浓度为5-15％重量的乳化剂相组合。
7.根据权利要求1、2或6所述的杀虫组合物，其特征在于所述稀释剂不同于水，并且所述乳化剂不同于基于乙氧基化烷基酚的表面活性剂。
8.根据权利要求1、2、6或7所述的杀虫组合物，其特征在于所述液体稀释剂选自石油蒸馏物，例如环状或直链、脂族或芳香族、支链或非支链、不饱和或饱和的烃，例如AB-9和/或AB-11；异链烷烃、正庚烷、环己烷、另外还有酮、醇、酯、醚、酰胺、胺，链尺寸优选在C1-C10范围内，例如环己酮、二甲基甲酰胺、碳酸亚丙基酯、n-甲基吡咯烷酮以及其它非毒害植物溶剂和/或其混合物，其浓度为5-49％。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的杀虫组合物，其特征在于它是杀虫的、杀螨的和/或杀线虫的。
10.根据权利要求1-5中任一项所述的杀虫组合物，其特征在于在用于种子处理的配制剂的情形中还包括添加着色剂。
11.用于制备权利要求1-10中任一项所定义的浓缩的杀虫组合物的方法，其特征在于它包括任选地在有或没有作为乳化剂的表面活性剂的存在下将应用于种子和/或叶子所需比例的活性化合物丁硫克百威与液体稀释剂的组合相混合。
12.一种控制昆虫/螨/线虫的方法，其特征在于它包括将农业化学有效量的权利要求1-10中任一项所定义的和/或可通过权利要求11所定义的方法得到的杀虫/杀螨/杀线虫组合物应用到待保护位置或昆虫本身。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于用于种子处理时，在最终组合物中活性化合物量的范围为0.8-0.9千克/升，并且用于农作物处理时，在最终组合物中活性化合物量的范围为14-714mL/公顷。
14.权利要求1-10中任一项所定义的和/或可通过权利要求11所定义方法得到的浓缩组合物的用途，其特征在于用于控制种子和/或植物上的昆虫/螨/线虫。
15.有效量的活性化合物丁硫克百威与适量的稀释剂的组合的用途，其特征在于用于制备应用于种子处理的浓缩的杀虫组合物。
16.根据权利要求15所述的用途，其特征在于所述稀释剂不同于水。
17.根据权利要求15或16所述的用途，其特征在于所述液体稀释剂选自石油蒸馏物，例如环状或直链、脂族或芳香族、支链或非支链、不饱和或饱和的烃，例如AB-9和/或AB-11；异链烷烃、正庚烷、环己烷、另外还有酮、 醇、酯、醚、酰胺、胺，优选链尺寸在C1-C10范围内，例如环己酮、二甲基甲酰胺、碳酸亚丙基酯、n-甲基吡咯烷酮以及其它非毒害植物的溶剂和/或其混合物，其浓度为5-49％。
18.有效量的活性化合物丁硫克百威与适当的液体稀释剂以及至少一种乳化剂的组合的用途，其特征在于用于制备应用于叶子处理的浓缩的杀虫组合物。
19.根据权利要求18所述的用途，其特征在于所述稀释剂不同于水和/或可能赋予最终组合物极性的另一种助剂，以及所述乳化剂不同于基于乙氧基化的烷基酚的表面活性剂。
20.根据权利要求18或19所述的用途，其特征在于所述液体稀释剂选自石油蒸馏物，例如环状或直链、脂族或芳香族、支链或非支链、不饱和或饱和的烃，例如AB-9和/或AB-11；异链烷烃、正庚烷、环己烷、另外还有酮、醇、酯、醚、酰胺、胺，优选链尺寸在C1-C10范围内，例如环己酮、二甲基甲酰胺、碳酸亚丙基酯、n-甲基吡咯烷酮以及其它非毒害植物的溶剂和/或其混合物，其浓度为配制剂重量的5-49％，以及所述乳化剂是基于盐化的烷基芳基磺酸盐、烷氧基化醇和烷氧基化的脂肪酯的阴离子型和非离子型表面活性剂的混合物，其溶解于芳族溶剂和轻醇中。
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